Reações Sn1 de substratos alílicos e benzílicos e Substituição nucleofílica biológica

1. Haletos de Alquila
Marília Isabel Tarnowski Correia
Marília Reginato de Barros

2. Haletos de alquila
• Ocorrência
• Reações Sn1 de substratos alílicos e
benzílicos
• Substituição nucleofílica biológica

3. Fontes Naturais

4. Fontes Artificiais

5. Tipos gerais de reação
• Substituição nucleofílica unimolecular
• Substituição nucleofílica bimolecular
• Eliminação unimolecular
• Eliminação bimolecular

6. Reação de substituição nucleofílica

7. Fatores que influenciam as
reações de substituição
• Substrato
• Nucleófilo
• Grupo de saída
• Solvente

8. Reatividade de substratos em Sn1

9. Mecanismo da reação Sn1

10. Geometria do carbocátion

11. Formação de uma mistura racêmica:

12. Diagrama de energia da reação Sn1

13. Sn1 de substratos alílicos e benzílicos
• Carbocátion estabilizado por ressonância
• Cátion alílico: 2 estruturas de ressonância
• Cátion benzílico: 5 estruturas de
ressonância

14. Sn1 de substratos alílicos e benzílicos

15. Cátion alílico simétrico

16. Cátion alílico assimétrico

17. Cátion alílico terciário assimétrico

18. Cátion benzílico

19. Cátion trifenilmetílico

20. Substituição nucleofílica biológica
• Pode ocorrer tanto Sn1 quanto Sn2
• Íon difosfato faz o papel do íon haleto
• Geralmente ocorrem na presença de um
íon metálico divalente

21. Reação Sn1: síntese do geraniol
(algumas etapas estão agrupadas)

22. Reações Sn2: metilação
Síntese da adrenalina a partir da
norepinefrina e S-adenosilmetionina

23. Reações Sn2: metilação
Toxicidade do gás mostarda no organismo

24. Referências
• BRUICE, P.Y., Química Orgânica, 4. Ed., São Paulo: Editora
Pearson-Prentice Hall, 2. v., 2006.
• CLAYDEN, J.; GREEVS, N.; WARREN, S.; WOTHERS, P. Organic
chemistry Oxford, 2000.
• GRIBBLE, G. W. Naturally Occurring Organohalogen Compounds
– A comprehensive Update, Springer-Verlag /Wien, 2010.
• MCMURRY, J. Química orgânica. Tradução da 7. Edição Norte
Americana, Vol. 1, Editora Cengage Learning, 2011.
• MCMURRY, J. Organic Chemistry. 5. Ed, Brooks/Cole, 2000.
• SMITH, J. G Organic Chemistry, cap. 7, 2. Ed.
• SUCKLING, K. E.; SUCKLING, C.J. Biological chemistry – The
molecular approach to biological systems, Cambridge University
Press, 1980.