Este documento trata sobre los polímeros. Explica que son moléculas grandes formadas por la unión repetida de unidades pequeñas llamadas monómeros. Describe los diferentes tipos de polímeros como naturales, semisintéticos y sintéticos e incluye ejemplos de cada uno. También resume los diferentes métodos de polimerización y las propiedades y usos más comunes de varios polímeros sintéticos.
2. Polímeros: del griego Polys (muchos) + meros (parte)
Molecula muy grande (macromolecula) constituida por la union
repetida de muchas unidades moleculares pequenas
(monómeros),generalmente orgánicas, unidas entre si por enlaces
covalentes y que se formo por reacciones de polimerizacion.
monómeros de etileno Polietileno
(PE)
3. Los polimeros naturales, lana, seda, celulosa, etc., se han empleado y han
tenido mucha importancia a lo largo de la historia.
1839. Charles Goodyear (USA), de forma accidental, realiza el vulcanizado
del caucho. Monto un negocio de maquinaria que fracaso. El comprador
fundo la compania Goodyear.
1938. El investigador R.J. Plunkett, de la compania Du Pont, sintetiza el
teflón.
1844. Louis Chardonnet (FRA) obtiene la primera fibra artificial a partir de la
celulosa, de tacto similar a la seda y que se denomino mas tarde rayón debido
a su aspecto brillante.
1869. John Hyatt (USA) obtuvo el primer polímero sintetico: el celuloide, a
partir de fibra de celulosa.
4. ● 1909. Leo H. Baekeland (BEL) obtiene el primer polimero totalmente
sintetico: la baquelita.
● 1914. Durante la 1a Guerra Mundial se empieza a producir caucho
sintético debido a las dificultades que tenian los ejercitos para el
suministro del caucho natural.
● 1926. Hermann Staudinger (ALE) expone su hipotesis de que los
polimeros son largas cadenas de unidades pequenas unidas por enlaces
covalentes, que fue aceptada a partir de1930, por la que recibio el
Premio Nobel en 1953.
● 2a Guerra Mundial: EEUU pide a sus mujeres que donen sus medias
de nailon para utilizarlas en la fabricacion de paracaidas.
● 1950-1960: Karl Ziegler (ALE) y Giulio Natta (ITA) desarrollan
catalizadores heterogeneos para producir polimeros por adicion.
Compartieron Premio Nobel en 1963.
● Anos 1990. Las botellas de PVC fueron sustituidas por PET, con
propiedades mas adecuadas para conservar alimentos.
5. a) Homopolímeros: Formados a partir de un solo tipo de
monomero.
b) Heteropolímeros: Formados por dos o mas
monomeros distintos. Cuando estan formados solo por dos
tipos de monomeros, reciben el nombre de copolimeros.
Estas unidades repetitivas pueden distribuirse de distinta
manera a lo largo de la cadena del polimero:
● Al azar: ABBABAABA...
● Alternada: ABABAB...
● En bloque: AABBBAABBB...
● Etc.
6. • -A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A- Homopolímero
• A-B-A-B-A-B-A-B- Copolímero
regular
• -A-B-A-A-B-B-A-B-A-A-A-A- Copolímero aleatorio
• - A – A – A – A – B – B – B – B – B -
Copolímero en
bloque
• A – A – A – A – A – A –A - Copolímero de
inserción B – B – B – B -
7. a) Polímeros naturales: Polisacaridos,
proteinas, acidos nucleicos, caucho, lignina, etc.
b) Polímeros semisintéticos: Se obtienen por
transformacion de polimeros naturales.
Ejemplo: caucho vulcanizado, etc.
c) Polímeros sintéticos: Se obtienen
industrialmente. Ejemplos: nailon, poliestireno,
PVC, polietileno, etc.
10. a) Lineales: Formados por monomeros difuncionales.
Ejemplos: Polietileno, poliestireno,kevlar.
b) Ramificados: Formados por monomeros
trifuncionales. Ejemplo: Poliestireno (PS).
c) Entrecruzados: Cadenas lineales adyacentes unidas
linealmente con enlaces covalentes. Ejemplo: Caucho.
d) Reticulados: Con cadenas ramificadas entrelazadas en
las tres direcciones del espacio. Ejemplo: Epoxi
12. a) Termoplásticos: Despues de ablandarse o fundirse por
calentamiento, recuperan sus propiedades originales al enfriarse.
