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Les matériaux de base de fabrication des cellules photovoltaïques,
 les nouveaux matériaux dans la conception et l’élaboration des
    cellules solaires : matériaux organiques, polymères, semi-
 conducteurs, les cellules et modules photovoltaïques de demain




                                                   Par
                                       Pr. Mongi BOUAICHA

                                 Laboratoire de Photovoltaïque
       Centre de Recherches et des Technologies de l’Energie, Technopôle de Borj-Cédria,
                                        Tunis, Tunisie

     2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Dépenses                                                                    Population
     énergétiques                                                                  mondiale
       (GT/an)                                                                    (milliards)
        8                                                                               8
                           Population mondiale                   Présent
        7                  Charbon                                                      7
                           Pétrole
        6                  Gaz                                                          6
                           Energie nucléaire
        5                  Energie renouvelable                                         5


        4                                                                               4


        3                                                                               3


        2                                                                               2


        1                                                                               1


        0                                                                               0
            1750    1800             1850      1900       1950   2000      2050      2100

                                                  Année

Dépenses énergétiques et évolution de la consommation mondiales entre l’an 1750 et
                                     l’an 2100.                               2
Impact du photovoltaïque sur l’économie
              d’un pays
                    Industrie photovoltaïque
   Industrie du silicium

                                  Employabilité très élevée
    Industrie du verre            Maîtrise du savoir-faire
                                  Apport important au PIB/PNB
    Industrie du câble


   Industrie du plexiglas


  Industrie métallurgique


  Industrie électronique

  Industrie machines complexes
                                                             3
En général, un bon matériau pour la conversion photovoltaïque devrait satisfaire
aux exigences suivantes :
    • Avoir un gap direct entre 1.2 et 1.7 eV ;
    • Disponible ;
    • Non toxique ;
    • Etre plus ou moins facile à fabriquer et reproductible ;
    • Avoir un bon rendement de conversion photovoltaïque ; et
    • Avoir une durée de vie importante.

Malheureusement, un matériau qui satisfait à la fois à toutes ses exigences n’existe
pas encore. Les recherches continuent et les différents scénarios les plus
probables sont :
    • La dominance du silicium mono/poly/multi-cristallin ;
    • l’émergence des technologies à base de silicium cristallin de moyenne
    épaisseur (quelques dizaines de µm) ;
    • la percée des technologies au silicium amorphe (a-Si), des CIS (Copper-
    Indium-diSelenide) ou des cellules CdTe, ou encore des DSSC (Cellule
    Solaire à Colorant ‘’Dey Sensitized Solar Cell’’) ;
    • de nouveaux concepts de cellules comme les cellules organiques et les
    cellules tandem, etc.
                                                                                                              4
        2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Les trois générations des cellules solaires
         Première génération (1G)
Silicium massif mono, multi et polycristallin,




                                   Echelle du laboratoire partout
                                           dans le monde

                                                                                                            5
      2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Le Centre de Recherches et des Technologies
            de l’Energie (CRTEn)
           Technopôle de Borj-Cédria, Tunis, Tunisie


                      Savoir-faire dans le domaine des
                     cellules solaires 1G et 2G
                      Nous avons commencé des travaux
                     sur les cellules 3G




   2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Effectif du Centre de Recherches et des Technologies de
                    l’Energie (CRTEn)

 Au 31/12/2012, l’effectif du CRTEn se compose de plus de
                     300 personnes réparties comme suit :

                                                          • 09 Professeurs
                                             • 02 Maîtres de Conférences
                                                  • 25 Maîtres Assistants
                                                            • 03 Assistants
                                                           • 36 Ingénieurs
                                                         • 52 Techniciens
                                                      • 25 Administratifs
                                  • 150 étudiants en Doctorat et Mastère

Actuellement, cet effectif est appelé à exécuter 25 projets de
recherche dans le cadre du contrat-programme 2010-2013.
   2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Les programmes de recherche


1-Conversion thermique de l’énergie solaire

2-Conversion photovoltaïque de l’énergie solaire

3-Efficacité énergétique dans l’industrie et dans le
bâtiment

4-Valorisation énergétique des déchets

5-Energie éolienne
    2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Ces travaux sont exécutés par trois
                    laboratoires

 Laboratoire de Photovoltaïque (LPV)

 Laboratoire Thermique (LPT)

