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Cuando un núcleo con μ =
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se somete a un campo magnético externo 𝐵0, su
momento magnético tiende a orientarse en una de las dos direcciones posibles con
respecto al campo, en función de su estado cuántico magnético.
𝐸𝑚 = −
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El momento magnético resultante μ se orienta a lo largo del eje del espín y es
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γ (constante de proporcionalidad) relación giromagnética, difiere para cada núcleo.
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ΔE =
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ΔE = h v
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EFECTOS DEL ENTORNO MOLECULAR EN LOS ESPECTROS
Desplazamiento químico
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𝐵0 = 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 – σ 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 = 1 − 𝜎 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖
𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 = campo magnético aplicado
𝐵0 = campo resultante
σ = constante de apantallamiento
v =
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𝐵0 (1 – σ) = k (1 – σ)
a 𝐵0 constante
TMS → 𝑣𝑟 = k (1 – 𝜎𝑟) (1)
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  • 9. FENOMENO MAGNETICO El núcleo que jira al rededor de su eje y de este modo tiene la propiedad de espín. Los núcleos con espín tienen un momento angular p. La componente máxima observable de este momento angular esta cuantizada y debe ser un entero o un semi entero múltiplo de ℎ 2𝜋.
  • 11. El número máximo de componentes de espín (o valores de p para un núcleo) depende de su número cuántico de espín I. Un núcleo tendrá (2I+1) estados discretos. Tendrá los valores de I, I-1, I-2, . . . , -I. Existe dos estados de espín que corresponden a I = + 1 2 e I = - 1 2 Puesto que un núcleo posee carga, su espín origina un campo magnético análogo al campo que se produce cuando una corriente eléctrica fluye a través de una bobina.
  • 14. La interrelación entre el espín nuclear y el momento magnético conduce a una serie de estados cuánticos magnéticos observables m. m = I, I-1, I-2, . . . . , -I Cuando un núcleo con μ = 1 2 se somete a un campo magnético externo 𝐵0, su momento magnético tiende a orientarse en una de las dos direcciones posibles con respecto al campo, en función de su estado cuántico magnético. 𝐸𝑚 = − 𝛾𝑚ℎ 2𝜋 𝐵0 El momento magnético resultante μ se orienta a lo largo del eje del espín y es proporcional al momento angular p. μ = γ p γ (constante de proporcionalidad) relación giromagnética, difiere para cada núcleo.
  • 17. ΔE = 𝛾ℎ𝐵0 2𝜋 ΔE = h v v = 𝛾𝐵0 2𝜋 𝑁𝑗 𝑁0 = exp − 𝛥𝐸 𝑘𝑇 𝑁𝑗 𝑁0 = exp − 𝛾ℎ𝐵0 2𝜋𝑘𝑇
  • 18. EFECTOS DEL ENTORNO MOLECULAR EN LOS ESPECTROS Desplazamiento químico Diferencias en las frecuencias de absorción. Se origina por los pequeños campos magnéticos que se generan debido al movimiento de los electrones alrededor de los núcleos. 𝐵0 = 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 – σ 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 = 1 − 𝜎 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 𝐵𝑎𝑝𝑙𝑖 = campo magnético aplicado 𝐵0 = campo resultante σ = constante de apantallamiento v = 𝛾𝐵0 2𝜋 v = 𝛾 2𝜋 𝐵0 (1 – σ) = k (1 – σ)
  • 19. a 𝐵0 constante TMS → 𝑣𝑟 = k (1 – 𝜎𝑟) (1) Muestra → 𝑣𝑠 = k (1 – 𝜎𝑠) (2) (2) – (1) 𝑣𝑠 – 𝑣𝑟 = k (𝜎𝑟 – 𝜎𝑠) ÷ (1) 𝑣𝑟 – 𝑣𝑠 𝑣𝑟 = (𝜎𝑟 – 𝜎𝑠) (1 – 𝜎𝑟) 𝜎𝑟 << 1 δ = 𝑣𝑟 – 𝑣𝑠 𝑣𝑟 = (𝜎𝑟 – 𝜎𝑠) x 106 desplazamiento químico (desplazamiento relativo en ppm)
  • 23. El metilo esta más protegido ,por eso se va más a la derecha Aprese más hacia la izquierda ,esta más desprotegido
  • 24. Más protegido El grupo nitro desprotege más al CH2
  • 25. El carbonilo lo desprotege menos