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Combustión del
      Carbón
    Termodinámica y cinética de
      la combustión del carbón.
       Procesos de combustión.
                     – Lecho fijo
                – Lecho fluidizado
           – Quemadores de carbón
                      pulverizado
     Generación de electricidad.
          Aspectos ambientales.
     Tecnologías limpias para el
          control de emisiones y
    aprovechamiento eficiente de
                      la energía.
El Carbón en el aumento mundial de
la demanda de energía
Participación del carbón en emisiones
Precios comparativos de la electricidad a
partir de diferentes fuentes de energía (USA)
Fuente Energética Costo Relativo   Precio del Mwh por fuente
           Carbón      1,9                         USA (1995)
              Gas      2,0               Carbón       19,7 $
              Fuel     2,5                            21,6 $
                                         Nuclear
            Eólica     4,0
         Biomasa       7,0               Gas          34,0 $
     Térmica Solar     16,0              Fuel         34,0 S
Abundancia y Distribución del Carbón.
El carbón mineral...
             Un combustible fósil con ventajas
                                 competitivas:
 Abundante: Reservas extensamente distribuidas en mas de
 100 países.
 Seguro: Estable, fácil transporte, almacenamiento y
 utilización.
 Suministro Garantizado: Precios competitivos que
 garantizan la generación de electricidad.
 Limpio: Disponibilidad de tecnologías limpias.
 Económico: Principal combustible para generación
 temoeléctrica.
Reacciones de combustión del carbón
                                     Calor de Combustión
           REACCIÓN                  Btu/lb      kcal/kg
C(S) + O2(g) → CO2(g)                -169.290        - 94,4
2 C(S) + O2(g) → 2 CO(g)               -95.100       - 52,8
C(S) + CO2(g) → 2 CO(g)               - 74.200       - 41,2
2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)           -243.490      - 135,3
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)           -208.070      - 115,6
C(S) + H2O(g) → CO(g) + H2(g)           56.490         31,4
C(S) + 2 H2O(g) → CO2(g) + 2 H2(g)      38.780         21,5
CO(S) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)       - 17.710         - 9,8
Mecanismo de combustión del carbón.
Modelo de Grano


Partícula estancada
      Re < 100




                       Partícula suspendida
                        por gas de arrastre
                            Re > 100
Combustión del carbón en lecho fijo.
Variación de la composición del gas
a través de lecho empacado.
Quemadores de carbón de lecho móvil




Sistemas
adaptados a
características del
carbón y sus
cenizas.
Principales contaminantes en la producción de
 energía a partir de combustibles fósiles

Especie         Efectos        Fuentes antropogénicas      Fuentes naturales
SO2       Tóxico               Combustión               Oxidación de sulfuros
          Lluvia ácida         Refino de petróleo       orgánicos
NO        Tóxico               Combustión               Acción bacteriana
          Lluvia ácida
NO2       Tóxico               Combustión
          Lluvia ácida
          Electo invernadero
CO2       Efecto invernadero   Combustión               Volcanes
CO        Tóxico               Combustión               Oxidación de metano y otros
                                                        hidrocarburos
H2 S      Tóxico               Gasificación             Volcanes y descomposición de
                               Refinación de petróleo   materia orgánica
                               Hornos de coque
                               Industria papelera
NH3       Tóxico               Gasificación             Acción bacteriana
HAP       Tóxico (Cáncer y      Combustión
          mutaciones genéticas)
Carbón pulverizado para
generación de electricidad
Quemadores de carbón pulverizado
Reacciones de la materia mineral
durante la combustión del carbón
  Especies                       Reacción                    Intervalo de
                                                           Temperatura (°C)
  Kaolinita
  Al2Si2O5(OH)4   Al2Si2O5(OH)4 → Al2O3 + 2 SiO2 + 2 H2O            480
  Piritas
  FeS2               2 FeS2 + 11/2 O2 → Fe2O3 + 4 SO2            400 – 500
                         FeS2(s) → FeS(s) + ½ S2 (g)       200 – 700 (atm. inerte)
  Sulfatos
  CaSO4                    CaSO4 → CaO + SO3                        1180
  MgSO4                   MgSO4 → MgO + SO3                         1124
  Fe2(SO4)              Fe2(SO4)3 → Fe2O3 + 3 SO3                   480
  Na2SO4                  Na2SO4 (l) → Na2SO4 (g)                   884
  Carbonatos
  CaCO3                 CaCO3 → CaO + CO2                        750 – 850
  CaMg(CO3)2      CaMg(CO3)2 → CaO + MgO + 2 CO2                 730 – 760
  Cloruros
  NaCl                        NaCl(s) → NaCl(l)                    800
                              NaCl(l) → NaCl(g)                    1465
                  NaCl(g)   + H2O(g) → NaOH(g) + HCl(g)         1030 – 1230