 Laboratoire de Maîtrise de l’Energie Eolienne et de la
Valorization Energétique des Déchets (LMEEVED)




     2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Laboratoire de Photovoltaïque




                                                                                                        10
  2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Première Génération




                                                                                                      11
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
La chaine de fabrication des
cellules et des panneaux PV au                                    Savoir-faire                          Système
       silicium cristallin                                          Du LPV



                                                                                                  Module




          2010                                                                      Cellule


                                                               Plaquette


                                              Lingot

                       Silicum
   SiO2
       2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Historique de la fabrication des cellules solaires au
             silcium cristallin dans le LPV
• Cellules standards au silicium monocristallin
         • En 1990 le rendement max était de 11%
         • En 1993 le rendement moyen était de 12.5% avec un max de
         rendement de 14.3%.

• En 1995 fabrication de cellules solaires à faible coût avec un rendement
amélioré à 12.5%.

• En 1999 introduction du Silicium Poreux, de la passivation et du gettering
dans la technologie des cellules solaires au silicium

• En 2000, fabrication de 60 panneaux photovoltaïque (Projet ALECSO).

• En 2002, étude de la faisabilité d’une industrie photovoltaïque tunisienne.
(Marché tunisien petit, il faut viser un marché plus grand).
• En 2011, application des nanofils de silicium.                          13
Quelques équipements pour la fabrication et la
         caractérisation des cellules solaires




                                                   Machine (Pasan CT 801) pour
                                                       caractérisation I-V sous
                                                  éclairement des cellules solaires


  Four à diffusion




Four IR à atmosphère
      contrôlée                                     Machine à sérigraphie

                                                                                                       14
 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Silicium Poreux (SP) sur silicium cristallin
                         50
                                                   1999-2000
                         40
Total reflectivity (%)




                         30
                                          (a) Before PS application



                         20


                                           (b) After PS application                                             Effet d’une couche de SP sur la
                         10
                                                                                                                caractéristique I-V sous AM1.5
                         0                                                                               25
                              400   500     600     700     800       900   1000   1100                                                       After PS
                                                  Wavelength (nm)
                                                                                                         20



                              Effet d’une couche de SP sur la                                            15


                                                                                          J (m A /cm )
                                        réflectivité                                      2
                                                                                                                                 Before PS
                                                                                                         10




                                                                                                          5




                                                                                                          0
                                                                                                              0,0   0,1   0,2   0,3     0,4   0,5    0,6

                                                                                                                                 V (Volts )                15
Effet du SP sur du Si texturisé




 Image par MEB montrant des textures
 pyramidales réalisées sur une surface
de silicium monocristallin d’orientation
                (100).




                                                                                            40
                                            SP sur Si-monocristallin




                                                                   Total reflectivity (%)
                                                    texturisé                                    (a)
                                                                                            30
                      Réflectivité totale

                                                                                            20


                                                                                            10   (b)

                                                                                            0
                                                                                                 400     600     800     1000
                                                                                                       Wavelength (nm)
Gettering du Si-mc par le SP : Analyse par LBIC-2D (2004)



            2D-LBIC arround a grain
           boundary before gettering
   0             500            1000           1500
  0                                                     1,000
       A                                                0,9807

                                                        0,9574

                                                                                           2D-LBIC arround a grain




                                                                 LBIC current
                                                        0,9340
500
                                                        0,9107                             boundary after gettering
                                                        0,8873
                                                                                       0        500      1000     1500
                                                                                  0
                                                        0,8640                                                           1,000
1000                                                                                                                     0,9623
                                                        0,8407
                                                                                                                         0,9168
                                                        0,8173
                                                                                500




                                                                                                                                  LBIC current
                                                                                                                         0,8712
                                                        0,7940
1500                                                                                                                     0,8257

                                                                                                                         0,7802

                                                                                1000                                     0,7346

                                                                                                                         0,6891

                                                                                                                         0,6435

                                                                                1500                                     0,5980

               2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Gettering du Si-mc par le SP : Analyse par IQE-2D

               2D-IQE arround a grain
              boundary before gettering
                                                  IQE
                                                        0,5505
       1000
                                                        0,5367

                                                        0,5229
       800
                                                        0,5091

       600                                              0,4953
Y µm




                                                        0,4814                 2D-IQE arround a grain
       400
                                                        0,4676                 boundary after gettering
                                                                                                                 IQE
                                                        0,4538
       200                                                                                                             0,7500
                                                        0,4400          1000                                           0,7181

