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SQM-405:
   SQM-405
Química Geral e
 Tecnológica
<< Equilíbrio
Químico >>
             Engenharias:
         Elétrica (Eletrônica e
          En./Automação) e
           de Computação.




              Ednilsom
               Orestes
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    O que vamos aprender?

      O Conceito de equilíbrio químico: ponto em que à
       transformação simultânea de reagentes em produtos e de produtos em
       reagentes, ambas a mesma velocidade.
   
       Este ponto de equilíbrio é portanto dinâmico e corresponde ao
       mínimo de energia livre, caracterizada por
       concentrações específicas para cada componente da reação.
      Juntas, estas concentrações fornecem a constante de equilíbrio de um
       determinado sistema em uma determinada condição.
      É possível mudar o ponto de equilíbrio mudando as condições em que a
       reação acontece.
      No ponto de equilíbrio, cada sistema responde    de maneira
       diferente às mudanças, mas todas elas são não-espontâneas.
      Aplicar esse conhecimento para o caso de soluções de ácidos e bases e
       suas propriedades e aplicações.
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    Gelo + Água, 0°C




       EQUILÍBRIO FÍSICO
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    Equilíbrio Químico

      Velocidade da formação de produtos
       (reação direta) é igual a velocidade da
       formação de reagentes (reação inversa).
       Implica na coexistência de reagentes e produtos
       na mistura.

      Caracterizado por uma composição fixa e
       específica do sistema (concentração ou
       pressão parcial). Tal composição é aquela que
       minimiza a variação de energia livre e fornece a
       constante de equilíbrio.

      É “dinâmico” (conversão reagentes em
       produtos é simultânea à conversão de
       produtos em reagentes) e responde às
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    Evolução para o equilíbrio.
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    Gulberg e Waage, 1864

   Dados de Equilíbrio e Constante de Equilíbrio da
   Reação: 2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g) em 1000 K em
   várias composições iniciais.
     p(SO2)         p(O2)        p(SO3)           p             K
    5,49 x 10-2   3,24 x 10-2   2,21 x 10-4   8,75 x 10-2   5,00 x 10-4

    3,16 x 10-3   1,83 x 10-2   9,49 x 10-6   2,15 x 10-2   4,93 x 10-4

    9,15 x 10-3   9,15 x 10-3   1,96 x 10-6   1,83 x 10-2   5,02 x 10-4

    7,90 x 10-2   7,32 x 10-2   4,75 x 10-4     0,153       4,93 x 10-4

      0,120         0,165       1,08 x 10-3     0,286       4,89 x 10-4
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    Constante de Equilíbrio

   Exemplos:   a) CaCO3( s ) ↔ CO( s ) + CO2 ( g )

                                 K = PCO2

               b) Ca ( OH ) 2 ( s ) ↔ Ca(2aq ) + 2OH (−aq )
                                          +


                                 [      ][
                            K = Ca 2+ OH −        ]   2


                      +                               +
               c) Cu(2aq ) + Zn( s ) ↔ Cu( s ) + Zn(2aq )

                                K=
                                   [ Zn ]    2+


                                   [Cu ]     2+
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    Relações entre K’s


   Relações entre Constantes de Equilíbrio.

      Equação Química           Constante de Equilíbrio

      aA + bB ↔ cC + dD                   K1

      cC + dD ↔ aA + bB           K2 = 1/K1 = (K1)-1

    naA + nbB ↔ ncC + ndD                (K1)n
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    Origem de “K”

        R↔P
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    Energia Livre

      Processo só acontece se ∆ST>0.
       Preciso calcular ∆SSIST e ∆SVIZ.
      Outra função termodinâmica
       calcula tudo, ∆GR.
      Verificar se reação é espontânea
       e quanto trabalho não-expansão
       pode ser obtido.
      Direção mudança espontânea é
       direção diminuição de G.
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    Henri le Chatelier

       “Quando uma perturbação exterior é
       aplicada a um sistema em equilíbrio
       dinâmico, ele tende a se ajustar no
       sentido de minimizar o efeito da
       perturbação.”
                           Henri le Chatelier
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    Compressão da mistura.


    Aumento da pressão desloca o equilíbrio
    da reação no sentido de diminuir o
    número de moléculas de gás.
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    Temperatura e equilíbrio.


     Aumento da pressão desloca o equilíbrio
     da reação no sentido de diminuir o
     número de moléculas de gás.

