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Química orgánica (II)

   Unidad 7. Segunda parte




                             1
Contenidos (1)
1.– Tipos de polímeros según su
   procedencia, composición, estructura y
   comportamiento frente al calor.
2.– Copolimerización
3.– Tipos de polimerización:
     3.1. Adición.
     3.2. Condensación.
4.– Principales polímeros de adición:
    (Polietileno, PVC, poliestireno…)
                                 2
Polímeros o macromoléculas
   Son moléculas muy grandes, con una masa
    molecular que puede alcanzar millones de
    UMAs que se obtienen por la repeticiones de
    una o más unidades simples llamadas
    “monómeros” unidas entre sí mediante enlaces
    covalentes.
   Forman largas cadenas que se unen entre sí
    por fuerzas de Van der Waals, puentes de
    hidrógeno o interacciones hidrofóbicas y por
    puentes covalentes.
                                     3
Tipos de macromoléculas
 Naturales:          Artificiales:
  – Caucho             – Plásticos
  – Polisacáridos.     – Fibras textiles
     Almidón.           sintéticas
     Celulosa.        – Poliuretano
  – Proteínas.         – Baquelita
  – Ácidos
    nucleicos                  4
Tipos de polímeros
   Según su composición: Por su
    – Homopolímeros        comportamiento ante
      Un sólo monómero     el calor:
    – Copolímeros                 – Termoplásticos
      Dos o más monómeros           Se reblandecen al
   Según su estructura:            calentar y recuperan
                                    sus propiedades al
    – Lineales
                                    enfriar.
    – Ramificados
                                  – Termoestables
      Si algún monómero se
                                    Se endurecen al ser
      puede unir por tres o más
                                    enfriados de nuevo por
      sitios.
                                    formar nuevos enlaces.
                                             5
Polímeros según su naturaleza


                                             POLÍMEROS
  NATURALES
                                              SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)

                                                   FIBRAS              ELASTÓMEROS
                   PLÁSTICOS
                                                (Naylon, tergal)        (Neopreno)

TERMOPLÁSTICOS            TERMOESTABLES
   (Polietileno)               (Baquelita)



                                                                   6
Propiedades de los polímeros
          sintéticos
 Plásticos.
  – Termoplasticos: se moldean en caliente de
    forma repetida.
  – Termoestables: una vez moldeados en caliente,
    quedan rígidos y no pueden volver a ser
    moldeados.
 Fibras.
  – Se pueden tejer en hilos (seda).
 Elastómeros.
  – Tienen gran elasticidad por lo que pueden
                                       7
    estirarse varias veces su longitud (caucho).
Tipos de polimerización.
 Adición.
  – La masa molecular del polímero es un
    múltiplo exacto de la masa molecular del
    monómero.
 Condensación.
  – Se pierde en cada unión de dos
    monómeros una molécula pequeña, por
    ejemplo agua.
  – Por tanto, la masa molecular del polímero
    no es un múltiplo exacto de la masa
    molecular del monómero.         9
Reacción de adición
 Iniciación:
  CH2=CHCl + catalizador      ·CH2–CHCl·

 Propagación o crecimiento:
  2 ·CH2–CHCl·         ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·


 Terminación:
  – Los radicales libres de los extremos se unen a
    impurezas o bien se unen dos cadenas con un
    terminal neutralizado.           10
Polímeros de adición
 MONÓMERO               POLÍMEROS
 S                       – Polietileno
 –   Eteno               – Polipropileno
 –   Propeno             – policloruro de vinilo
 –   cloroeteno          – teflón
 –   tetraflúoreteno     – poliacrilonitrilo
 –   propenonitrilo      – polibutadieno
 –   butadieno           – poliestireno
 –   fenileteno          – neopreno
 –   2-clorobutadieno             11
Estructura y usos de algunos
         polímeros de adición
MONÓMERO      POLÍMERO                          USOS PRINCIPALES
CH2=CH2  –CH2–CH2–CH2–CH2–                      Bolsas, botellas, juguetes...
  etileno                 polietileno

CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl–                    Ventanas, sillas, aislantes
cloruro de vinilo       policloruro de vinilo

   CF2=CF2           –CF2–CF2–CF2–CF2–          Antiadherente, aislante.
 tetraflúoretileno       PTFE (teflón)



                                                       12
Principales polímeros de
          condensación
 Homopolímeros:
  – Polietilenglicol
  – Siliconas
 Copolímeros:
  – Poliésteres
  – Poliamidas



                        13
Polímeros de condensación:
          Polietilenglicol
   Suele producirse por la pérdida de una
    molécula de agua entre 2 grupos (OH)
    formándose puentes de oxígeno.
   CH2OH–CH2OHetanodiol (etilenglicol)
             ⇓
   CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
                  ⇓
   ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
            (polietilenglicol)
                                      14
Polímeros de condensación:
              Siliconas
   Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2
   Se utiliza para sellar juntas debido a su
    carácter hidrofóbico.