                 200    400    600   800   1000                                                                        0,6862
                                                                        800
                              X µm                                                                                     0,6544

                                                                                                                       0,6225
                                                                 Y µm   600
                                                                                                                       0,5906

                                                                        400                                            0,5587

                                                                                                                       0,5269
                                                                        200                                            0,4950



                                                                                 200   400   600    800   1000
                                                                                             X µm
Passivation par Al2O3 (Pulsed Lased Deposition)
                         sur SP (2012)                  65

                                                        60

                                                        55
                                                                            Réflectivité totale
                                                        50




                                Total reflectance (%)
                                                        45

                                                        40

                                                        35

                                                        30

                                                        25                        Bare c-Si

                                                        20

   Image par AFM de la                                  15                        Al2O 3/PS
      couche de SP                                      10
                                                                                    PS
                                                         5
                                                          300   400   500   600        700    800                   900       1000    1100
                                                                             wavelength (nm)                    7


                                                                                                                          Variation de la durée de vie des PMs en fonction
                                                                                                                6               de l’épaisseur de la couche de Al2O3


                                                                                                                5


                                                                                              Lifetim e (µs )
                                                                                                                4



                                                                                                                3


Image par AFM de la couche de                                                                                   2
        Al2O3 (5 nm)
                                                                                                                          0 nm               5 nm               20 nm         19
                                                                                                                                                                             80 n m
                                                                                                                                                Al2O 3 thickn es s
Les nanofils de silicium
                   pour le photovoltaïque
                   140
                           (2011)                                             0min
                                                                              20min
                                                                              25min
                                                                              30min
                   120


                   100
Reflectivity (%)




                    80


                    60                                                                                              4,0                                                     4,0


                    40                                                                                              3,5                                                     3,5


                                                                                                                    3,0                                                     3,0
                    20




                                                                                         R es is tiv ity (Ω− cm )
                                                                                                                    2,5             Res is tivity                           2,5




                                                                                                                                                                                  Life tim e (µs )
                     0
                      250   500   750   1000   1250   1500   1750   2000   2250   2500
                                                                                                                    2,0                                                     2,0
                                           Wave Length (nm)
                                                                                                                    1,5                                                     1,5


                                                                                                                    1,0                                                     1,0

                                                                                                                                         Lifetime
                                                                                                                    0,5                                                     0,5


                                                                                                                    0,0                                                     0,0
                                                                                                                          0   10   20           30           40   50   60
                                                                                                                                        Etching time (min)


                   Il faut optimiser les paramètres de fabrication des nanofils de silicium, pour un meilleur compromis entre les
                                                         propriétés électriques et optiques.
63,5                                                      63,5
                                                                                τ 20 min
                                 63,4                                           R 20 min   63,4
                                                                                τ 25 min
Mean Effective Lifetim e (µs )



                                 63,3                                                      63,3
                                                                                R 25 min
                                                                                τ 30 min




                                                                                                  Mean R eflectivity (%)
                                 63,2                                                      63,2
                                                                                R 30 min
                                 63,1                                                      63,1

                                 63,0                                                      63,0
                                  10                                                       10




                                   5                                                       5




                                   0                                                       0
                                        0,015   0,016   0,017   0,018   0,019     0,020

                                                         AgNO 3 (M)
Purification du SiO2 (2010)


          XR micro analysis of SiO2 before purification




                                                                                                      22
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Purification du SiO2



            XR micro analysis of SiO2 after purification




                                                                                                      23
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Deuxième Génération




                                                                                                      24
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
25
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Cellule au silicium amorphe




Machine pour la fabrication du silicium amorphe au laboratoire de photovoltaïque   26
Cellule solaire à colorant

  Le dioxyde de titane est déposée sur une partie des substrats de FTO ou de ITO par la
technique électrophorèse (EPD).
  Cette technique est basée sur l’application d’une forte tension continue aux borne des
deux électrodes.

  Les conditions de l’expérience : la tension appliquée
est de 90 V, la distance entre les électrodes est                                      +     -

maintenue à 1cm et le temps de déposition est de 30
                                                                                  Al                FTO
secondes.