   Eq. de Van’t Hoff:

                 K2    ∆H  1 1 
              ln    =−     − 
                 K1    RT  T1 T2 
                        X        
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    Catalisadores
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    Teorias Ácido-Base.

    Arrhenius:Base eletrolítica. (H+ e OH-).
    Brönsted-Lowry: próton solvatado (H 3O+).
    Lewis:     par de elétrons de valência.




    Arrhenius          Brönsted   e   Lowry    Lewis
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    Auto ionização da água

    Caráteranfótero.
    Sorensen: escala de pH.


                                +               −
               2 H 2O(l ) ↔ H 3O( aq )   + OH   ( aq )



                                   [ ])
                     pH = − log( H 3O +
                    pOH = − log( [OH ] )  −
• Quanto mais forte o ácido,
mais fraca a base conjugada.
• Quanto mais forte a base,
mais fraco o ácido conjugado.
Relações importantes

                       pH + pOH = 14 = pK w


      [
 K w = H 3O   +
                  ][OH ]; K
                      −
                                  =
                                    [ A ][ H O ] ;
                                      −
                                              3
                                                  +
                                                          Kb   =
                                                                 [ BH ][ HO ]
                                                                       +       −

                              a
                                          [ HA]                        [ B]

          K a × Kb = 
                       [ ][
                      A − H 3O +      ]  ×  [ BH ][ HO ]  = K
                                          
                                                      +
                                                            
                                                               −

                         [ HA]                     [ B]                w
                                                                

                          pK a + pK b = pK w
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Próxima aula

 Ação  do Tampão.
 Titulações ácido-base (estequiometria).
 Produto de solubilidade.
 Efeito do íon comum.
 Precipitação.
Próxima aula

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 Ação do Tampão.
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 Efeito do íon comum.
 Precipitação.
Próxima aula

 Titulações  ácido-base (estequiometria).
 Ação do Tampão.
 Produto de solubilidade.
 Efeito do íon comum.
  –   Precipitação.
Como calcular a força de um ácido?

Calcule o pH e a porcentagem de desprotonação de uma
solução de 0,1 M de CH3COOH (Ka=1,8 x 10-5).

        CH 3COOH + H 2O ↔ H 3COO − + H 3O +

                      CH3COOH                     H3O+          CH3COO-
        Início            0,10                        0,0         0,0
      Variação                -   x                   +x          +x
      Equilíbrio         0,1 - x                       x             x

         x.x                          x = 1,3 ×10 −3                      Porcentagem de
  Ka =         = 1,8 ×10 −5
       0,1 − x                                    (         )
                                      pH = − log 1,3 ×10 −3 = 2,89
                                                                          desprotonação =
                                                                               1,3%
Como calcular o Ka de um ácido fraco?

Encontre o valor de Ka para uma solução de um ácido fraco de
concentração inicial de 0,010 M cujo pH em água é 2,95.

[ H O ] = 10 = 10
  3
      +        − pH       −2 , 95
                                                         [H O ] = [ A ]
                                                              3
                                                                  +        −


[ H O ] = 0,0011 mol.L
  3
      +                             −1
                                                    [ HA] = [ HA] − [ H O ]
                                                                      in       3
                                                                                    +




               =
                 [ H O ][ A ] =
                          +         −
                                             [ H O ] = 1,8 ×10
                                                        + 2
                                                                                   −5

                                         [ HA] − [ H O ]
                      3                             3
          Ka
                       [ HA]                   in         3
                                                              +



                      Ka =
                                     ( 0,0011) 2        = 1,4 ×10 − 4
                              0,010 − 0,0011
Solução Tampão


  Escolher um ácido (base) fraco(a) cujo(a)
  a(o) base(ácido) conjugada(o) tenha o pH
  desejado e adicione sua(seu) base(ácido)
  conjugada(o) através do sal.
Equilíbrio de Solubilidade


  Aplicar conceito de Equilíbrio às soluções
  de sais.

  Produto    de   Solubilidade:   predizer   a
  solubilidade de um sal.
Efeito do Íon comum


  • Usa Princípio de Le Chatelier para
  precipitar íon de sal pouco solúvel.

  • Adição de um 2o. Sal (ou ácido) fornece
  íons (comuns) da solução.

  • Solubilidade do sal origina diminui e ele
  precipita.
Efeito do Íon comum


       • Qps < Kps : Sal dissolve.

