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CARBOHIDRATOS
Glúcidos, Azúcares, Sacáridos
Nosotros NO sintetizamos
        carbohidratos!!!

Células vegetales
grandes sintetizadores
de CHO.
Producto de la
ingesta.
Clasificación de los carbohidratos
                             POLISACÁRIDOS




     HOMOPOLISACÁRIDOS                       HETEROPOLISACÁRIDOS




  RESERVA         ESTRUCTURAL        NITROGENADOS               NO
                                                           NITROGENADOS

ALMIDON VEGETAL   CELULOSA
                                   GLICOSAMINOGLUCANES      HEMICELULOSA
  GLUCÓGENO        QUITINA
                                     PROTEOGLUCANES           PECTINAS
    DEXTRAN        LIGNINA
                                     PEPTIDOGLUCANES
    INULINA         AGAR
                                      GLUCOPROTEINAS
Carbohidratos (CH O)
    Son aldehídos y
        cetonas              2   n


    polihidroxilados

   Productos
    derivados de los
    monosacáridos:
       Esteres de fosfato
       Lactonas y ácidos
        (oxidación)
       Amino azúcares
Clasificación de los carbohidratos
Monosacáridos
 Azúcares simples.
 Polihidroxialdehídos o Polihidroxicetonas.
 Esqueleto carbonado que tiene función
 aldehído o cetona y el resto de carbonos
 función alcohol.
 Aldehído: Aldosas
 Cetona: Cetosas
Estructuras de los CHO
   Estructura abierta.
   Estructura cíclica.
(furanosa o piranosa).
   Estructura en silla o
en bote.
Monosacáridos                 Estructura
                    Estructura cíclica

                         H       O
HO C H                                       H C OH
                             C
 H C OH                                      H C OH
                         H C OH                             O
            O                               HO C H
HO C H
                       HO C H
 H C OH                                      H C OH
                         H C OH
 H C                                         H C
                         H C OH
    CH2OH                                       CH2OH
                             CH2OH


β-D-glucopiranosa         D-glucosa      α-D-glucopiranosa

  Anillo de 6 miembros           Como el del pirano
                                                        O
                         piranosas
Monosacáridos                Estructura
                  Estructura cíclica

                     HOCH2       O
HO C CH2OH                                HOCH 2   C OH
                             C
HO C H      O                                HO C H            O
                        HO C H
 H C OH                                        H C OH
                          H C OH
                                               H C
 H C
                          H C OH                   CH2OH
    CH2OH
                             CH2OH


β-D-fructofuranosa        D-fructosa     α-D-fructofuranosa

   Anillo de 5 miembros          Como el del furano
                                                           O
                          furanosas
Monosacáridos                 Estructura
                  Estructura cíclica
                                       CH 2OH
       HO C H                                 O
        H C OH                      H H            OH
                     O
       HO C H                          OH     H H
                                  HO
        H C OH
        H C                            H      OH

           CH 2OH

Estructura en proyección de   Estructura en proyección de
          Fischer                      Haworth
Monosacáridos                  Estructura
                  Estructura cíclica
                                       CH 2OH
       HO C H                                 O
        H C OH                      H H            OH
                     O
       HO C H                          OH     H H
                                  HO
        H C OH
   HOCH2    C                          H      OH
            H

Estructura en proyección de   Estructura en proyección de
          Fischer                      Haworth
     Una permutación
      Inversión en C5
Monosacáridos                  Estructura
                  Estructura cíclica
                                       CH 2OH
       HO C H                                 O
        H C OH                      H H            OH

       HO C H        O                 OH     H H
                                  HO
        H C OH
   HOCH2    C H                        H      OH



Estructura en proyección de   Estructura en proyección de
          Fischer                      Haworth
    Dos permutaciones
    Igual configuración
Monosacáridos                    Estructura
                  Estructura cíclica
                                         CH 2OH
       HO C H                                   O
        H C OH                       H H             OH

       HO C H         O                  OH     H H
                                    HO
        H C OH
   HOCH2    C H                          H      OH



Estructura en proyección de   Estructura en proyección de
          Fischer                      Haworth