                                                                                                               TiO2 en
                                                                                                               suspension




                                                                          Schéma de principe de la technique EPD.
       2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
1500
                                                                                                              TiO2 powder
                                                                           004
                                                                                                              TiO2 thin film
                   1200



                   900
Intensity (a.u.)




                                b                   101


                                                                                                      211
                   600
                                                   101                                                                                             -10
                                                                                                                                                                      Glass/ITO/Al/electrolyte/N3/TiO2/ITO/glass
                                                                                                                                              2,5x10

                   300
                                                                                                                                                   -10
                                                                           004           200                                                  2,0x10
                                                                                                        211          204
                                                                                                  105

                     0                                                                                                                             -10
                                                                                                                                              1,5x10
                          10                20                 30                40          50                 60             70
                                                   DRX des couches 2θ (°) de
                                                                     minces




                                                                                                                                      I (A)
                                                         Bragg angle
                                                             TiO2                                                                                  -10
                                                                                                                                              1,0x10


                                                                                                                                                   -11
                                                                                                                                              5,0x10

                               100
                                                                                                                                                  0,0
                                                                                                                           R
                                                                                                                                                         0,0   0,2            0,4                  0,6             0,8
                                                                                                                           T
                               80
                                                                                                                                                                            U (V)

                               60
                                                                                                                                                               Caractéristique I-V des CSC
                     T,R (%)




                               40



                               20



                                0
                                     250     500         750        1000    1250      1500     1750         2000     2250      2500
                                                                       Wavelenght λ (nm)

                               Spectre de transmission de la couche mince de TiO2
                                           2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Troisième Génération




                                                                                                      29
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Origines des pertes en rendement de conversion PV
             dans les cellules 1G & 2G

1
   Energie du photon = Energie du gap
2
   Transparence pour les photons d’énergie inférieure au gap.

3   Les électrons excités par des photons de haute énergie se
    retrouvent dans les niveaux énergétiques de la bande de
    conduction, mais, une partie de l’ énergie est perdue par
    thermalisation.                               3



                                                                                                    BC
                                              Pertes par                     Pertes par
                                               2
                                            transparence                   thermalisation
                   1                                                                                 Eg

                                                                                                    BV
      2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
A partir de cette problématique l’idée d’une
nouvelle génération de cellules solaires est
               née: les CS-3G

  1. Cellules solaires à bande intermédiaire
  2. Cellules solaires à gap graduel
  3. Cellules solaires à conversion de spectre
  4. Cellules solaires à porteurs chauds
  5. Cellules solaires à multi-spectre


                                                                                                         31
   2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Cellule solaire à porteurs chauds



                                          Jonction N+P


                              Dépôt d’une couche de a-Si : H ; Recuit de a-Si : H à 820°C
                              (SiH4, H2) PECVD                 pendent 15 mn ; formation
                                                               de NC-Si.
                SiO2
                                                       a-Si :H                                                  NC-Si

  Si-mc
                                        Si-mc
Substrat de Si avec 5 nm de                                            SiO2
SiO2 ; (SiH4, O2) PECVD.
                                         Dépôt d’une deuxième couche de SiO2 dans les mêmes
                                         conditions que la première couche.

                                                      SiO2


          2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
Technique d’élaboration :
            PECVD
                      RF = 13.56 Mhz
                      L’épaisseur de la couche SiO2 est égale à 5 nm
                      Le débit de O2 = 5 sccm
                      Le débit de SiH4 = 20 sccm
                      Le temps de dépôt: 5 minutes (1nm/mn)
                      Température de substrat= 400°C



RF = 13.56 Mhz
L’épaisseur de la couche a-Si:H est égale à 6 nm
Le débit de H2 = 50 sccm
Le débit de SiH4 = 4 sccm
Le temps de dépôt: 5 minutes (1nm/mn)
Température de substrat= 300°C
Evolution de la morphologie de surface et des caractéristiques I-V à
l’obscurité et sous éclairement AM1.5 de la cellule de référence et celle contenant
                                  des NCs-Si




       Si-mc après la jonction                                  Première couche SiO2                       Couche amorphe après
                                                                                                                   recuit
                           I (A)




                                                                                                           1,0




                                                                                                                      I (A )
                          0,8                                                                                                      Sous
                                                                                                           0,8                     éclairement
                                       à l'obscurité
                          0,6
                                                                                                           0,6

                          0,4                                                                              0,4
                                                                                                                                          A l'obscurité
                                                     sous
                          0,2                     éclairement                                              0,2