                                          15
Copolímeros de condensación:
            Poliésteres
   Se producen por sucesivas reacciones de
    esterificación (alcohol y ácido)
   Forman tejidos.
   El más conocido es el “tergal” formado por ácido
    tereftálico (ácido p-benceno dicarboxilico) y el
    etilenglicol (etanodiol).




                                        16
Copolímeros de condensación:
         Poliamidas
   Se producen por sucesivas reacciones entre el
    grupo ácido y el amino con formación de amidas.
   Forman fibras muy resistentes.
   La poliamida más conocida es el nailon 6,6
    formado por la copolimerización del ácido adípico
    (ácido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina




                                       17

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72 quimica.organica

  • 1. Química orgánica (II) Unidad 7. Segunda parte 1
  • 2. Contenidos (1) 1.– Tipos de polímeros según su procedencia, composición, estructura y comportamiento frente al calor. 2.– Copolimerización 3.– Tipos de polimerización: 3.1. Adición. 3.2. Condensación. 4.– Principales polímeros de adición: (Polietileno, PVC, poliestireno…) 2
  • 3. Polímeros o macromoléculas  Son moléculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o más unidades simples llamadas “monómeros” unidas entre sí mediante enlaces covalentes.  Forman largas cadenas que se unen entre sí por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrógeno o interacciones hidrofóbicas y por puentes covalentes. 3
  • 4. Tipos de macromoléculas  Naturales:  Artificiales: – Caucho – Plásticos – Polisacáridos. – Fibras textiles  Almidón. sintéticas  Celulosa. – Poliuretano – Proteínas. – Baquelita – Ácidos nucleicos 4
  • 5. Tipos de polímeros  Según su composición: Por su – Homopolímeros comportamiento ante Un sólo monómero el calor: – Copolímeros – Termoplásticos Dos o más monómeros Se reblandecen al  Según su estructura: calentar y recuperan sus propiedades al – Lineales enfriar. – Ramificados – Termoestables Si algún monómero se Se endurecen al ser puede unir por tres o más enfriados de nuevo por sitios. formar nuevos enlaces. 5
  • 6. Polímeros según su naturaleza POLÍMEROS NATURALES SINTÉTICOS (Celulosa, almidón) FIBRAS ELASTÓMEROS PLÁSTICOS (Naylon, tergal) (Neopreno) TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES (Polietileno) (Baquelita) 6
  • 7. Propiedades de los polímeros sintéticos  Plásticos. – Termoplasticos: se moldean en caliente de forma repetida. – Termoestables: una vez moldeados en caliente, quedan rígidos y no pueden volver a ser moldeados.  Fibras. – Se pueden tejer en hilos (seda).  Elastómeros. – Tienen gran elasticidad por lo que pueden 7 estirarse varias veces su longitud (caucho).
  • 8. Tipos de polimerización.  Adición. – La masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la masa molecular del monómero.  Condensación. – Se pierde en cada unión de dos monómeros una molécula pequeña, por ejemplo agua. – Por tanto, la masa molecular del polímero no es un múltiplo exacto de la masa molecular del monómero. 9
  • 9. Reacción de adición  Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ·CH2–CHCl·  Propagación o crecimiento: 2 ·CH2–CHCl· ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·  Terminación: – Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado. 10
  • 10. Polímeros de adición  MONÓMERO  POLÍMEROS S – Polietileno – Eteno – Polipropileno – Propeno – policloruro de vinilo – cloroeteno – teflón – tetraflúoreteno – poliacrilonitrilo – propenonitrilo – polibutadieno – butadieno – poliestireno – fenileteno – neopreno – 2-clorobutadieno 11
  • 11. Estructura y usos de algunos polímeros de adición MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES CH2=CH2 –CH2–CH2–CH2–CH2– Bolsas, botellas, juguetes... etileno polietileno CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl– Ventanas, sillas, aislantes cloruro de vinilo policloruro de vinilo CF2=CF2 –CF2–CF2–CF2–CF2– Antiadherente, aislante. tetraflúoretileno PTFE (teflón) 12
  • 12. Principales polímeros de condensación  Homopolímeros: – Polietilenglicol – Siliconas  Copolímeros: – Poliésteres – Poliamidas 13
  • 13. Polímeros de condensación: Polietilenglicol  Suele producirse por la pérdida de una molécula de agua entre 2 grupos (OH) formándose puentes de oxígeno.  CH2OH–CH2OHetanodiol (etilenglicol) ⇓  CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O ⇓  ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O... (polietilenglicol) 14
  • 14. Polímeros de condensación: Siliconas  Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2  Se utiliza para sellar juntas debido a su carácter hidrofóbico. 15
  • 15. Copolímeros de condensación: Poliésteres  Se producen por sucesivas reacciones de esterificación (alcohol y ácido)  Forman tejidos.  El más conocido es el “tergal” formado por ácido tereftálico (ácido p-benceno dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol). 16
  • 16. Copolímeros de condensación: Poliamidas  Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo ácido y el amino con formación de amidas.  Forman fibras muy resistentes.  La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado por la copolimerización del ácido adípico (ácido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina 17