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SPIN VALVES FABRICATION


Ana Sabino e Paula Antunes
Mestrado Integrado em Engenharia Biomédica
Micro e Nanofabricação
2º semestre
2009/2010




Orientadora: Verónica

                                      Sabino, A.; Antunes, P.   1
O que é uma spin valve?
Estrutura, em camadas, constituída por
materiais magnéticos e não magnéticos
(espaçador) cuja resistência eléctrica depende
do estado de spin dos electrões, que pode ser
controlado por um campos magnético
externo.

À medida que o campo magnético atravessa
a amostra, dois estados distintos podem
existir:
- Magnetizações da camada paralela
- Magnetizações da camada anti-paralela




                                                 Os materiais usados possuem diferentes coercividades
                                                 magnéticas, dando origem a curvas de histere. Devido a
                                                 diferentes caoercividades uma das camadas (“soft”) altera a
                                                 sua polaridade sob campos magnéticos fracos enquanto que
                                                 a outra (“hard”) altera a sua polaridade sob campos
                                                 magnéticos fortes.


                                                          Sabino, A.; Antunes, P.                         2
Aplicações




             Sabino, A.; Antunes, P.   3
Máscara
Estrutura optimizada desenhada
em Autocad (medidas em um)


        8 spin valves
         por coluna


          4 colunas
           por die


          30 dies na
           amostra




                                 Sabino, A.; Antunes, P.   4
Amostra

  TiW (150Å)
          Å)      Antioxidante

   Ta (20Å)
         Å)
  MnIr (60Å)
          Å)      Camada antiferromagnética
                                                  Espessura total da
CoFe @90° (22Å)
             Å)   Camada presa pelo MnIr              spin valve
   Cu (20Å)
         Å)       Espaçador                                 337 Å
  CoFe (20Å)
          Å)      Camada livre

  NiFe (25Å)
          Å)
   Ta (20Å)
         Å)
                                                                             Info: SV 146
                  Camada de passivação (evitar curto-
 Al2O3 (500Å)
           Å      circuito visto que a bolacha de silício                      MR = 4.9%
                  é um dieléctrico)                                             Hf = 5 Oe
    Silício       Suporte                                                       Hc = 4 Oe
                                                                              He > 300 Oe

                                                   Sabino, A.; Antunes, P.              5
1ª Exposição                                     11 de Maio
Definição da spin valve

            Como colar a amostra na bolacha…




                                               pinned
                                                        free
4 passos


1-
2-

  Curvas de velocidades de rotação




 3-
                                                 Alinhamento
                                                                                                                PR +
• Nominal laser power is 120 mW                                                                                 Luz
• The minimum step of this system is 0.2                                                                        Stack
                                                                Marca de alinhamento
μm, and the minimum feature is 0.8 μm                                                                           Silício




4-
                    Após este passo… Verificar a revelação ao microscópio com o filtro! Não expor a amostra à luz para o
                    caso de necessitarmos revelar mais.

                                                                  Sabino, A.; Antunes, P.                                  7
Ion Milling
   Etching
                Rádio frequência                         Alvo
                                            Grelha
                                                       rotativo
                                            positiva
                                                                                    Técnica utilizada para arrancar
                                                                                    os átomos de metal depositados
                                                                                    previamente na amostra (stack)
                                                                                    por transferência de momento
                                                                                    quando os iões de Ar colidem
       Gás
      Árgon                                 Arn+
                                                                                    com este.
                  Plasma
               (Ar, e- e Arn+)    Grelha
                                 negativa
Ângulo da amostra: 70°
Rotação : 40%




                         O PR protege as áreas de filme que queremos.
                                                                  Sabino, A.; Antunes, P.                        8
PR strip
O PR que não foi exposto ao laser é removido pelo resist strip.              • 65 ºC
                                                                             • Ultrassons



                                                                    Se for muito intenso ou durante muito
                                                                    tempo podemos danificar a estrutura




                   20x                       50x                                     100x

                                                   Sabino, A.; Antunes, P.                                  9
Definição dos contactos

Os contactos de alumínio estarão
conectados a cada uma das spin
valves. São eles que transportam a
informação da spin valve até ao
local de leitura (quadrados sem
óxido)




                                     Sabino, A.; Antunes, P.   10
2ª Exposição
Definição dos contactos


 2ª layer da máscara – pistas de alumínio.
 Alinhamento die a die para evitar deslocamentos pois com uma amostra tão
 grande um ligeiro desvio é o suficiente para que os contactos não ficquem bem
 posicionados.




