1) Os grupos substituintes no anel aromático podem aumentar ou diminuir a reatividade do anel frente à substituição eletrofílica dependendo se são ativadores ou desativadores. 2) As substâncias a), c) e f) são aromáticas e b) e e) são anti-aromáticas de acordo com a regra dos 4n elétrons π. 3) A cloração do o-xileno produz dois isômeros enquanto a cloração do p-xileno produz um único isômero dev

1. Lista exercícios Aromático e Substituição Eletrofílica Aromática Jorge M. David 2012.1
1) De que maneira os grupos substituintes podem aumentar ou diminuir a reatividade do anel
aromático frente a reações de substituição eletrofílica?
2) Existe um grupo (pequeno) de substâncias que apresentam sistema conjugado, são
cíclicas e não seguem a regra de Huckel (4n+2 eletrons π). Mas seguem uma regra 4n
elétrons π, onde n é inteiro. Este tipo de substância é chamada de anti-aromática. As
substâncias aromáticas são mais estáveis que o sistema conjudado similar a elas. As
anti-aromáticas são menos estáveis que as aromáticas e as não-aromáticas. Quais das
substâncias abaixo são aromáticas e anti-aromáticas? Justifique.
c)
a) b)
d)
e) f)
3) A cloração do o-xileno dá uma mistura de dois produtos, mas a cloração do p-xileno
dá um único produto. Escreva as equações e justifique.
4) Quantos e quais os produtos que podem ser formados na bromação do m-xileno?
5) Como pode ser explicado o fato do deutério substituir lentamente o hidrogênio no
anel aromático no tratamento do benzeno com D2SO4.
6) Qual o produto principal da monossubstituição de Friedel-Crafts do benzeno com o
1-cloro-2-metil-propano na presença de AlCl3?
7) Ordene as substâncias abaixo de acordo com a reatividade para SEA. Justifique
utilizando formas canônicas.
a) nitro-benzeno, fenol, tolueno e benzeno; b) benzeno; bromobenzeno, benzaldeído e
anilina
8) Justifique por que a acetanilida é menos reativa que a anilina e por que na reação de
bromação ocorre formação predominante do derivado para substituído.
9) Onde você esperaria que ocorresse a reação de SEA em a) m-bromometoxibenzeno;
b) 2-cloronitrobenzeno.

2. 10) O t-pentilbenzeno é o produto principal da reação do benzeno na presença de BF3
com a) 2-metil-butanol-1; b) 3-metil-butanol-2 e álcool neopentílico. Justifique cada
caso.
11) Sugira uma razão para que o tetrafeniletileno não reagir com Br2/CCl4.
12) Na reação do 1-(4-nitrofenil)propeno com HBr e com HBr/peróxidos, preveja quais
os produtos formados.
13) Compare a velocidade da reção do 1-(4-nitrofenil)propeno com HBr e do 1-fenil-
propeno com HBr. Qual delas você esperaria ser maior. Justifique.

3. 14) Escreva a estrutura do produto principal (ou produtos) que será obtido quando cada
um dos compostos abaixo for nitrado:
a)
CN
SO3H NO2
b)
c)
OCH3
NO2
d)

4. NHCOCH3
COCH3
e)
OH
CF3