                          0,0                                                                              0,0
 -5   -4   -3   -2   -1            0        1      2       3                           -4   -3   -2   -1          0            1      2          3          4
                                                                                                                                                     V (Volt)
                                                   V (Volt)
                          -0,2                                                                             -0,2




           2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
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  • 1. Les matériaux de base de fabrication des cellules photovoltaïques, les nouveaux matériaux dans la conception et l’élaboration des cellules solaires : matériaux organiques, polymères, semi- conducteurs, les cellules et modules photovoltaïques de demain Par Pr. Mongi BOUAICHA Laboratoire de Photovoltaïque Centre de Recherches et des Technologies de l’Energie, Technopôle de Borj-Cédria, Tunis, Tunisie 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 2. Dépenses Population énergétiques mondiale (GT/an) (milliards) 8 8 Population mondiale Présent 7 Charbon 7 Pétrole 6 Gaz 6 Energie nucléaire 5 Energie renouvelable 5 4 4 3 3 2 2 1 1 0 0 1750 1800 1850 1900 1950 2000 2050 2100 Année Dépenses énergétiques et évolution de la consommation mondiales entre l’an 1750 et l’an 2100. 2
  • 3. Impact du photovoltaïque sur l’économie d’un pays Industrie photovoltaïque Industrie du silicium  Employabilité très élevée Industrie du verre  Maîtrise du savoir-faire  Apport important au PIB/PNB Industrie du câble Industrie du plexiglas Industrie métallurgique Industrie électronique Industrie machines complexes 3
  • 4. En général, un bon matériau pour la conversion photovoltaïque devrait satisfaire aux exigences suivantes : • Avoir un gap direct entre 1.2 et 1.7 eV ; • Disponible ; • Non toxique ; • Etre plus ou moins facile à fabriquer et reproductible ; • Avoir un bon rendement de conversion photovoltaïque ; et • Avoir une durée de vie importante. Malheureusement, un matériau qui satisfait à la fois à toutes ses exigences n’existe pas encore. Les recherches continuent et les différents scénarios les plus probables sont : • La dominance du silicium mono/poly/multi-cristallin ; • l’émergence des technologies à base de silicium cristallin de moyenne épaisseur (quelques dizaines de µm) ; • la percée des technologies au silicium amorphe (a-Si), des CIS (Copper- Indium-diSelenide) ou des cellules CdTe, ou encore des DSSC (Cellule Solaire à Colorant ‘’Dey Sensitized Solar Cell’’) ; • de nouveaux concepts de cellules comme les cellules organiques et les cellules tandem, etc. 4 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 5. Les trois générations des cellules solaires Première génération (1G) Silicium massif mono, multi et polycristallin, Echelle du laboratoire partout dans le monde 5 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 6. Le Centre de Recherches et des Technologies de l’Energie (CRTEn) Technopôle de Borj-Cédria, Tunis, Tunisie  Savoir-faire dans le domaine des cellules solaires 1G et 2G  Nous avons commencé des travaux sur les cellules 3G 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 7. Effectif du Centre de Recherches et des Technologies de l’Energie (CRTEn) Au 31/12/2012, l’effectif du CRTEn se compose de plus de 300 personnes réparties comme suit : • 09 Professeurs • 02 Maîtres de Conférences • 25 Maîtres Assistants • 03 Assistants • 36 Ingénieurs • 52 Techniciens • 25 Administratifs • 150 étudiants en Doctorat et Mastère Actuellement, cet effectif est appelé à exécuter 25 projets de recherche dans le cadre du contrat-programme 2010-2013. 