                                               Sabino, A.; Antunes, P.           11
Deposição de Al e TiW



                             Realizamos 3 módulos
                                  Módulo 2: 1min de soft sputter etch
                                  Módulo 4: 1min e 20seg de deposição
                                     de alumínio (3000 Å)
                                  Módulo 3: 27seg de deposição de
                                     titânio tungsténio




                 Sabino, A.; Antunes, P.                          12
Aluminum Lift-off
 Incompleto




 Completo




              10x   50x                         100x

                      Sabino, A.; Antunes, P.          13
Caracterização
      Perfilómetro               Resistividade


z/Å
                                                                                            l
                                                                          t
                                                                                d
                                                                     m²

                     x/Å


                                                   Ωm Ω m                     m² m m


                                                                     A/                         ρ/Ω
                           Amostra         l/m     d/m         t/m        V/V   I/A   R/Ω
                                                                     m2                          m
                        Al (3000Å)        1.00E- 4.00E- 3.00E- 1.2E- 3.00E- 1.00E- 3.00E- 3.60E-
                       +TiW(150Å)           02     03     10    12     03     02     01     11

                                     Sabino, A.; Antunes, P.                                    14
Camada de passivação

A camada de passivação (óxido) cobre
toda a die menos nos locais de leitura.
Se ficar danificada na zona dos pads de
ouro, tal provocará curto-circuito entre
o ouro e o alumínio e ficará inutilizável.




                                             Sabino, A.; Antunes, P.   15
Deposição Al2O3 e SiO2
Definição da camada de passivação
Duas camadas:
    Alumina (Al2O3): 1000 Å
    Silica (SiO2): 2000 Å



          Deposition time   Thickness   Gas flow      Base pressure          Power Source   Machine

  Al2O3      1h30min         1000 Å     45 sccm          10 -7 Torr             200 W        UHV2

  SiO2        90min          2000 Å     20 sccm          10 -7 Torr             140 W       Alcatel




                                                   Sabino, A.; Antunes, P.                            16
Elipsometria
É uma técnica óptica versátil para
averiguação das propriedades dieléctricas (
indice de refracção complexo e função
dieléctrica) de filmes finos. O filme tem que
ser transparente.

                                                                Comprimento de onda fixo a 632,8 nm
                                                                Ângulo fixo a 70°




        Amostra     Espessura esperada /Å   Delta/°         Psi/°         Tu /Å    Nu
          Al2O3             1000             53,79          55,14          1015   1,645
          SiO2              2000            255,16          19,08          2362   1,488


                                                     Sabino, A.; Antunes, P.                          17
Lift-off do óxido
Lift-off incompleto




                                                Óxido   Alumínio
Lift-off completo




          100x        50 x
                             Sabino, A.; Antunes, P.               18
PADS de ouro
    A camada de ouro será a camada de interface entre o que se pretende medir e o
    sensor. Está poderá ser funcionalizada para estudos químicos/biológicos.

    Para uma optimização da distribuição desta camada pela die foram experimentadas 5
    máscaras.

                                                                4
1                              3




2
                                                    5



                                                Sabino, A.; Antunes, P.                 19
Deposição de Au
50 Å de Crómio e 200 Å de Ouro
                                                                   Deposition
      Deposition time   Thickness   Gas flow   Base pressure
                                                                    Pressure
 Cr        1 min          50 Å      20 Sccm      10 -7 Torr          3.36 mT
 Au       11 min          200 Å     20 Sccm      10 -7 Torr          3.36 mT




  Au lift-off                                          Ouro
                                                                                Alumínio

                                               Óxido




                                                Sabino, A.; Antunes, P.                    20
Lift-off concluido
1     2       3                             4   5




            50x




           100x

                  Sabino, A.; Antunes, P.           21
Dicing
Cortar as amostras em dies individuais (30). Para proteger
as amostras primeiro fazemos coating com photoresist
(recipe 6/2) e este só é retirado quando a die em questão
for utilizada. É usada uma serra de diamante e todo o
processo é arrefecido com água. A amostra foi construída
com 400 um de intervalo entre cada die (espessura da
serra).