En general son polimeros lineales, con bajas Tf y solubles en
disolventes organicos.
Ejemplos: derivados polietilenicos, poliamidas (o nailon), sedas
artificiales, celofan, etc.
b) Termoestables: Despues del calentamiento se convierten en
solidos mas rigidos que los polimeros originales. Este comportamiento
se debe a que con el calor se forman nuevos entrecruzamientos que
provocan una mayor resistencia a la fusion.
Suelen ser insolubles en disolventes organicos y se descomponen a altas
temperaturas.
Ejemplos: baquelita, ebonita, etc.
13. a) Por reacción en cadena (o adición)
A partir del monomero (generalmente vinilico) se genera un
reactivo (radical o ion) que se adiciona a la insaturacion del
monomero, prosiguiendo a traves de una reaccion en cadena.
Como otras reacciones radicalicas, transcurren en tres etapas.
Asi, para la adicion vinilica:
Iniciación (a partir de, por ejemplo, un peroxido):
Polimerización por adición
Es una reacción de adición el proceso de polimerización que se
inicia por un radical, un catión o un anión. En este tipo de
polimerización la masa molecular del polímero es un múltiplo
exacto de la masa molecular del monómero.
14. Mecanismo de reacción
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura
hemolítica:
Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl•
Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒
•CH2–CHCl–CH2–CHCl•
Terminación: Los radicales libres de los extremos se
unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado.
Polimerización del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerización
16. Clasificación según la reacción de polimerización
b) Por crecimiento en pasos (o condensación)
Se produce por reaccion entre dos monomeros diferentes, cada
uno de ellos con dos
grupos funcionales, uno en cada extremo de la molecula. La
union entre los monomeros
supone la eliminacion de una molecula pequena, normalmente
agua.
La reaccion transcurre en varias etapas, y los polimeros que se
forman son mas
pequenos que los de adicion. Son ademas, heteropolimeros.
Formación de poliamidas (nailon 6,6, kevlar, etc):
Formación de poliésteres (PET, baquelita, etc):
Otros polímeros de condensación: Poliuretanos,
policarbonatos, resinas epoxi,etc
17. Clasificación según la reacción de
polimerización
b) Por crecimiento en pasos (o condensación)
Se produce por reaccion entre dos monomeros diferentes, cada
uno de ellos con dos
grupos funcionales, uno en cada extremo de la molecula. La
union entre los monomeros
supone la eliminacion de una molecula pequena, normalmente
agua.
La reaccion transcurre en varias etapas, y los polimeros que se
forman son mas
pequenos que los de adicion. Son ademas, heteropolimeros.
Formación de poliamidas (nailon 6,6, kevlar, etc):
Formación de poliésteres (PET, baquelita, etc):
Otros polímeros de condensación: Poliuretanos,
policarbonatos, resinas epoxi,etc
18. ● Las propiedades fisicas de estas moleculas difieren bastante de las
propiedades de los
monomeros que las constituyen.
● Las propiedades van a estar influenciadas por la estructura interna,
presencia de fuerzas
intermoleculares, etc.
● Al ser grandes moleculas, la estructura es generalmente amorfa.
● Notable plasticidad, elasticidad y resistencia mecanica.
● Alta resistividad electrica.
● Poco reactivos ante acidos y bases.
● Unos son tan duros y resistentes que se utilizan en construccion:
PVC, baquelita, etc.
● Otros pueden ser muy flexibles (polietileno), elasticos (caucho),
resistentes a la tension
(nailon), muy inertes (teflon), etc
19. a) Polímeros de adición
Polietileno (PE): Termoplastico, aislante termico, inerte
quimicamente. Tuberías, persianas, bolsas, botellas, vasos, film
transparente, etc.
Polipropileno (PP): Reciclable, versatil, transpirable. Alfombras,
juguetes, prendas térmicas, salpicaderos, etc.
Policloruro de vinilo (PVC): Termoplastico, duro y resistente,
aislante, no biodegradable. Tuberías, platos, envases, discos,
impermeables, etc.
Poliestireno (PS): Termoplastico, duro, aislante. Juguetes,
envases, aislante, etc.
Politetrafluoretileno (PTFE = Teflón): No se oxida, insoluble,
no reacciona con acidos o bases. Industria, fontanería,
medicina, etc.
Caucho sintético (elastómeros): Elasticos. Neumáticos,
prendas acuáticas, etc.