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 8. Les programmes de recherche 1-Conversion thermique de l’énergie solaire 2-Conversion photovoltaïque de l’énergie solaire 3-Efficacité énergétique dans l’industrie et dans le bâtiment 4-Valorisation énergétique des déchets 5-Energie éolienne 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 9. Ces travaux sont exécutés par trois laboratoires  Laboratoire de Photovoltaïque (LPV)  Laboratoire Thermique (LPT)  Laboratoire de Maîtrise de l’Energie Eolienne et de la Valorization Energétique des Déchets (LMEEVED) 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 10. Laboratoire de Photovoltaïque 10 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 11. Première Génération 11 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 12. La chaine de fabrication des cellules et des panneaux PV au Savoir-faire Système silicium cristallin Du LPV Module 2010 Cellule Plaquette Lingot Silicum SiO2 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 13. Historique de la fabrication des cellules solaires au silcium cristallin dans le LPV • Cellules standards au silicium monocristallin • En 1990 le rendement max était de 11% • En 1993 le rendement moyen était de 12.5% avec un max de rendement de 14.3%. • En 1995 fabrication de cellules solaires à faible coût avec un rendement amélioré à 12.5%. • En 1999 introduction du Silicium Poreux, de la passivation et du gettering dans la technologie des cellules solaires au silicium • En 2000, fabrication de 60 panneaux photovoltaïque (Projet ALECSO). • En 2002, étude de la faisabilité d’une industrie photovoltaïque tunisienne. (Marché tunisien petit, il faut viser un marché plus grand). • En 2011, application des nanofils de silicium. 13
  • 14. Quelques équipements pour la fabrication et la caractérisation des cellules solaires Machine (Pasan CT 801) pour caractérisation I-V sous éclairement des cellules solaires Four à diffusion Four IR à atmosphère contrôlée Machine à sérigraphie 14 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 15. Silicium Poreux (SP) sur silicium cristallin 50 1999-2000 40 Total reflectivity (%) 30 (a) Before PS application 20 (b) After PS application Effet d’une couche de SP sur la 10 caractéristique I-V sous AM1.5 0 25 400 500 600 700 800 900 1000 1100 After PS Wavelength (nm) 20 Effet d’une couche de SP sur la 15 J (m A /cm ) réflectivité 2 Before PS 10 5 0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 V (Volts ) 15
  • 16. Effet du SP sur du Si texturisé Image par MEB montrant des textures pyramidales réalisées sur une surface de silicium monocristallin d’orientation (100). 40 SP sur Si-monocristallin Total reflectivity (%) texturisé (a) 30 Réflectivité totale 20 10 (b) 0 400 600 800 1000 Wavelength (nm)
  • 17. Gettering du Si-mc par le SP : Analyse par LBIC-2D (2004) 2D-LBIC arround a grain boundary before gettering 0 500 1000 1500 0 1,000 A 0,9807 0,9574 2D-LBIC arround a grain LBIC current 0,9340 500 0,9107 boundary after gettering 0,8873 0 500 1000 1500 0 0,8640 1,000 1000 0,9623 0,8407 0,9168 0,8173 500 LBIC current 0,8712 0,7940 1500 0,8257 0,7802 1000 0,7346 0,6891 0,6435 1500 0,5980 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 18. Gettering du Si-mc par le SP : Analyse par IQE-2D 2D-IQE arround a grain boundary before gettering IQE 0,5505 1000 0,5367 0,5229 800 0,5091 600 0,4953 Y µm 0,4814 2D-IQE arround a grain 400 0,4676 boundary after gettering IQE 0,4538 200 0,7500 0,4400 1000 0,7181 200 400 600 800 1000 0,6862 800 X µm 0,6544 0,6225 Y µm 600 0,5906 400 0,5587 0,5269 200 0,4950 200 400 600 800 1000 X µm
  • 19. Passivation par Al2O3 (Pulsed Lased Deposition) sur SP (2012) 65 60 55 Réflectivité totale 50 Total reflectance (%) 45 40 35 30 25 Bare c-Si 20 Image par AFM de la 15 Al2O 3/PS couche de SP 10 PS 5 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 wavelength (nm) 7 Variation de la durée de vie des PMs en fonction 6 de l’épaisseur de la couche de Al2O3 5 Lifetim e (µs ) 4 3 Image par AFM de la couche de 2 Al2O3 (5 nm) 0 nm 5 nm 20 nm 19 80 n m Al2O 3 thickn es s
  • 20. Les nanofils de silicium pour le photovoltaïque 140 (2011) 0min 20min 25min 30min 120 100 Reflectivity (%) 80 60 4,0 4,0 40 3,5 3,5 3,0 3,0 20 R es is tiv ity (Ω− cm ) 2,5 Res is tivity 2,5 Life tim e (µs ) 0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500 2,0 2,0 Wave Length (nm) 1,5 1,5 1,0 1,0 Lifetime 0,5 0,5 0,0 0,0 0 10 20 30 40 50 60 Etching time (min) Il faut optimiser les paramètres de fabrication des nanofils de silicium, pour un meilleur compromis entre les propriétés électriques et optiques.