De gran importancia en la combustión de carbón pulverizado
Lecho fluidizado
      Una corriente de fluido en sentido ascendente
      atraviesa un lecho de partículas, causando que
   éstas se mantengan en suspensión por el empuje.
         Esto hace que el lecho de partículas sólidas
   adquiera un comportamiento similar a un fluido.
Velocidad de gas y sólidos en función de la
expansión del lecho
Combustores de lecho fluidizado:
Condiciones de operación

    Parámetro         Convencional   Circulante   A presión
T (°C)                  800 – 950     800 – 950   800 – 950
dp (mm)                   5 – 30       0,5 – 1     0,5 – 1
P (atm)                      1            1        5 – 15
U (m/s)                 1,5 – 3,5       3–6         1–2
U / Umf                      2           30           2
C quemado (%)            90* - 99        99          99
Ca/S                         3           1,5         1,7
Retención de S (%)          90           90          90
NOx (ppm)               300 – 400     100 – 200    10 – 50
* Sin recirculación
Posibles zonas para la
recuperación de calor
Combustión en lecho fluidizado
atmosférico
Ciclo combinado basado en combustión
de carbón en lecho fluidizado a presión
Combustión en lecho fluidizado
presurizado
Ciclo combinado:
Vapor-Lecho fluidizado a presión
Ciclo combinado:
Gas-Lecho fluidizado a presión
Formación de compuestos de azufre
(SO2 y H2S)
Oxidación del azufre contenido en el combustible
               S (orgánico/pirítico) + O2 → SO2
  Menos del 10% se transforma en SO3 / H2SO4 y sulfatos (Na, Ca, etc)
 Emisiones a nivel mundial:
 90.000 kT/año (60% generado en centrales eléctricas)
 Principales emisores:  China          25%
                        USA            20%        70%
                        Rusia          17%
                        Alemania       6%
Condiciones reductoras transforman el S en H2S
Formación de óxidos de nitrógeno

Especie Tipo         Lugar de        Mecanismo                      Factores de formación de NOx
                     formación
        Térmico      Llama           Zeldovich                      ↑ Concentración de O2 (O)
                                            N2 + O ↔ NO + N         ↑ Temp > 1300°C
                                            N + O2 ↔ NO + O         ↑ Tiempo de residencia
        Combustión   Llama                                          ↑ Concentración de O2 (O)
NO                                     Carbón-N.. →..HCN → ... NO
        prompt       Llama           Fenimore                       ↑ Concentración de CH
                                          CH + N2 ↔ HCN + N
                                            HCN →.. →... NO
                     Llama           Fenimore
                                         NO + H2O → NO2 + OH
NO2                  Conductos /          2 NO + O2 → 2 NO2         ↑ Concentración de O2 (O)
                     Calderas                                       ↑ Tiempo de residencia
                     Atmósfera            NO + O3 → NO2 + O2
N2O                  Caldera (↓ T)      .. → HCN + O → NCO + H      ↑ al disminuir Temp de combustión
                                          NCO + NO → N2O + CO
Formación de NOx a partir del combustible
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Control de emisiones de NOx
 Modificaciones en la combustión
      ACCIÓN DE CONTROL                      Reducción (%)
  –   Disminución de la temperatura            ---
  –   Bajo exceso de aire                      5 - 25
  –   Aire en etapas                           25 - 60
  –   Recirculación de gases de combustión     10 - 15
 Control Post-Combustión
  – Reducción catalítica no selectiva (SCNR) 50 - 70
  – Reducción catalítica selectiva (SCR)     70 - 90
  – Sistemas combinados reducción NOx/SO2 70 - 90
Control de emisiones de NOx por
reducción catalítica selectiva (SCR)
                                       4 NH 3 + 4 NO + O 2 → 4 N 2 + 6 H 2 O