                                         Sabino, A.; Antunes, P.   22
Spotting

Spotting é um processo em que são colocadas gotas de um liquido sobre uma superfície.
    No nosso caso foram colocadas uma ou duas gotas de quatro soluções diferentes sob
        os pads de ouro das spin valves.
    Como realizamos cinco geometrias diferentes para os pads de ouro, o spotting
        destinava-se a comprovar qual a mais adequada para os estudos que estão a
        decorrer


   Sample           Drop volume            Material spotted    Check
                                        Tris EDTA pH7.4 10
                          60 pl                                 ok
                                               mM*
                          60 pl        DNA negative control*    ok
 For each die                                                                     Colocamos as spin valves em ustrip e
                         2 X 60 pl     DNA positive control*    ok
                          60 pl        DNA positive control*    ok
                                                                                  depois no UVO cleaner para as
                                                                                  preparar para o spotting. Para além
                Result
                                                                                  de as deixar limpas o UVO cleaner
 100X100                    Bad                                                   torna a camada de passivação
 150X150                    Good                                                  ligeiramente hidrofóbica o que
Continuo                    Good
  13X40
                                                                                  facilita o spotting.
                Need chemistry for check
2* 2.5X40

                                                                Sabino, A.; Antunes, P.                             23
Resultados do spotting




                 Sabino, A.; Antunes, P.   24
Curva de transferência
Ao realizarmos a curva de transferência chegamos à conclusão que a orientação das spin
valves não era a desejada e como tal procedemos a um processo denominado annealing para
rodar a pinned layer 90º e assim já foi possível obter a curva de transferência.




          pinned
                          free




                                       Magnetic range /
 Sample            I/A           R/Ω                       MR %               Check
                                              Oe
                   1e-3          760     [-140:20:140]       5.8               no




                                                          Sabino, A.; Antunes, P.     25
Annealing




                                                                                  Magnetic
                                                                 I/A        R/Ω                 MR %   Check
                              Time of                                             range / Oe
 Maximum      Temperature
                             maximum      Field                                        [-
Temperature      Rate                                            1e-3       760
                                                                                  140:20:140]
                                                                                                 5.4    yes
                            temperature
   280°C        5°C/min        20 min      1T




                                                  Sabino, A.; Antunes, P.                               26
Wire Bonding
 Material   Loop     Force     Time     Power
Aluminium   3-4        3        3        3/35



  Wire bonding é um método utilizado para
  ligar um circuito integrado a uma placa de
  circuito impresso (PCB), na fabricação de semi
  condutores.
  Utiliza-se fio de alumínio (susceptivel a
  ultrassons)
  Thermosonic Bonding: processo une dois
  materiais recorrendo ao aqueciimento
  resultante da pressão e ultrassons aplicados
  (solda).




                                                   Sabino, A.; Antunes, P.   27
Plataforma electrónica
MR%
   5.898    5.7369     5.6221    5.4321
  5.6415    5.6652     5.4342     -
  5.7001    5.6889     5.5977     5.552
  5.6368    5.6718     5.5412    5.5089

   5.7002    -             0         0
    5.637   5.7167         0         0
   5.6949      0.01        0         0
   5.7432   5.8482         0         0

Resistance (Ohm)
   743.93    767.08    736.25    742.23
   732.00    763.69    728.65     -
   739.48    748.70    740.62    772.20
   737.53    762.87    777.09    745.74

   734.39    -        1605.07   1605.07
   750.74   782.14    1605.07   1605.07
   758.01   999.37    1605.07   1605.07
   781.81   771.41    1605.07   1605.07