        • Qps = Kps : Equilíbrio.

       •Qps > Kps : Sal precipita.

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  • 1. SQM-405: SQM-405 Química Geral e Tecnológica << Equilíbrio Químico >> Engenharias: Elétrica (Eletrônica e En./Automação) e de Computação. Ednilsom Orestes
  • 2. SQM-405: SQM-405 Química Geral e Tecnológica << Equilíbrio Químico >> Engenharias: Elétrica (Eletrônica e En./Automação) e de Computação. Ednilsom Orestes
  • 3. Recaptuland o... O que vamos aprender?  O Conceito de equilíbrio químico: ponto em que à transformação simultânea de reagentes em produtos e de produtos em reagentes, ambas a mesma velocidade.  Este ponto de equilíbrio é portanto dinâmico e corresponde ao mínimo de energia livre, caracterizada por concentrações específicas para cada componente da reação.  Juntas, estas concentrações fornecem a constante de equilíbrio de um determinado sistema em uma determinada condição.  É possível mudar o ponto de equilíbrio mudando as condições em que a reação acontece.  No ponto de equilíbrio, cada sistema responde de maneira diferente às mudanças, mas todas elas são não-espontâneas.  Aplicar esse conhecimento para o caso de soluções de ácidos e bases e suas propriedades e aplicações.
  • 4. Recaptuland o... Gelo + Água, 0°C EQUILÍBRIO FÍSICO
  • 5. Recaptuland o... Equilíbrio Químico  Velocidade da formação de produtos (reação direta) é igual a velocidade da formação de reagentes (reação inversa). Implica na coexistência de reagentes e produtos na mistura.  Caracterizado por uma composição fixa e específica do sistema (concentração ou pressão parcial). Tal composição é aquela que minimiza a variação de energia livre e fornece a constante de equilíbrio.  É “dinâmico” (conversão reagentes em produtos é simultânea à conversão de produtos em reagentes) e responde às
  • 6. Recaptuland o... Evolução para o equilíbrio.
  • 7. Recaptuland o... Gulberg e Waage, 1864 Dados de Equilíbrio e Constante de Equilíbrio da Reação: 2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g) em 1000 K em várias composições iniciais. p(SO2) p(O2) p(SO3) p K 5,49 x 10-2 3,24 x 10-2 2,21 x 10-4 8,75 x 10-2 5,00 x 10-4 3,16 x 10-3 1,83 x 10-2 9,49 x 10-6 2,15 x 10-2 4,93 x 10-4 9,15 x 10-3 9,15 x 10-3 1,96 x 10-6 1,83 x 10-2 5,02 x 10-4 7,90 x 10-2 7,32 x 10-2 4,75 x 10-4 0,153 4,93 x 10-4 0,120 0,165 1,08 x 10-3 0,286 4,89 x 10-4
  • 8. Recaptuland o... Constante de Equilíbrio Exemplos: a) CaCO3( s ) ↔ CO( s ) + CO2 ( g ) K = PCO2 b) Ca ( OH ) 2 ( s ) ↔ Ca(2aq ) + 2OH (−aq ) + [ ][ K = Ca 2+ OH − ] 2 + + c) Cu(2aq ) + Zn( s ) ↔ Cu( s ) + Zn(2aq ) K= [ Zn ] 2+ [Cu ] 2+
  • 9. Recaptuland o... Relações entre K’s Relações entre Constantes de Equilíbrio. Equação Química Constante de Equilíbrio aA + bB ↔ cC + dD K1 cC + dD ↔ aA + bB K2 = 1/K1 = (K1)-1 naA + nbB ↔ ncC + ndD (K1)n
  • 10. Recaptuland o... Origem de “K” R↔P
  • 11. Recaptuland o... Energia Livre  Processo só acontece se ∆ST>0. Preciso calcular ∆SSIST e ∆SVIZ.  Outra função termodinâmica calcula tudo, ∆GR.  Verificar se reação é espontânea e quanto trabalho não-expansão pode ser obtido.  Direção mudança espontânea é direção diminuição de G.
  • 12. Recaptuland o... Henri le Chatelier “Quando uma perturbação exterior é aplicada a um sistema em equilíbrio dinâmico, ele tende a se ajustar no sentido de minimizar o efeito da perturbação.” Henri le Chatelier