                                                Catalizador comercial “anatase”
                                                depositado sobre monolitos
                                                cerámicos de cordierita




Catalizadores más usuales:
V2O5-MoO3/TiO2
V2O5-WO3/TiO2
ACTIVO - PROMOTOR Y ESTABILIZADOR / SOPORTE
Costos de técnicas de remoción de NOx

                  80
                  70
                  60                                          SCR
   Costo ($/kW)


                  50
                  40
                                                           Reburning convencional
                  30                                       (gas natural)
                  20
                  10                        SNCR
                           Inyección
                            de agua          FLGR    OFA
                  0
                       0               20      40     60          80        100
                                            % Retención NOx
Procesos de captura de CO2




    FUENTE: http://www.atmosferis.com/2011/11/captura-de-co2.html
Fuentes bibliografía consultadas


 J. Tomeczek. Coal combustion. Krieger Publishing Company, 1994.
 N. Berkowitz. An introduction to coal technology. Academic Press,
 1979.
 J. Speight. The chemistry and tecnology of coal. Ney York, 1994.
 G. Marbán. Control de emisiones de NOx derivadas de la utilización de
 combustibles fósiles. INCAR, CSIC, 2002.
 J. Pis. Carbón como fuente de energía. INCAR, CSIC, 2009.
 J. Pis. Combustión del carbón. INCAR, CSIC, 2000.
 S. Ferrer Mur, F Soler Preciado, D. Mateos Fernández. ATMOSFERIS
 and all content en: http://www.atmosferis.com/2011/11/captura-de-
 co2.html
 http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/combustion
 -carbon