                                          Sabino, A.; Antunes, P.   28
Problemas em algumas Dies




 Aluminio corruido – o
reagente de revelação é
 etchante de aluminio


                          Sabino, A.; Antunes, P.   29

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  • 1. SPIN VALVES FABRICATION Ana Sabino e Paula Antunes Mestrado Integrado em Engenharia Biomédica Micro e Nanofabricação 2º semestre 2009/2010 Orientadora: Verónica Sabino, A.; Antunes, P. 1
  • 2. O que é uma spin valve? Estrutura, em camadas, constituída por materiais magnéticos e não magnéticos (espaçador) cuja resistência eléctrica depende do estado de spin dos electrões, que pode ser controlado por um campos magnético externo. À medida que o campo magnético atravessa a amostra, dois estados distintos podem existir: - Magnetizações da camada paralela - Magnetizações da camada anti-paralela Os materiais usados possuem diferentes coercividades magnéticas, dando origem a curvas de histere. Devido a diferentes caoercividades uma das camadas (“soft”) altera a sua polaridade sob campos magnéticos fracos enquanto que a outra (“hard”) altera a sua polaridade sob campos magnéticos fortes. Sabino, A.; Antunes, P. 2
  • 3. Aplicações Sabino, A.; Antunes, P. 3
  • 4. Máscara Estrutura optimizada desenhada em Autocad (medidas em um) 8 spin valves por coluna 4 colunas por die 30 dies na amostra Sabino, A.; Antunes, P. 4
  • 5. Amostra TiW (150Å) Å) Antioxidante Ta (20Å) Å) MnIr (60Å) Å) Camada antiferromagnética Espessura total da CoFe @90° (22Å) Å) Camada presa pelo MnIr spin valve Cu (20Å) Å) Espaçador 337 Å CoFe (20Å) Å) Camada livre NiFe (25Å) Å) Ta (20Å) Å) Info: SV 146 Camada de passivação (evitar curto- Al2O3 (500Å) Å circuito visto que a bolacha de silício MR = 4.9% é um dieléctrico) Hf = 5 Oe Silício Suporte Hc = 4 Oe He > 300 Oe Sabino, A.; Antunes, P. 5
  • 6. 1ª Exposição 11 de Maio Definição da spin valve Como colar a amostra na bolacha… pinned free 4 passos 1-
  • 7. 2- Curvas de velocidades de rotação 3- Alinhamento PR + • Nominal laser power is 120 mW Luz • The minimum step of this system is 0.2 Stack Marca de alinhamento μm, and the minimum feature is 0.8 μm Silício 4- Após este passo… Verificar a revelação ao microscópio com o filtro! Não expor a amostra à luz para o caso de necessitarmos revelar mais. Sabino, A.; Antunes, P. 7
  • 8. Ion Milling Etching Rádio frequência Alvo Grelha rotativo positiva Técnica utilizada para arrancar os átomos de metal depositados previamente na amostra (stack) por transferência de momento quando os iões de Ar colidem Gás Árgon Arn+ com este. Plasma (Ar, e- e Arn+) Grelha negativa Ângulo da amostra: 70° Rotação : 40% O PR protege as áreas de filme que queremos. Sabino, A.; Antunes, P. 8
  • 9. PR strip O PR que não foi exposto ao laser é removido pelo resist strip. • 65 ºC • Ultrassons Se for muito intenso ou durante muito tempo podemos danificar a estrutura 20x 50x 100x Sabino, A.; Antunes, P. 9
  • 10. Definição dos contactos Os contactos de alumínio estarão conectados a cada uma das spin valves. São eles que transportam a informação da spin valve até ao local de leitura (quadrados sem óxido) Sabino, A.; Antunes, P. 10
  • 11. 2ª Exposição Definição dos contactos 2ª layer da máscara – pistas de alumínio. Alinhamento die a die para evitar deslocamentos pois com uma amostra tão grande um ligeiro desvio é o suficiente para que os contactos não ficquem bem posicionados. Sabino, A.; Antunes, P. 11
  • 12. Deposição de Al e TiW Realizamos 3 módulos Módulo 2: 1min de soft sputter etch Módulo 4: 1min e 20seg de deposição de alumínio (3000 Å) Módulo 3: 27seg de deposição de titânio tungsténio Sabino, A.; Antunes, P. 12
  • 13. Aluminum Lift-off Incompleto Completo 10x 50x 100x Sabino, A.; Antunes, P. 13
  • 14. Caracterização Perfilómetro Resistividade z/Å l t d m² x/Å Ωm Ω m m² m m A/ ρ/Ω Amostra l/m d/m t/m V/V I/A R/Ω m2 m Al (3000Å) 1.00E- 4.00E- 3.00E- 1.2E- 3.00E- 1.00E- 3.00E- 3.60E- +TiW(150Å) 02 03 10 12 03 02 01 11 Sabino, A.; Antunes, P. 14
  • 15. Camada de passivação A camada de passivação (óxido) cobre toda a die menos nos locais de leitura. Se ficar danificada na zona dos pads de ouro, tal provocará curto-circuito entre o ouro e o alumínio e ficará inutilizável. Sabino, A.; Antunes, P. 15