  • 13. Recaptuland o... Compressão da mistura. Aumento da pressão desloca o equilíbrio da reação no sentido de diminuir o número de moléculas de gás.
  • 14. Recaptuland o... Temperatura e equilíbrio. Aumento da pressão desloca o equilíbrio da reação no sentido de diminuir o número de moléculas de gás. Eq. de Van’t Hoff: K2 ∆H  1 1  ln =−  −  K1 RT  T1 T2  X 
  • 15. Recaptuland o... Catalisadores
  • 17. Recaptuland o... Teorias Ácido-Base.  Arrhenius:Base eletrolítica. (H+ e OH-).  Brönsted-Lowry: próton solvatado (H 3O+).  Lewis: par de elétrons de valência. Arrhenius Brönsted e Lowry Lewis
  • 18. Recaptuland o... Auto ionização da água  Caráteranfótero.  Sorensen: escala de pH. + − 2 H 2O(l ) ↔ H 3O( aq ) + OH ( aq ) [ ]) pH = − log( H 3O + pOH = − log( [OH ] ) −
  • 19. • Quanto mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada. • Quanto mais forte a base, mais fraco o ácido conjugado.
  • 20. Relações importantes pH + pOH = 14 = pK w [ K w = H 3O + ][OH ]; K − = [ A ][ H O ] ; − 3 + Kb = [ BH ][ HO ] + − a [ HA] [ B] K a × Kb =  [ ][  A − H 3O + ]  ×  [ BH ][ HO ]  = K   +  −  [ HA]   [ B]  w     pK a + pK b = pK w
  • 21. SQM-405: SQM-405 Química Geral e Tecnológica << Equilíbrio Químico >> Engenharias: Elétrica (Eletrônica e En./Automação) e de Computação. Ednilsom Orestes
  • 22. Próxima aula  Ação do Tampão.  Titulações ácido-base (estequiometria).  Produto de solubilidade.  Efeito do íon comum.  Precipitação.
  • 23. Próxima aula  Titulações ácido-base (estequiometria).  Ação do Tampão.  Produto de solubilidade.  Efeito do íon comum.  Precipitação.
  • 24. Próxima aula  Titulações ácido-base (estequiometria).  Ação do Tampão.  Produto de solubilidade.  Efeito do íon comum. – Precipitação.
  • 25. Como calcular a força de um ácido? Calcule o pH e a porcentagem de desprotonação de uma solução de 0,1 M de CH3COOH (Ka=1,8 x 10-5). CH 3COOH + H 2O ↔ H 3COO − + H 3O + CH3COOH H3O+ CH3COO- Início 0,10 0,0 0,0 Variação - x +x +x Equilíbrio 0,1 - x x x x.x x = 1,3 ×10 −3 Porcentagem de Ka = = 1,8 ×10 −5 0,1 − x ( ) pH = − log 1,3 ×10 −3 = 2,89 desprotonação = 1,3%
  • 26. Como calcular o Ka de um ácido fraco? Encontre o valor de Ka para uma solução de um ácido fraco de concentração inicial de 0,010 M cujo pH em água é 2,95. [ H O ] = 10 = 10 3 + − pH −2 , 95 [H O ] = [ A ] 3 + − [ H O ] = 0,0011 mol.L 3 + −1 [ HA] = [ HA] − [ H O ] in 3 + = [ H O ][ A ] = + − [ H O ] = 1,8 ×10 + 2 −5 [ HA] − [ H O ] 3 3 Ka [ HA] in 3 + Ka = ( 0,0011) 2 = 1,4 ×10 − 4 0,010 − 0,0011
  • 27. Solução Tampão Escolher um ácido (base) fraco(a) cujo(a) a(o) base(ácido) conjugada(o) tenha o pH desejado e adicione sua(seu) base(ácido) conjugada(o) através do sal.
  • 28. Equilíbrio de Solubilidade Aplicar conceito de Equilíbrio às soluções de sais. Produto de Solubilidade: predizer a solubilidade de um sal.
  • 29. Efeito do Íon comum • Usa Princípio de Le Chatelier para precipitar íon de sal pouco solúvel. • Adição de um 2o. Sal (ou ácido) fornece íons (comuns) da solução. • Solubilidade do sal origina diminui e ele precipita.
  • 30. Efeito do Íon comum • Qps < Kps : Sal dissolve. • Qps = Kps : Equilíbrio. •Qps > Kps : Sal precipita.