           Los sustituyentes a la izquierda en Fischer
                 están hacia arriba en Hawort
Monosacáridos              Estructura
                    Estructura cíclica
     CH 2OH
          O                   HO       CH2OH
 H H           OH
                                               O
     OH   H H                  HO
HO
                                        HO         OH
     H    OH


Estructura en proyección de
         Haworth                    Conformación silla
Monosacáridos               Estructura
                    Estructura cíclica
                                   C4
     CH 2OH
          O                   HO        CH2OH
 H H           OH
                                                O
     OH   H H                  HO
HO
                                         HO         OH
     H    OH
                                                    C1
Estructura en proyección de
         Haworth                    Conformación silla
                                    C41 o también C1
Monosacáridos              Estructura
                  Estructura cíclica
     C4                                                 C1
                                                   OH
HO        CH2OH                      CH2OH
                  O           C4         OH O
 HO
           HO         OH                         OH
                                   OH
                      C1

      C41 o también C1             C14 o también 1C

 Casi todas las D-piranosas tienen la conformación C41
 y casi todas las L-piranosas tienen la conformación C14
                      (Reeves - 1950)
Enantiomeros:
Esteroisómeros que son imágenes especulares una de otra
El carbono asimétrico más alejado del grupo (aldehido o
cetona) determina la designación D o L.
Diasteroisómeros:
Esteroisomeros que no son imágenes
especulares uno de la otra.
Anómeros:
Esteroisómeros que difieren en la configuración
de su carbono anómerico
Isómeros
conformacionales:
Moléculas que tienen
la misma
configuración
estereoquímica pero
difieren en su
conformación
tridimensional
Clasificación de los carbohidratos
 Monosacáridos
  Incoloros, sólidos cristalinos, solubles en agua,
  algunos con sabor dulce.
3C Triosas       Aldotriosa o Cetotriosa, etc.
4C Tetrosas
5C Pentosas                   Los más comunes son
6C Hexosas
7C Heptosas
Clasificación de los carbohidratos
Disacáridos
  Enlace Glucosídico: enlace covalente que resulta de
  la condensación de dos monosacáridos ó de un
  monosacárido y un átomo de nitrógeno de otro
  compuesto.
  Los más comunes son:
Clasificación de los carbohidratos
Oligosacáridos
  De importancia biológica son el Ácido
  Siálico determinantes de los grupos
  sanguíneos y algunos aminoglucósidos con
  actividad de antibiótico.
Almidón
Mezcla de α amilosa (15-20%) y amilopectina.
α amilosa: Polisacárido lineal de D-glucosa (200-
3000 por molécula) unidas por enlaces α(1→ 4),
insoluble en agua. En solución acuosa adopta
forma helicoidal.
Amilopectina: Polímero de glucosas unidas por
enlaces α(1→ 4) y puntos de ramificación cada
24 o 30 residuos con enlaces α(1→ 6).
Glucógeno
Es similar a la amilopectina pero más ramificado
(cada 8 o 12 residuos de glucosa).
Mucho más soluble.
Celulosa

Polímero lineal de D-glucosa (300-15000
unidades) con enlaces glucosídicos β(1→ 4).
No es ramificada.
Posee rigidez característica.
No la usamos como fuente de energía.
Quitina
Homopolisacarido lineal
de N-acetil-glucosamina
con enlaces β(1→ 4).
Resistencia animal de
insectos, crustáceos, etc.
Glucosaminoglucanes. GAG
Glucosaminoglucanes
Resultan de la polimerización de unidades de disacárido
constituídas generalmente por hexosamina con o sin
sulfato y ácido hexurónico.
Forman parte de la sustancia fundamental del tejido
conectivo y membranas basales, manteniendo unidas
las células entre sí (GAG estructurales).
Algunos como la heparina tienen propiedades
anticoagulantes (GAG secreción).
Alta densidad de cargas negativas.
Funciones de los GAG
Absorción de presión en cartilago.
Cemento intercelular.
Filtro molecular.
Desarrollo de estructuras fibrosas extracelulares.
Fijación de agua y cationes (Ca+2 ).
Favorecen el deslizamiento en las superficies
articulares.
Materiales de gelificación.
Función anticoagulante de heparina.
Función protectora de epitelios de mucoin sulfato.
Ácido D-glucurónico + N-acetil D-galactosamina sulfato
    Cartílago, huesos en crecimiento, córnea, piel,
    cordón umbilical y tendones.