  • 16. Deposição Al2O3 e SiO2 Definição da camada de passivação Duas camadas: Alumina (Al2O3): 1000 Å Silica (SiO2): 2000 Å Deposition time Thickness Gas flow Base pressure Power Source Machine Al2O3 1h30min 1000 Å 45 sccm 10 -7 Torr 200 W UHV2 SiO2 90min 2000 Å 20 sccm 10 -7 Torr 140 W Alcatel Sabino, A.; Antunes, P. 16
  • 17. Elipsometria É uma técnica óptica versátil para averiguação das propriedades dieléctricas ( indice de refracção complexo e função dieléctrica) de filmes finos. O filme tem que ser transparente. Comprimento de onda fixo a 632,8 nm Ângulo fixo a 70° Amostra Espessura esperada /Å Delta/° Psi/° Tu /Å Nu Al2O3 1000 53,79 55,14 1015 1,645 SiO2 2000 255,16 19,08 2362 1,488 Sabino, A.; Antunes, P. 17
  • 18. Lift-off do óxido Lift-off incompleto Óxido Alumínio Lift-off completo 100x 50 x Sabino, A.; Antunes, P. 18
  • 19. PADS de ouro A camada de ouro será a camada de interface entre o que se pretende medir e o sensor. Está poderá ser funcionalizada para estudos químicos/biológicos. Para uma optimização da distribuição desta camada pela die foram experimentadas 5 máscaras. 4 1 3 2 5 Sabino, A.; Antunes, P. 19
  • 20. Deposição de Au 50 Å de Crómio e 200 Å de Ouro Deposition Deposition time Thickness Gas flow Base pressure Pressure Cr 1 min 50 Å 20 Sccm 10 -7 Torr 3.36 mT Au 11 min 200 Å 20 Sccm 10 -7 Torr 3.36 mT Au lift-off Ouro Alumínio Óxido Sabino, A.; Antunes, P. 20
  • 21. Lift-off concluido 1 2 3 4 5 50x 100x Sabino, A.; Antunes, P. 21
  • 22. Dicing Cortar as amostras em dies individuais (30). Para proteger as amostras primeiro fazemos coating com photoresist (recipe 6/2) e este só é retirado quando a die em questão for utilizada. É usada uma serra de diamante e todo o processo é arrefecido com água. A amostra foi construída com 400 um de intervalo entre cada die (espessura da serra). Sabino, A.; Antunes, P. 22
  • 23. Spotting Spotting é um processo em que são colocadas gotas de um liquido sobre uma superfície. No nosso caso foram colocadas uma ou duas gotas de quatro soluções diferentes sob os pads de ouro das spin valves. Como realizamos cinco geometrias diferentes para os pads de ouro, o spotting destinava-se a comprovar qual a mais adequada para os estudos que estão a decorrer Sample Drop volume Material spotted Check Tris EDTA pH7.4 10 60 pl ok mM* 60 pl DNA negative control* ok For each die Colocamos as spin valves em ustrip e 2 X 60 pl DNA positive control* ok 60 pl DNA positive control* ok depois no UVO cleaner para as preparar para o spotting. Para além Result de as deixar limpas o UVO cleaner 100X100 Bad torna a camada de passivação 150X150 Good ligeiramente hidrofóbica o que Continuo Good 13X40 facilita o spotting. Need chemistry for check 2* 2.5X40 Sabino, A.; Antunes, P. 23
  • 24. Resultados do spotting Sabino, A.; Antunes, P. 24
  • 25. Curva de transferência Ao realizarmos a curva de transferência chegamos à conclusão que a orientação das spin valves não era a desejada e como tal procedemos a um processo denominado annealing para rodar a pinned layer 90º e assim já foi possível obter a curva de transferência. pinned free Magnetic range / Sample I/A R/Ω MR % Check Oe 1e-3 760 [-140:20:140] 5.8 no Sabino, A.; Antunes, P. 25
  • 26. Annealing Magnetic I/A R/Ω MR % Check Time of range / Oe Maximum Temperature maximum Field [- Temperature Rate 1e-3 760 140:20:140] 5.4 yes temperature 280°C 5°C/min 20 min 1T Sabino, A.; Antunes, P. 26
  • 27. Wire Bonding Material Loop Force Time Power Aluminium 3-4 3 3 3/35 Wire bonding é um método utilizado para ligar um circuito integrado a uma placa de circuito impresso (PCB), na fabricação de semi condutores. Utiliza-se fio de alumínio (susceptivel a ultrassons) Thermosonic Bonding: processo une dois materiais recorrendo ao aqueciimento resultante da pressão e ultrassons aplicados (solda). Sabino, A.; Antunes, P. 27
  • 28. Plataforma electrónica MR% 5.898 5.7369 5.6221 5.4321 5.6415 5.6652 5.4342 - 5.7001 5.6889 5.5977 5.552 5.6368 5.6718 5.5412 5.5089 5.7002 - 0 0 5.637 5.7167 0 0 5.6949 0.01 0 0 5.7432 5.8482 0 0 Resistance (Ohm) 743.93 767.08 736.25 742.23 732.00 763.69 728.65 - 739.48 748.70 740.62 772.20 737.53 762.87 777.09 745.74 734.39 - 1605.07 1605.07 750.74 782.14 1605.07 1605.07 758.01 999.37 1605.07 1605.07 781.81 771.41 1605.07 1605.07 Sabino, A.; Antunes, P. 28
  • 29. Problemas em algumas Dies Aluminio corruido – o reagente de revelação é etchante de aluminio Sabino, A.; Antunes, P. 29