E-mail Date #2: Kazimír Krysta - CDP jako stavební kámen retence
CHE 02: Chemicka vazba
1. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
CHEMICKÁ VAZBA
Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
Jan Grégr –Martin Slavík
CHE 02
Obsah
Druhy chemické vazby
Vazba kovalentní
Vazba iontová
Vazba koordinačně kovalentní
Vazba kovová
Vlastnosti sloučenin
Mezimolekulární síly
6. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Atomy jsou jen zřídkakdy
schopny samostatně existovat,
ale spojují se navzájem, a to
buď atomy stejného druhu a
nebo různé atomy ve stabilní
složitější útvary - molekuly.
Chemická vazba
8. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Vznik chemické vazby vysvětlíme z pohledu
energetických změn takto:
k chemickým změnám dochází v případě,
že výsledkem jsou energeticky stabilnější
produkty, než látky výchozí.
Chemická vazba
11. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Podle tohoto pravidla mají atomy
tendenci se slučovat prostřednictvím
předávání nebo sdílení elektronů tak,
aby se dostaly na elektronovou
konfiguraci nejbližšího vzácného plynu.
Chemická vazba
12. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Podle toho, jakým způsobem získají atomy
nejstabilnější elektronovou konfiguraci,
rozlišujeme několik typů vazeb:
• vazbu iontovou,
• vazbu kovalentní,
(zvláštním případem je vazba koordinační)
• vazbu kovovou.
Chemická vazba
15. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Chemická vazba
Elektronegativita je ale pouze modelová vlastnost,
každý autor ji počítá z jiných zdrojů
Pauling
Mulliken
Allred -
Rochov
Sanderson
disociační energie vazeb
ionizační energie +
elektronová afinita
poloměr + efektivní
náboj jádra
objem atomu
16. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Chemická vazba
Proto budeme typ vazby posuzovat jen podle
toho zda je vazba mezi atomy
Elektronegativita je ale pouze modelová vlastnost,
každý autor ji počítá z jiných zdrojů
kovu
nekovu
kovu
kovunekovu
nekovu
a a a
23. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
je založena na předávání elektronů a následném
působení elektrostatických sil.
Uplatňuje se v případech, kdy se spojují
atomy kovu a atomy nekovu např.:
Na – 1 e– Na+
konfigurace Ne z 1s2 2s2 2p6 3s1 odštěpením
elektronu 3s1
F + 1 e– F–
konfigurace Ne dosáhneme přidáním elektronu
do orbitu 2p
Na+ + F– NaF
Iontová vazba
27. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Při rozpouštění ve vodě nebo
v tavenině se ionty uvolňují
a mohou se volně pohybovat.
Výsledný roztok nebo
tavenina vede díky volnému
pohybu iontů elektrický
proud.
Iontová vazba
34. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Kovalentní vazba je založena na sdílení
elektronového páru, na jehož vzniku se podílí
každý atom jedním elektronem.
Uplatňuje se mezi atomy nekovových
prvků,
nejjednodušší je příklad molekuly vodíku:
H2 H:H H-H,
další jednoduché příklady: Cl2, HCl, NH3 ...
Kovalentní vazba
35. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Kovalentní vazba
• Sdílením dvou případně tří
elektronových párů vzniká mezi
atomy vazba dvojná nebo trojná:
O=O, O=C=O, NN, každý atom
má díky společnému sdílení elektronů
konfiguraci vzácného plynu.
• Počtem vazebných dvojic je určena
t.zv. vaznost atomu, což je důležitá
charakteristika každého atomu prvku.
42. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
zcela rozdílné vlastnosti mají sloučeniny
polymerního charakteru s kovalentní vazbou,
např. diamant, je modifikací uhlíku
s kovalentními vazbami, ale má nejvyšší
tvrdost ze všech materiálů a velmi vysoký
bod tání, což je způsobeno síťováním - tedy
vytvořením polymerní prostorové mřížky,
celý krystal má potom charakter obrovské
molekuly
podobně se chová i elementární bór, karbid
bóru, karbid křemíku, oxid křemičitý …
Vlastnosti látek s kovalentní vazbou
47. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Koordinačně kovalentní vazba
• Zvláštním případem kovalentní vazby je
taková, v níž oba elektrony sdíleného
páru dodává pouze jeden atom.
• Nazývá se koordinačně kovalentní
vazba, koordinační vazba, dativní vazba
nebo donor-akceptorová vazba.
48. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Atom, který poskytuje oba elektrony je
donor (dárce),
• atom, který elektronový pár přijímá je
akceptor (příjemce).
• Př.: NH3 + H+ NH4
+, K3[Fe(CN)6],
[Ag(NH3)2]+, H[AuCl4], [Au(CN)4]–
Koordinačně kovalentní vazba
49. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Jakmile se koordinačně kovalentní
vazba vytvoří, není ji možné podle
vlastností sloučenin odlišit
od ostatních vazeb.
• Vazby tohoto typu se vyskytují
v komplexních – koordinačních
sloučeninách.
