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CMAPPING I sharing knowledge to empower people




       ACH1023 Química
       Ambiental


                   Paulo Rogério Miranda Correia
Escola de Artes, Ciências e Humanidades I Universidade de São Paulo




        Os catalisadores automotivos I 29 de março de 2012
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                           • emissões de CO2 •

 Queima de combustíveis fósseis
 Combustão (reação com o O2) completa
                    CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)
   • ΔHo = -890,3 KJ/mol (processo exotérmico)
   • ΔSo = -243 J/mol (perda de entropia)
   • ΔGo = -818 KJ/mol (processo espontâneo)
 Hidrocarbonetos (derivados do petróleo) são combustíveis
 Uso de automóveis: emissão de poluentes na troposfera
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                            • emissões de CO2 •

 CO2: molécula (ligações covalentes)
 Vibração altera momento dipolar (V2 e V3)
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                               • efeito estufa •
 Crédito da Imagem
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                       • CO2 não é o problema •

 CETESB e os parâmetros de qualidade do ar
   • CO: combustão incompleta
   • NO2: impurezas no combustível
   • SO2: impurezas no combustível
 Combustão catalítica
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                               • catalisadores •

 Aumentam a rapidez das reações químicas
   • caminho alternativo para a reação
   • complexo ativado menos energético
   • menor energia de ativação
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              • processos de oxidação e redução •

 Oxidação de CO e hidrocarbonetos (HC)
                          2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g)
              Hidrocarbonetos + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)
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                   2NO(g) + 2CO(g) → N2(g) + 2CO2(g)
                    2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g)
         Hidrocarbonetos + NO → N2(g) + H2O(g) + 2CO2(g)
 Avaliação termodinâmica
   • Processos espontâneos na temperatura de exaustão (770K)
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                     • candidatos a catalisador •

 Metais nobres são mais eficientes (custo)
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                     • eficiência do catalisador •

 Avanço científico-tecnológico na área de catálise é evidente
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                              • o catalisador •

 Colméias: 2MgO.2Al2O3.5SiO2 (cordierita)
 Suporte do catalisador: γAl2O3 (alta porosidade)
 Catalisadores: Pd, Pt, Rh (principal)
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                       • o catalisador: desafios •

 Sinterização do suporte (altas temperaturas)
     γ-Al2O3 (alta porosidade) → α-Al2O3 (baixa porosidade)
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                       • o catalisador: desafios •

 Estreita faixa ótima de conversão catalítica
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 Estabilizar mistura gasosa
   • óxido de cério (CeO2)
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                       • o catalisador: desafios •

 Envenenamento por metais pesados (chumbo, Pb): formação
de ligas metálicas
   •Pb + Pt → Pb-Pt (900oC, presença de ar)
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CMAPPING catalisadores automotivos

  • 1. CMAPPING I sharing knowledge to empower people ACH1023 Química Ambiental Paulo Rogério Miranda Correia Escola de Artes, Ciências e Humanidades I Universidade de São Paulo Os catalisadores automotivos I 29 de março de 2012
  • 2. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • emissões de CO2 •  Queima de combustíveis fósseis  Combustão (reação com o O2) completa CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) • ΔHo = -890,3 KJ/mol (processo exotérmico) • ΔSo = -243 J/mol (perda de entropia) • ΔGo = -818 KJ/mol (processo espontâneo)  Hidrocarbonetos (derivados do petróleo) são combustíveis  Uso de automóveis: emissão de poluentes na troposfera
  • 3. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • emissões de CO2 •  CO2: molécula (ligações covalentes)  Vibração altera momento dipolar (V2 e V3)  Absorção no infra vermelho
  • 4. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • efeito estufa •  Crédito da Imagem
  • 5. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • CO2 não é o problema •  CETESB e os parâmetros de qualidade do ar • CO: combustão incompleta • NO2: impurezas no combustível • SO2: impurezas no combustível  Combustão catalítica
  • 6. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • catalisadores •  Aumentam a rapidez das reações químicas • caminho alternativo para a reação • complexo ativado menos energético • menor energia de ativação
  • 7. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • processos de oxidação e redução •  Oxidação de CO e hidrocarbonetos (HC) 2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) Hidrocarbonetos + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)  Redução de óxidos de nitrogênio (NOx) 2NO(g) + 2CO(g) → N2(g) + 2CO2(g) 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g) Hidrocarbonetos + NO → N2(g) + H2O(g) + 2CO2(g)  Avaliação termodinâmica • Processos espontâneos na temperatura de exaustão (770K)
  • 8. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • candidatos a catalisador •  Metais nobres são mais eficientes (custo)
  • 9. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • eficiência do catalisador •  Avanço científico-tecnológico na área de catálise é evidente
  • 10. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • o catalisador •  Colméias: 2MgO.2Al2O3.5SiO2 (cordierita)  Suporte do catalisador: γAl2O3 (alta porosidade)  Catalisadores: Pd, Pt, Rh (principal)
  • 11. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • o catalisador: desafios •  Sinterização do suporte (altas temperaturas) γ-Al2O3 (alta porosidade) → α-Al2O3 (baixa porosidade)  Catalisadores ficam ocluídos (perda de eficiência)
  • 12. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • o catalisador: desafios •  Estreita faixa ótima de conversão catalítica  Sensor de O2 antes do leito catalítico  Estabilizar mistura gasosa • óxido de cério (CeO2)
  • 13. CMAPPING I sharing knowledge to empower people • o catalisador: desafios •  Envenenamento por metais pesados (chumbo, Pb): formação de ligas metálicas •Pb + Pt → Pb-Pt (900oC, presença de ar) •Pb + Pd → Pb-Pd (900oC, presença de ar)  Chumbo tetraetila: aditivo para gasolina