D-Galactosa + N-acetil D-galctosamina 6 sulfato
 Córnea, huesos, discos intervertebrales.

Ácido D-glucurónico + N-acetil D-glucosamina

Es uno de los componentes de la matriz que
rodea al óvulo antes de la fecundación,
cemento intercelular, lubricante.
Proteoglucanos
Son glucosaminoglucanes unidos a proteínas.
Las proteínas estan unidas principalmente a ácido
hialurónico y sirven de punto de anclaje de
glucosaminoglucanes.
Pueden alcanzar pesos de decenas de millones.
Debido a la abundancia de cargas negativas ,
forman estructuras extendidas altamente hidratadas
con consistencia de gel.
En cartilago coexisten muchas
                   cadenas de condroitín sulfato y
                   algunas de queratan sulfato unidas a
                   una proteína central (peso molecular
                   190000)




Cartílago bovino
PROTEOGLICANES
Peptidoglucanes
Peptidoglucanes
Son el componente primordial de la pared
bacteriana.
Están constituidos por cadenas de
polisacáridos paralelas entre sí y unidas
transversalmente mediante cadenas
peptídicas laterales.
Unión carbohidrato-proteína
• Las uniónes entre carbohidrato y proteína ocurres a
  través de enlaces glicosídicos O o los N.
• 50% de las proteínas son glicosiladas y 90% de ellas
  son a traves de N.
Glucoproteínas
Resultan de la unión de oligosacáridos
(generalmente ramificados) a proteínas mediante
enlaces covalentes que son N-glucosídicos u O-
glucosídicos.
A diferencia de los GAG estas carecen de ésteres
de sulfato y ácido urónico.
Poseen osas, desoxiosas, hexosaminas, y ácido
siálico que dan el carácter ácido a las
glucoproteínas.
Las secuencias de los monosacáridos son muy
variadas y confieren especificidad a la estructura
total.
Importancia biomédica de
           los CHO
                Se deprime el metabolismo del SNC.
                50 – 70 mg/ 100mL SNC se excita (alucinaciones,
HIPOGLICEMIA    nerviosismo extremo, temblores y sudoración).
                20-50 mg/ 100mL convulsiones clónicas y pérdida del
                conocimiento.
                Con valores menores cesan las convulsiones, entra el
                paciente en coma y hay daño neurológico severo e
                irreversible.

                Puede subir a valores de 300 a 1200 mg/ 100mL.
HIPERGLICEMIA   Genera presión osmótica intensa en LEC provocando
                deshidratación celular.
                Pérdida de glucosa por orina que lleva a diuresis
                osmótica con disminución de líquidos y electrolitos.
                Daño de tejidos a largo plazo (vasos sanguíneos)
Carbohidratos
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Carbohidratos