Koordinačně kovalentní vazba
K3[Fe(CN)6]
53. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Polární kovalentní vazba
• Pokud jsou kovalentní vazbou
spojeny dva stejné atomy H2, Cl2,
O2, N2, přitahují oba atomy
sdílené elektrony stejnou měrou,
rozložení elektrických nábojů je
rovnoměrné, vazba je nepolární.
54. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Pokud jsou kovalentní vazbou
spojeny dva různé atomy, sdílení
elektronů není rovnoměrné,
protože žádné dva prvky nemají
stejnou tendenci přitahovat
elektrony – stejnou
elektronegativitu.
Polární kovalentní vazba
55. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Důsledkem nerovnoměrného rozložení
elektronů je polární charakter vazby,
molekula se chová jako permanentní (stálý)
dipól. Atom s vyšší elektronegativitou
získává parciální (částečný) záporný náboj,
a naopak atom s nižší elektronegativitou
získává parciální kladný náboj.
• Př.: H F Hd+–Fd-
HOH Hd+–Od-–Hd+
Polární kovalentní vazba
56. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Polární kovalentní vazbu můžeme považovat
za přechodný typ, tedy částečně kovalentní,
částečně iontový charakter.
• Stupeň polarity se číselně vyjadřuje
dipólovým momentem, který je dán
součinem parciálního náboje a délky vazby
pro dvouatomové molekuly, u víceatomových
molekul je výsledný dipólový moment dán
vektorovým součtem dipólových momentů
jednotlivých vazeb.
Polární kovalentní vazba
m=Q∙ l
66. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
model elektronového plynu – volně
pohyblivé elektrony působí jako tmel
mezi kationty v mřížkových pozicích, se
zvyšující se teplotou roste vibrační
pohyb skeletu a tok elektronů je stále
výrazněji brzděn.
Elektrická vodivost kovů proto s rostoucí
teplotou klesá
Kovová vazba
67. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
pásový model – vyplývá z teorie
Molekulárních orbitů (MO) – atomové
orbitaly vázaných atomů se kombinují
a rozštěpí se jejich energetické hladiny.
U kovů v těsném uspořádání dojde touto
kombinací orbitalů všech atomů
k vytvoření pásů z nerozlišitelných hladin.
Kovová vazba
75. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Délka vazby závisí
• na velikosti atomů
• na rozdílu jejich elektronegativit
• násobné vazby jsou kratší
H – H 74 pm H – F 92 pm C – N 147 pm
Cl – Cl 199 pm H – O 96 pm C = N 138 pm
I – I 267 pm H – N 101 pm C N 116 pm
H – H Cl – Cl I – I
76. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Energie vazby závisí
• na velikosti atomů
• na rozdílu elektronegativit atomů
• násobné vazby mají vyšší energii
• čím kratší vazba, tím vyšší energie
H – H 432 H – F 565 C – N 305
Cl – Cl 240 H – O 460 C = N 615
I – I 149 H – N 390 C N 890
kJ/mol
82. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
Nevazebné interakce jsou síly
působící mezi molekulami.
V některých případech mohou
působit i uvnitř molekul.
Jsou mnohem slabší než chemické
vazby, jejich velikost určuje, zda je
látka při určité teplotě v plynném,
kapalném či pevném stavu.
Mezimolekulární síly – nevazebné interakce
84. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
vodíková vazba se vyskytuje
v případech, kdy je vodíkový atom
kovalentně vázán
s elektronegativním atomem:
H2O, HF, HCl ...
Vodíkové vazby ovlivňují některé
fyzikální vlastnosti – zvyšují body tání,
body varu...
Vodíková vazba
!
88. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• van der Waalsovy síly jsou síly
elektrostatické povahy, které se uplatňují
mezi polárními molekulami:
dipól-dipólová interakce,
indukční efekt mezi polární a nepolární
molekulou,
dispersní efekt molekul bez trvalého dipólu
daný vzájemným odpuzováním a
přitahováním elektronových obalů a jader
atomů při pohybu elektronů
Van der Waalsovy síly
89. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• jsou asi 10x slabší než vodíkové vazby,
uplatňují se jen v kapalném a tuhém stavu,
když je minimální vzdálenost molekul.
Na jejich základě lze vysvětlit vzájemnou
mísitelnost či rozpustnost látek a jevy
na rozhraní fází - povrchové napětí.
• Dispersní síly mezi molekulami jsou tím
větší, čím jsou těžší molekuly, mezi nimiž
působí.
• Jejich energie je v rozmezí 0,1 – 5 kJ/mol.
Van der Waalsovy síly
90. KatedrachemieFPTUL|www.kch.tul.cz
• Polární síly závisí na velikosti dipólového
momentu a existují v rozsahu 5–20 kJ/mol.
• Vodíková vazba závisí na rozdílu
elektronegativit atomů vůči vodíku a také
na možnosti vzájemného přiblížení
molekul, rozsah hodnot 5–50 kJ/mol.
Van der Waalsovy síly