química orgânica

1. REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO
Professora : Adrianne Mendonça

2. Introdução
• Eliminações são reações em que, por saída de dois grupos de átomos de
carbono vizinhos se formam ligações duplas e triplas.
A eliminação acompanha normalmente as reações de substituição
nucleófila, em maior ou menor grau:
O nucleófilo tanto pode atacar nucleofilicamente o carbono do grupo
migrante como os átomos de hidrogênio. O dupleto electrônico deixado
pelo H ataca intramolecularmente o outro átomo de carbono, expulsando
C e dando origem a uma ligação dupla C=C. Tal como a substituição
nucleofílica, a eliminação também pode ocorrer por dois processos: a
eliminação pode ser unimolecular (E1) ou bimolecular (E2).

3. E1
•
A eliminação unimolecular realiza-se em dois
processos elementares, sendo o primeiro comum
às SN1.
O processo mais lento é a saída do grupo
migrante: um processo unimolecular, e., cuja
velocidade só depende da concentração de uma
espécie.

4. E2
•
Realiza-se num único processo elementar, bimolecular. A
saída de H e de X dá-se mais ou menos ao mesmo tempo:
A velocidade do processo depende da concentração da
espécie atacada e da concentração do nucleófilo. A reação
é facilitada pela presença de grupos atraídores de elétrons
que tornam a substância mais ácida, e. facilitam a saída de
H sob a forma de H+, como por exemplo o RSO2-.

5. Importante
• Nem só os halogênios podem ser grupos
emigrantes, como já se viu no estudo da
substituição. Outros grupos, p.ex.
sulfonatos, fosfatos, sulfuretos, aminas e
carboxilatos também, podem ser deslocados.
De que dependem os mecanismos E1 e E2?
E1 é favorecida pelos mesmos fatores que
promovem as SN1, uma vez que o passo limitante
do mecanismo é o mesmo.

6. E2 é favorecida por :
• bases volumosas (que devido ao seu volume não podem reagir por
SN2)
solventes menos ionizantes
presença de grupos na molécula que tornem os hidrogênios ácidos.
As eliminações ocorrem preferencialmente quando as bases usadas
são fortes (neste caso terão mais tendência a retirar o H+ do que a
atacar o carbono central). São normalmente realizadas a
quente, uma vez que quando se aumenta a temperatura a
velocidade das eliminações aumenta mais rapidamente do que a
velocidade das substituições, i.e., aumenta a razão
eliminação/substituição.
•

7. Importante
• Qual o hidrogênio que será retirado pela base?
O hidrogênio a ser eliminado terá de estar ligado a um carbono
adjacente ao carbono que possui o grupo migrante, a fim de se
poder formar uma ligação dupla.
O raciocínio para o caso de um mecanismo E2 é em tudo
semelhante. Mas no caso de E2, o hidrogênio retirado do carbono b
terá de estar numa conformação especial: deverá estar no mesmo
plano do grupo migrante, e em posição anti (o que também se
designa por antiperiplanar). Isto permite que os dois grupos se
afastem por lados diferentes da ligação dupla que se está a formar.

8. Importante
• Isto será muito importante na análise da possibilidade de
ocorrência de eliminação em derivados do cicloexano. Por
exemplo, sulfonatos de cicloexilo, na presença de
bases, produzem cicloexeno via E2. Se se introduzir um
grupo volumoso (como o terc-butilo), que impeça o grupo
migrante de ocupar a posição axial, a eliminação já não
ocorre:
Regra de Zaitsev
De um modo geral, forma-se de preferência o alceno mais
substituído.

9. Obrigada !!!