  • 2. Nosotros NO sintetizamos carbohidratos!!! Células vegetales grandes sintetizadores de CHO. Producto de la ingesta.
  • 3. Clasificación de los carbohidratos POLISACÁRIDOS HOMOPOLISACÁRIDOS HETEROPOLISACÁRIDOS RESERVA ESTRUCTURAL NITROGENADOS NO NITROGENADOS ALMIDON VEGETAL CELULOSA GLICOSAMINOGLUCANES HEMICELULOSA GLUCÓGENO QUITINA PROTEOGLUCANES PECTINAS DEXTRAN LIGNINA PEPTIDOGLUCANES INULINA AGAR GLUCOPROTEINAS
  • 4. Carbohidratos (CH O) Son aldehídos y cetonas 2 n polihidroxilados  Productos derivados de los monosacáridos:  Esteres de fosfato  Lactonas y ácidos (oxidación)  Amino azúcares
  • 5. Clasificación de los carbohidratos Monosacáridos Azúcares simples. Polihidroxialdehídos o Polihidroxicetonas. Esqueleto carbonado que tiene función aldehído o cetona y el resto de carbonos función alcohol. Aldehído: Aldosas Cetona: Cetosas
  • 6. Estructuras de los CHO Estructura abierta. Estructura cíclica. (furanosa o piranosa). Estructura en silla o en bote.
  • 7. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica H O HO C H H C OH C H C OH H C OH H C OH O O HO C H HO C H HO C H H C OH H C OH H C OH H C H C H C OH CH2OH CH2OH CH2OH β-D-glucopiranosa D-glucosa α-D-glucopiranosa Anillo de 6 miembros Como el del pirano O piranosas
  • 8. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica HOCH2 O HO C CH2OH HOCH 2 C OH C HO C H O HO C H O HO C H H C OH H C OH H C OH H C H C H C OH CH2OH CH2OH CH2OH β-D-fructofuranosa D-fructosa α-D-fructofuranosa Anillo de 5 miembros Como el del furano O furanosas
  • 9. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica CH 2OH HO C H O H C OH H H OH O HO C H OH H H HO H C OH H C H OH CH 2OH Estructura en proyección de Estructura en proyección de Fischer Haworth
  • 10. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica CH 2OH HO C H O H C OH H H OH O HO C H OH H H HO H C OH HOCH2 C H OH H Estructura en proyección de Estructura en proyección de Fischer Haworth Una permutación Inversión en C5
  • 11. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica CH 2OH HO C H O H C OH H H OH HO C H O OH H H HO H C OH HOCH2 C H H OH Estructura en proyección de Estructura en proyección de Fischer Haworth Dos permutaciones Igual configuración
  • 12. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica CH 2OH HO C H O H C OH H H OH HO C H O OH H H HO H C OH HOCH2 C H H OH Estructura en proyección de Estructura en proyección de Fischer Haworth Los sustituyentes a la izquierda en Fischer están hacia arriba en Hawort
  • 13. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica CH 2OH O HO CH2OH H H OH O OH H H HO HO HO OH H OH Estructura en proyección de Haworth Conformación silla
  • 14. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica C4 CH 2OH O HO CH2OH H H OH O OH H H HO HO HO OH H OH C1 Estructura en proyección de Haworth Conformación silla C41 o también C1
  • 15. Monosacáridos Estructura Estructura cíclica C4 C1 OH HO CH2OH CH2OH O C4 OH O HO HO OH OH OH C1 C41 o también C1 C14 o también 1C Casi todas las D-piranosas tienen la conformación C41 y casi todas las L-piranosas tienen la conformación C14 (Reeves - 1950)
  • 16. Enantiomeros: Esteroisómeros que son imágenes especulares una de otra El carbono asimétrico más alejado del grupo (aldehido o cetona) determina la designación D o L.
  • 17. Diasteroisómeros: Esteroisomeros que no son imágenes especulares uno de la otra.
  • 18. Anómeros: Esteroisómeros que difieren en la configuración de su carbono anómerico
  • 19.
  • 20. Isómeros conformacionales: Moléculas que tienen la misma configuración estereoquímica pero difieren en su conformación tridimensional
  • 21. Clasificación de los carbohidratos Monosacáridos Incoloros, sólidos cristalinos, solubles en agua, algunos con sabor dulce. 3C Triosas Aldotriosa o Cetotriosa, etc. 4C Tetrosas 5C Pentosas Los más comunes son 6C Hexosas 7C Heptosas
  • 22. Clasificación de los carbohidratos Disacáridos Enlace Glucosídico: enlace covalente que resulta de la condensación de dos monosacáridos ó de un monosacárido y un átomo de nitrógeno de otro compuesto. Los más comunes son:
  • 23. Clasificación de los carbohidratos Oligosacáridos De importancia biológica son el Ácido Siálico determinantes de los grupos sanguíneos y algunos aminoglucósidos con actividad de antibiótico.
  • 24.
  • 25. Almidón Mezcla de α amilosa (15-20%) y amilopectina. α amilosa: Polisacárido lineal de D-glucosa (200- 3000 por molécula) unidas por enlaces α(1→ 4), insoluble en agua. En solución acuosa adopta forma helicoidal. Amilopectina: Polímero de glucosas unidas por enlaces α(1→ 4) y puntos de ramificación cada 24 o 30 residuos con enlaces α(1→ 6).
  • 26. Glucógeno Es similar a la amilopectina pero más ramificado (cada 8 o 12 residuos de glucosa). Mucho más soluble.
  • 27. Celulosa Polímero lineal de D-glucosa (300-15000 unidades) con enlaces glucosídicos β(1→ 4). No es ramificada. Posee rigidez característica. No la usamos como fuente de energía.
  • 28.
  • 29. Quitina Homopolisacarido lineal de N-acetil-glucosamina con enlaces β(1→ 4). Resistencia animal de insectos, crustáceos, etc.
  • 31. Glucosaminoglucanes Resultan de la polimerización de unidades de disacárido constituídas generalmente por hexosamina con o sin sulfato y ácido hexurónico. Forman parte de la sustancia fundamental del tejido conectivo y membranas basales, manteniendo unidas las células entre sí (GAG estructurales). Algunos como la heparina tienen propiedades anticoagulantes (GAG secreción). Alta densidad de cargas negativas.
  • 32. Funciones de los GAG Absorción de presión en cartilago. Cemento intercelular. Filtro molecular. Desarrollo de estructuras fibrosas extracelulares. Fijación de agua y cationes (Ca+2 ). Favorecen el deslizamiento en las superficies articulares. Materiales de gelificación. Función anticoagulante de heparina. Función protectora de epitelios de mucoin sulfato.
  • 33. Ácido D-glucurónico + N-acetil D-galactosamina sulfato Cartílago, huesos en crecimiento, córnea, piel, cordón umbilical y tendones. D-Galactosa + N-acetil D-galctosamina 6 sulfato Córnea, huesos, discos intervertebrales. Ácido D-glucurónico + N-acetil D-glucosamina Es uno de los componentes de la matriz que rodea al óvulo antes de la fecundación, cemento intercelular, lubricante.
  • 34. Proteoglucanos Son glucosaminoglucanes unidos a proteínas. Las proteínas estan unidas principalmente a ácido hialurónico y sirven de punto de anclaje de glucosaminoglucanes. Pueden alcanzar pesos de decenas de millones. Debido a la abundancia de cargas negativas , forman estructuras extendidas altamente hidratadas con consistencia de gel.
  • 35. En cartilago coexisten muchas cadenas de condroitín sulfato y algunas de queratan sulfato unidas a una proteína central (peso molecular 190000) Cartílago bovino
  • 38. Peptidoglucanes Son el componente primordial de la pared bacteriana. Están constituidos por cadenas de polisacáridos paralelas entre sí y unidas transversalmente mediante cadenas peptídicas laterales.
  • 39. Unión carbohidrato-proteína • Las uniónes entre carbohidrato y proteína ocurres a través de enlaces glicosídicos O o los N. • 50% de las proteínas son glicosiladas y 90% de ellas son a traves de N.
  • 40. Glucoproteínas Resultan de la unión de oligosacáridos (generalmente ramificados) a proteínas mediante enlaces covalentes que son N-glucosídicos u O- glucosídicos. A diferencia de los GAG estas carecen de ésteres de sulfato y ácido urónico. Poseen osas, desoxiosas, hexosaminas, y ácido siálico que dan el carácter ácido a las glucoproteínas. Las secuencias de los monosacáridos son muy variadas y confieren especificidad a la estructura total.
  • 41. Importancia biomédica de los CHO Se deprime el metabolismo del SNC. 50 – 70 mg/ 100mL SNC se excita (alucinaciones, HIPOGLICEMIA nerviosismo extremo, temblores y sudoración). 20-50 mg/ 100mL convulsiones clónicas y pérdida del conocimiento. Con valores menores cesan las convulsiones, entra el paciente en coma y hay daño neurológico severo e irreversible. Puede subir a valores de 300 a 1200 mg/ 100mL. HIPERGLICEMIA Genera presión osmótica intensa en LEC provocando deshidratación celular. Pérdida de glucosa por orina que lleva a diuresis osmótica con disminución de líquidos y electrolitos. Daño de tejidos a largo plazo (vasos sanguíneos)