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Combustión del carbón

  • 1. Combustión del Carbón Termodinámica y cinética de la combustión del carbón. Procesos de combustión. – Lecho fijo – Lecho fluidizado – Quemadores de carbón pulverizado Generación de electricidad. Aspectos ambientales. Tecnologías limpias para el control de emisiones y aprovechamiento eficiente de la energía.
  • 2. El Carbón en el aumento mundial de la demanda de energía
  • 4. Precios comparativos de la electricidad a partir de diferentes fuentes de energía (USA) Fuente Energética Costo Relativo Precio del Mwh por fuente Carbón 1,9 USA (1995) Gas 2,0 Carbón 19,7 $ Fuel 2,5 21,6 $ Nuclear Eólica 4,0 Biomasa 7,0 Gas 34,0 $ Térmica Solar 16,0 Fuel 34,0 S
  • 6. El carbón mineral... Un combustible fósil con ventajas competitivas: Abundante: Reservas extensamente distribuidas en mas de 100 países. Seguro: Estable, fácil transporte, almacenamiento y utilización. Suministro Garantizado: Precios competitivos que garantizan la generación de electricidad. Limpio: Disponibilidad de tecnologías limpias. Económico: Principal combustible para generación temoeléctrica.
  • 7. Reacciones de combustión del carbón Calor de Combustión REACCIÓN Btu/lb kcal/kg C(S) + O2(g) → CO2(g) -169.290 - 94,4 2 C(S) + O2(g) → 2 CO(g) -95.100 - 52,8 C(S) + CO2(g) → 2 CO(g) - 74.200 - 41,2 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) -243.490 - 135,3 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) -208.070 - 115,6 C(S) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) 56.490 31,4 C(S) + 2 H2O(g) → CO2(g) + 2 H2(g) 38.780 21,5 CO(S) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) - 17.710 - 9,8
  • 8. Mecanismo de combustión del carbón. Modelo de Grano Partícula estancada Re < 100 Partícula suspendida por gas de arrastre Re > 100
  • 9. Combustión del carbón en lecho fijo.
  • 10. Variación de la composición del gas a través de lecho empacado.
  • 11. Quemadores de carbón de lecho móvil Sistemas adaptados a características del carbón y sus cenizas.
  • 12. Principales contaminantes en la producción de energía a partir de combustibles fósiles Especie Efectos Fuentes antropogénicas Fuentes naturales SO2 Tóxico Combustión Oxidación de sulfuros Lluvia ácida Refino de petróleo orgánicos NO Tóxico Combustión Acción bacteriana Lluvia ácida NO2 Tóxico Combustión Lluvia ácida Electo invernadero CO2 Efecto invernadero Combustión Volcanes CO Tóxico Combustión Oxidación de metano y otros hidrocarburos H2 S Tóxico Gasificación Volcanes y descomposición de Refinación de petróleo materia orgánica Hornos de coque Industria papelera NH3 Tóxico Gasificación Acción bacteriana HAP Tóxico (Cáncer y Combustión mutaciones genéticas)
  • 14. Quemadores de carbón pulverizado
  • 15. Reacciones de la materia mineral durante la combustión del carbón Especies Reacción Intervalo de Temperatura (°C) Kaolinita Al2Si2O5(OH)4 Al2Si2O5(OH)4 → Al2O3 + 2 SiO2 + 2 H2O 480 Piritas FeS2 2 FeS2 + 11/2 O2 → Fe2O3 + 4 SO2 400 – 500 FeS2(s) → FeS(s) + ½ S2 (g) 200 – 700 (atm. inerte) Sulfatos CaSO4 CaSO4 → CaO + SO3 1180 MgSO4 MgSO4 → MgO + SO3 1124 Fe2(SO4) Fe2(SO4)3 → Fe2O3 + 3 SO3 480 Na2SO4 Na2SO4 (l) → Na2SO4 (g) 884 Carbonatos CaCO3 CaCO3 → CaO + CO2 750 – 850 CaMg(CO3)2 CaMg(CO3)2 → CaO + MgO + 2 CO2 730 – 760 Cloruros NaCl NaCl(s) → NaCl(l) 800 NaCl(l) → NaCl(g) 1465 NaCl(g) + H2O(g) → NaOH(g) + HCl(g) 1030 – 1230 De gran importancia en la combustión de carbón pulverizado