  • 21. 63,5 63,5 τ 20 min 63,4 R 20 min 63,4 τ 25 min Mean Effective Lifetim e (µs ) 63,3 63,3 R 25 min τ 30 min Mean R eflectivity (%) 63,2 63,2 R 30 min 63,1 63,1 63,0 63,0 10 10 5 5 0 0 0,015 0,016 0,017 0,018 0,019 0,020 AgNO 3 (M)
  • 22. Purification du SiO2 (2010) XR micro analysis of SiO2 before purification 22 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 23. Purification du SiO2 XR micro analysis of SiO2 after purification 23 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 24. Deuxième Génération 24 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 25. 25 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 26. Cellule au silicium amorphe Machine pour la fabrication du silicium amorphe au laboratoire de photovoltaïque 26
  • 27. Cellule solaire à colorant Le dioxyde de titane est déposée sur une partie des substrats de FTO ou de ITO par la technique électrophorèse (EPD). Cette technique est basée sur l’application d’une forte tension continue aux borne des deux électrodes. Les conditions de l’expérience : la tension appliquée est de 90 V, la distance entre les électrodes est + - maintenue à 1cm et le temps de déposition est de 30 Al FTO secondes. TiO2 en suspension Schéma de principe de la technique EPD. 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 28. 1500 TiO2 powder 004 TiO2 thin film 1200 900 Intensity (a.u.) b 101 211 600 101 -10 Glass/ITO/Al/electrolyte/N3/TiO2/ITO/glass 2,5x10 300 -10 004 200 2,0x10 211 204 105 0 -10 1,5x10 10 20 30 40 50 60 70 DRX des couches 2θ (°) de minces I (A) Bragg angle TiO2 -10 1,0x10 -11 5,0x10 100 0,0 R 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 T 80 U (V) 60 Caractéristique I-V des CSC T,R (%) 40 20 0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500 Wavelenght λ (nm) Spectre de transmission de la couche mince de TiO2 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 29. Troisième Génération 29 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 30. Origines des pertes en rendement de conversion PV dans les cellules 1G & 2G 1  Energie du photon = Energie du gap 2  Transparence pour les photons d’énergie inférieure au gap.  3 Les électrons excités par des photons de haute énergie se retrouvent dans les niveaux énergétiques de la bande de conduction, mais, une partie de l’ énergie est perdue par thermalisation. 3 BC Pertes par Pertes par 2 transparence thermalisation 1 Eg BV 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 31. A partir de cette problématique l’idée d’une nouvelle génération de cellules solaires est née: les CS-3G 1. Cellules solaires à bande intermédiaire 2. Cellules solaires à gap graduel 3. Cellules solaires à conversion de spectre 4. Cellules solaires à porteurs chauds 5. Cellules solaires à multi-spectre 31 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 32. Cellule solaire à porteurs chauds Jonction N+P Dépôt d’une couche de a-Si : H ; Recuit de a-Si : H à 820°C (SiH4, H2) PECVD pendent 15 mn ; formation de NC-Si. SiO2 a-Si :H NC-Si Si-mc Si-mc Substrat de Si avec 5 nm de SiO2 SiO2 ; (SiH4, O2) PECVD. Dépôt d’une deuxième couche de SiO2 dans les mêmes conditions que la première couche. SiO2 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 33. 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 34. Technique d’élaboration : PECVD RF = 13.56 Mhz L’épaisseur de la couche SiO2 est égale à 5 nm Le débit de O2 = 5 sccm Le débit de SiH4 = 20 sccm Le temps de dépôt: 5 minutes (1nm/mn) Température de substrat= 400°C RF = 13.56 Mhz L’épaisseur de la couche a-Si:H est égale à 6 nm Le débit de H2 = 50 sccm Le débit de SiH4 = 4 sccm Le temps de dépôt: 5 minutes (1nm/mn) Température de substrat= 300°C
  • 35. Evolution de la morphologie de surface et des caractéristiques I-V à l’obscurité et sous éclairement AM1.5 de la cellule de référence et celle contenant des NCs-Si Si-mc après la jonction Première couche SiO2 Couche amorphe après recuit I (A) 1,0 I (A ) 0,8 Sous 0,8 éclairement à l'obscurité 0,6 0,6 0,4 0,4 A l'obscurité sous 0,2 éclairement 0,2 0,0 0,0 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 V (Volt) V (Volt) -0,2 -0,2 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech
  • 36. Merci pour votre attention 2ème Salon International de l'Energie Solaire, 13 – 14 février 2013, Palais des Congrès – Marrakech