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Cinética química

Carolina Barahona A
Química común
2013
CINÉTICA QUÍMICA

Reacción química

Termodinámico
Posición en la que la rx.
Alcanza el equilibrio
(constante de equilibrio)

Indica hacia donde tendera
la rx, NO INDICA CUÁNTO
DEMORARÁ

Cinético
descripción del mecanismo de
reacción o conjunto de pasos y
estados intermedios que se producen
durante la reacción,

la ley de velocidad que describe la
velocidad de la reacción
Mecanismos de reacción
RECORDEMOS….
En TERMODINÁMICA:
- Reactivos = estado inicial
- Productos = estado final

• AB + C

<=>

A + BC

Cambio de Energia libre de Gibbs
(-) La rx ocurrirá

NO HAY IMPEDIMENTO
TERMODINÁMICO

SOLO CONSIDERA LOS R y P DE
MANERA AISLADA
SIN CONSIDERAR OBSTÁCULO
ENTRE LA RX
Colisión atómica
Para vencer la repulsión, las moléculas de los
reactivos deben acercarse una determinada energía
que permita el solapamiento eficaz
Formación los
nuevos enlaces de
los productos

Debilitamiento de los
enlaces de los
reactivos

COMPLEJO ACTIVADO**

Finalmente se conduce a la formación
de los productos de la reacción.

** Especie integrada por todas las moléculas de reactivos y en la cual unos enlaces se están rompiendo
mientras otros se están formando.
Variación de energía durante la
reacción
E. De
activación

Energía del complejo activado:
Debe vencer energía de repulsión
de la nube electrónica

Cantidad de complejos activados que se deban formar para generar producto:
REACCIONES ELEMENTALES (todas las necesarias antes de la RX. GLOBAL)
O3 < = > O2 + O
O3 + O --> 2 O2
Sumando las etapas elementales se obtiene la reacción global:
2 O3 --> 3 O2
El conjunto de los procesos elementales de una reacción se denomina mecanismo
de reacción.
Teorías sobre cinética de Rx

Teoría del
complejo
activado

Teoría de
colisiones
efectivas
Teoría de las colisiones efectivas
REQUISITOS DE LAS COLISIONES
Las moléculas de
reactantes deben poseer la
energía suficiente para que
pueda ocurrir

• Rompimiento de enlaces
• Reordenamiento de los átomos
• Formación de los productos.

Si no se dispone de la energía suficiente, las moléculas
rebotan sin formar los productos.

Los choques entre las
moléculas deben
efectuarse con la debida
orientación.
Teoría del complejo activado
Al aproximarse los reactantes se
produce la formación de un
estado intermedio de alta
energía y corta duración que se
denomina “complejo activado”.
La energía de activación es la
energía que se necesita
suministrar a los reactantes para
que se forme el complejo
activado.
ATENCIOOÓN!
• Cuanto mayor sea la energía de activación, en
general, menor será la velocidad de la
reacción.
• De acuerdo al cambio neto de energía (P – R)
las reacciones se clasifican
endergónicas y exergónicas
Diagrama de energía para reacciones
con energía de activación
Exotérmica o endotérmica????
????
Relación entre la velocidad de la reacción y la
concentración de los reactantes
Una forma de estudiar el efecto de la
concentración en la velocidad de reacción es
determinando experimentalmente la
velocidad con distintas concentraciones
iniciales de reactantes.
Según la siguiente reacción hipotética:
A+B→C
se obtienen los siguientes valores de velocidad,
con distintas concentraciones iniciales de A y
de B.
Se observa que…
(Guía)

Ecuación de velocidad
Tiene la siguiente expresión:
V = k [A] [B]2
- El orden de reacción respecto a un reactivo es el exponente al cual se eleva
la concentración en la ecuación de velocidad.
- El orden total de la reacción corresponde a la sumatoria de los órdenes
parciales.
Factores que influyen en la velocidad
de reacción
• Temperatura.

• Los
catalizadores e
inhibidores.

• Concentración.

