1. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3 Berekenen van de titratiecurven
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
Titratiecurve opstellen van de verandering van een reductiepotentiaal ifv de hoeveelheid toegevoegde
oxidator of reductor.
1:1 stoichiometrie. N = M
Dynamisch evenwicht
reductiepotentiaal van het systeem
Equivalentiepunt na toevoegen van 100 ml 0,1 M Ce4+

2. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
a. 100 ml Fe2+
0,1 M + 0,00 ml Ce4+
0,1 M
Uitsluitend Fe2+
in de oplossing
In praktijk niet mogelijk: door luchtoxidatie zal steeds een beetje Fe2+
oxideren tot Fe3+
Besluit Esysteem-waarde is niet te berekenen wanneer nog geen Ce4+
is toegevoegd

3. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
b. Berekenen van de Esysteem-waarde voor het equivalentiepunt
Voorbeeld: Esysteem na 10 ml Ce4+
0,1 M
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mmol 1 mmol
- (1 - x) mmol - (1 - x) mmol + (1 - x) mmol
+ (1 - x) mmol
(9 + x) mmol x mmol (1 - x) mmol (1 - x) mmol x ≈ 0
Voor het equivalentiepunt is de reductiepotentiaal van EFe3+/Fe2+ gemakkelijker te berekenen is dan de
reductiepotentiaal van ECe4+/Ce3+.

4. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
c. Berekenen van de Esysteem-waarde op het equivalentiepunt
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mmol 10 mmol
- (10 - x) mmol - (10 - x) mmol + (10 - x) mmol
+ (10 - x) mmol
x mmol x mmol (10 - x) mmol (10 - x) mmol
Dynamisch evenwicht
+

5. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
c. Berekenen van de Esysteem-waarde op het equivalentiepunt
Gedurende de gehele titratie geldt dat
De definitie van het equivalentiepunt vereist nu dat de totale hoeveelheid Fe gelijk moet zijn aan de totale
hoeveelheid Ce.
Invullen van deze gelijkheden in vergelijking resulteert in

6. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
c. Berekenen van de Esysteem-waarde na het equivalentiepunt
Voorbeeld: Esysteem na 110 ml Ce4+
0,1 M
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mmol 11 mmol
- (10 - x) mmol - (10 - x) mmol + (10 - x) mmol
+ (10 - x) mmol
x mmol (1 + x) mmol (10 - x) mmol (10 - x) mmol x ≈ 0
Na het equivalentiepunt is de reductiepotentiaal van ECe4+/Ce3+ gemakkelijker te berekenen is dan de
reductiepotentiaal van EFe3+/Fe2+

7. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
Bespreking
Om de titratiecurve op te stellen zijn nog extra reductiepotentialen nodig

8. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
0 20 40 60 80 100 120 140
Volume Ce
4+
0,1 M (ml)
Esysteem(V)
Equivalentiepunt
10.3.1 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M
Simulatie van de titratiecurve
Bespreking
Scherpe ∆Esysteem rond het equivalentiepunt door het toevoegen van een zeer weinig Ce4+
.
Mogelijkheid om deze titratie potentiometrisch te volgen.
Merk op! Cerimetrie – 1 chemie (gebruik van ferroïne als inwendige redoxindicator)

9. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
E0
(V)
MnO4
–
/Mn2+
+1,51
Fe3+
/Fe2+
+0,77
spontaan
)5(
Titratiereactie
1 mol 5 mol
5 val/mol× 1 val/mol×
5 val 5 val
1 val 1 val

10. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
a. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing voor het equivalentiepunt
Esysteem-waarde = EFe3+/Fe2+ of aan EMnO4
–/Mn2+
Berekeningen zie Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met Ce4+
0,1 M voor het equivalentiepunt
EFe3+/Fe2+ is makkelijker te berekenen dan EMnO4
–/Mn2+ voor het equivalentiepunt

11. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
b. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing op het equivalentiepunt
100 ml MnO4
-
0,1 N (0,02 M) toegevoegd aan 100 ml Fe2+
0,1 N (0,1 M)
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mval 10 mval
- (10 - x) mval - (10 - x) mval + (10 - x) mval
+ (10 - x) mval
x mval x mval (10 - x) mval (10 - x) mval
In gramequivalent en normaliteit
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mmol 2 mmol
- (10 - 5y) mmol - (2 - y) mmol + (10 - 5y) mmol
+ (2 - y) mmol
5y mmol y mmol (10 - 5y) mmol (2 - y) mmol
In # mol en molariteit

12. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
b. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing op het equivalentiepunt
Dynamisch evenwicht
+
Op het equivalentiepunt is de totale hoeveelheid Fe gelijk aan de totale hoeveelheid Ce.

13. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
b. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing op het equivalentiepunt
De waarde van Eev is in functie van [H+
].
Bij pH = 0 [H+
] = 1 M Eev = 1,385 V
Bij pH = 1 [H+
] = 10-1
M Eev = 1,31 V
Bij pH = 2 [H+
] = 10-2
M Eev = 1,23 V
Bij pH = 4 [H+
] = 10-4
M Eev = 1,07 V
Dynamisch evenwicht

14. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
c. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing na het equivalentiepunt
Voorbeeld: Esysteem na 110 ml MnO4
–
0,1 N (0,02 M)
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mval 11 mval
- (10 - x) mval - (10 - x) mval + (10 - x) mval
+ (10 - x) mval
x mval (1 + x) mval (10 - x) mval (10 - x) mval
In gramequivalent en normaliteit
Voor reactie:
Tijdens reactie:
Na reactie:
10 mmol 2,2 mmol
- (10 - 5y) mmol - (2 - y) mmol + (10 - 5y) mmol
+ (2 - y) mmol
5y mmol (0,2 + y) mmol (10 - 5y) mmol (2 - y) mmol
In # mol en molariteit
Dynamisch evenwicht

15. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
c. Berekenen van Esysteem-waarde van de oplossing na het equivalentiepunt
Voorbeeld: Esysteem na 110 ml MnO4
–
0,1 N (0,02 M)
De waarde van Esyseemt is in functie van [H+
].
Bij pH = 0 [H+
] = 1 M Esysteem = 1,50 V
Bij pH = 1 [H+
] = 10-1
M Esysteem = 1,41 V
Bij pH = 2 [H+
] = 10-2
M Esysteem = 1,31 V
Bij pH = 4 [H+
] = 10-4
M Esysteem = 1,12 V
Dynamisch evenwicht
Esysteem-waarde = EFe3+/Fe2+ of aan EMnO4
–/Mn2+
EMnO4
–/Mn2+ is makkelijker te berekenen dan EFe3+/Fe2+ nà het equivalentiepunt

16. Tom MortierAnalytische Chemie 1 BLT – 1 Chemie
0,500
0,600
0,700
0,800
0,900
1,000
1,100
1,200
1,300
1,400
1,500
1,600
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Volume MnO4
-
0,1 M (ml)
Esysteem(V)
Simulatie van de titratiecurve
Bespreking
10.3.2 Titratie van 100 ml Fe2+
0,1 M met MnO4
–
0,02 M bij verschillende pH’s
∆Esysteem rond het equivalentiepunt na toevoegen van weinig MnO4
-
is groter naarmate de pH lager is.
De titratie bij voorkeur uitvoeren bij een lage pH.
Equivalentiepunt