  • 16. Lecho fluidizado Una corriente de fluido en sentido ascendente atraviesa un lecho de partículas, causando que éstas se mantengan en suspensión por el empuje. Esto hace que el lecho de partículas sólidas adquiera un comportamiento similar a un fluido.
  • 17. Velocidad de gas y sólidos en función de la expansión del lecho
  • 18. Combustores de lecho fluidizado: Condiciones de operación Parámetro Convencional Circulante A presión T (°C) 800 – 950 800 – 950 800 – 950 dp (mm) 5 – 30 0,5 – 1 0,5 – 1 P (atm) 1 1 5 – 15 U (m/s) 1,5 – 3,5 3–6 1–2 U / Umf 2 30 2 C quemado (%) 90* - 99 99 99 Ca/S 3 1,5 1,7 Retención de S (%) 90 90 90 NOx (ppm) 300 – 400 100 – 200 10 – 50 * Sin recirculación
  • 19. Posibles zonas para la recuperación de calor
  • 20. Combustión en lecho fluidizado atmosférico
  • 21. Ciclo combinado basado en combustión de carbón en lecho fluidizado a presión
  • 22. Combustión en lecho fluidizado presurizado
  • 25. Formación de compuestos de azufre (SO2 y H2S) Oxidación del azufre contenido en el combustible S (orgánico/pirítico) + O2 → SO2 Menos del 10% se transforma en SO3 / H2SO4 y sulfatos (Na, Ca, etc) Emisiones a nivel mundial: 90.000 kT/año (60% generado en centrales eléctricas) Principales emisores: China 25% USA 20% 70% Rusia 17% Alemania 6% Condiciones reductoras transforman el S en H2S
  • 26. Formación de óxidos de nitrógeno Especie Tipo Lugar de Mecanismo Factores de formación de NOx formación Térmico Llama Zeldovich ↑ Concentración de O2 (O) N2 + O ↔ NO + N ↑ Temp > 1300°C N + O2 ↔ NO + O ↑ Tiempo de residencia Combustión Llama ↑ Concentración de O2 (O) NO Carbón-N.. →..HCN → ... NO prompt Llama Fenimore ↑ Concentración de CH CH + N2 ↔ HCN + N HCN →.. →... NO Llama Fenimore NO + H2O → NO2 + OH NO2 Conductos / 2 NO + O2 → 2 NO2 ↑ Concentración de O2 (O) Calderas ↑ Tiempo de residencia Atmósfera NO + O3 → NO2 + O2 N2O Caldera (↓ T) .. → HCN + O → NCO + H ↑ al disminuir Temp de combustión NCO + NO → N2O + CO
  • 27. Formación de NOx a partir del combustible Mecanismo simplificado de formación
  • 28. Control de emisiones de NOx Modificaciones en la combustión ACCIÓN DE CONTROL Reducción (%) – Disminución de la temperatura --- – Bajo exceso de aire 5 - 25 – Aire en etapas 25 - 60 – Recirculación de gases de combustión 10 - 15 Control Post-Combustión – Reducción catalítica no selectiva (SCNR) 50 - 70 – Reducción catalítica selectiva (SCR) 70 - 90 – Sistemas combinados reducción NOx/SO2 70 - 90
  • 29. Control de emisiones de NOx por reducción catalítica selectiva (SCR) 4 NH 3 + 4 NO + O 2 → 4 N 2 + 6 H 2 O Catalizador comercial “anatase” depositado sobre monolitos cerámicos de cordierita Catalizadores más usuales: V2O5-MoO3/TiO2 V2O5-WO3/TiO2 ACTIVO - PROMOTOR Y ESTABILIZADOR / SOPORTE
  • 30. Costos de técnicas de remoción de NOx 80 70 60 SCR Costo ($/kW) 50 40 Reburning convencional 30 (gas natural) 20 10 SNCR Inyección de agua FLGR OFA 0 0 20 40 60 80 100 % Retención NOx
  • 31. Procesos de captura de CO2 FUENTE: http://www.atmosferis.com/2011/11/captura-de-co2.html
  • 32. Fuentes bibliografía consultadas J. Tomeczek. Coal combustion. Krieger Publishing Company, 1994. N. Berkowitz. An introduction to coal technology. Academic Press, 1979. J. Speight. The chemistry and tecnology of coal. Ney York, 1994. G. Marbán. Control de emisiones de NOx derivadas de la utilización de combustibles fósiles. INCAR, CSIC, 2002. J. Pis. Carbón como fuente de energía. INCAR, CSIC, 2009. J. Pis. Combustión del carbón. INCAR, CSIC, 2000. S. Ferrer Mur, F Soler Preciado, D. Mateos Fernández. ATMOSFERIS and all content en: http://www.atmosferis.com/2011/11/captura-de- co2.html http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/combustion -carbon