• El grado de
disgregación

• Naturaleza
reactantes.

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reactantes.
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  • 1. Cinética química Carolina Barahona A Química común 2013
  • 2. CINÉTICA QUÍMICA Reacción química Termodinámico Posición en la que la rx. Alcanza el equilibrio (constante de equilibrio) Indica hacia donde tendera la rx, NO INDICA CUÁNTO DEMORARÁ Cinético descripción del mecanismo de reacción o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la reacción, la ley de velocidad que describe la velocidad de la reacción
  • 3. Mecanismos de reacción RECORDEMOS…. En TERMODINÁMICA: - Reactivos = estado inicial - Productos = estado final • AB + C <=> A + BC Cambio de Energia libre de Gibbs (-) La rx ocurrirá NO HAY IMPEDIMENTO TERMODINÁMICO SOLO CONSIDERA LOS R y P DE MANERA AISLADA SIN CONSIDERAR OBSTÁCULO ENTRE LA RX
  • 4. Colisión atómica Para vencer la repulsión, las moléculas de los reactivos deben acercarse una determinada energía que permita el solapamiento eficaz Formación los nuevos enlaces de los productos Debilitamiento de los enlaces de los reactivos COMPLEJO ACTIVADO** Finalmente se conduce a la formación de los productos de la reacción. ** Especie integrada por todas las moléculas de reactivos y en la cual unos enlaces se están rompiendo mientras otros se están formando.
  • 5. Variación de energía durante la reacción
  • 6. E. De activación Energía del complejo activado: Debe vencer energía de repulsión de la nube electrónica Cantidad de complejos activados que se deban formar para generar producto: REACCIONES ELEMENTALES (todas las necesarias antes de la RX. GLOBAL) O3 < = > O2 + O O3 + O --> 2 O2 Sumando las etapas elementales se obtiene la reacción global: 2 O3 --> 3 O2 El conjunto de los procesos elementales de una reacción se denomina mecanismo de reacción.
  • 7. Teorías sobre cinética de Rx Teoría del complejo activado Teoría de colisiones efectivas
  • 8. Teoría de las colisiones efectivas REQUISITOS DE LAS COLISIONES Las moléculas de reactantes deben poseer la energía suficiente para que pueda ocurrir • Rompimiento de enlaces • Reordenamiento de los átomos • Formación de los productos. Si no se dispone de la energía suficiente, las moléculas rebotan sin formar los productos. Los choques entre las moléculas deben efectuarse con la debida orientación.
  • 9. Teoría del complejo activado Al aproximarse los reactantes se produce la formación de un estado intermedio de alta energía y corta duración que se denomina “complejo activado”. La energía de activación es la energía que se necesita suministrar a los reactantes para que se forme el complejo activado.
  • 10. ATENCIOOÓN! • Cuanto mayor sea la energía de activación, en general, menor será la velocidad de la reacción. • De acuerdo al cambio neto de energía (P – R) las reacciones se clasifican endergónicas y exergónicas
  • 11. Diagrama de energía para reacciones con energía de activación Exotérmica o endotérmica????
  • 12. ????
  • 13. Relación entre la velocidad de la reacción y la concentración de los reactantes Una forma de estudiar el efecto de la concentración en la velocidad de reacción es determinando experimentalmente la velocidad con distintas concentraciones iniciales de reactantes.
  • 14. Según la siguiente reacción hipotética: A+B→C se obtienen los siguientes valores de velocidad, con distintas concentraciones iniciales de A y de B.
  • 15. Se observa que… (Guía) Ecuación de velocidad Tiene la siguiente expresión: V = k [A] [B]2 - El orden de reacción respecto a un reactivo es el exponente al cual se eleva la concentración en la ecuación de velocidad. - El orden total de la reacción corresponde a la sumatoria de los órdenes parciales.
  • 16. Factores que influyen en la velocidad de reacción • Temperatura. • Los catalizadores e inhibidores. • Concentración. • El grado de disgregación • Naturaleza reactantes. • Estado físico reactantes.