الكيمياء الحركية Kinetic Chemistry Chemical kinetics حركية التفاعل أو الحركية الكيميائية هو العلم الذي يهتم ويختص بدراسة معدل التغير في سرعة التفاعلات الكيميائية والعوامل المؤثرة فيها مثل الضغط ودرجة الحرارة والتركيز وطبيعة العوامل المتفاعلة والعوامل الحفازة أو المثبطة، كما أنها تقوم بوضع نماذج رياضياتية التي توصف خواص التفاعلات الكيميائية.

1. 1
‫للبنات‬ ‫العلوم‬ ‫كلية‬
-
‫عبد‬ ‫الملك‬ ‫جامعة‬
‫العزيز‬
‫الكيمياء‬ ‫قسم‬
‫الكيمياء‬
‫الفيزيائية‬
(
‫حركية‬
)
Kinetics - Chemistry
‫المقرر‬ ‫رمز‬
:
CHME
‫المقرر‬ ‫رقم‬
:
344
‫الثاني‬ ‫الدراسي‬ ‫الفصل‬
:
1432
‫هـ‬
‫إعداد‬
/
‫أ‬
.
‫د‬
.
‫طاهر‬ ‫سناء‬
‫عرب‬
‫الفيزيائية‬ ‫الكيمياء‬ ‫أستاذ‬

2. 2
‫الكيميا‬
‫ء‬
‫الحركية‬

3. 3
‫الحركية‬ ‫الكيمياء‬
‫بدراسة‬ ‫يختص‬ ‫الذي‬ ‫العلم‬ ‫هو‬
‫سرعة‬
‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫فيها‬ ‫المؤثرة‬ ‫والعوامل‬

4. ‫التفاعل‬ ‫معدل‬
‫أو‬
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معدل‬
‫كميات‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫معدل‬ ‫هو‬
(
‫تركيز‬
)
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬ ‫الناتجة‬ ‫أو‬
.
‫التفاعل‬ ‫نواتج‬ ‫تغير‬ ‫معدل‬ ‫أو‬
‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫أنه‬ ‫أي‬ ‫الزمن‬ ‫وحدة‬ ‫في‬
‫الناتج‬ ‫وتكوين‬ ‫الزمن‬ ‫بمرور‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬
.
‫معدل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
4

5. ‫معدل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫وباعتبار‬
‫المادة‬ ‫بقاء‬ ‫قانون‬
‫النوات‬ ‫تركيز‬ ‫زيادة‬ ‫فإن‬
‫ج‬
‫المتفاعالت‬ ‫تركيز‬ ‫نقص‬ ‫يعني‬
.
‫ق‬ ‫يمكن‬ ً‫ا‬‫وعملي‬
‫ياس‬
‫أ‬ ‫متفاعلة‬ ‫مادة‬ ‫اختفاء‬ ‫معدل‬ ‫بقياس‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫و‬
‫ناتجة‬ ‫مادة‬ ‫تكوين‬ ‫معدل‬
.
‫بمتابعة‬ ‫ذلك‬ ‫يتم‬ ً‫ة‬‫وعاد‬
‫الخواص‬ ‫احدى‬ ‫تغير‬
‫الفيزيائية‬
‫لل‬
‫مادة‬
.
5

6. A B
time
6

7. 7
‫سرعة‬
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬
:
‫و‬ ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ا‬‫قصير‬ ‫الزمن‬ ‫هذا‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫لتحدث‬ ‫ما‬ ‫وقت‬ ‫إلى‬ ‫فيزيائية‬ ‫أو‬ ‫كيميائية‬ ‫ظاهرة‬ ‫أي‬ ‫تحتاج‬
‫قد‬
ً‫ا‬‫جد‬ ً‫ال‬‫طوي‬ ‫يكون‬
.
‫أنبوب‬ ‫في‬ ‫المختبر‬ ‫في‬ ‫إجراؤها‬ ‫يتم‬ ‫والتي‬ ‫المألوفة‬ ‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫وكثير‬
‫ة‬
‫الصوديو‬ ‫كبريتات‬ ‫محلول‬ ‫إلى‬ ‫الباريوم‬ ‫كلوريد‬ ‫أضيف‬ ‫فإذا‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫سريعة‬ ‫تفاعالت‬ ‫هي‬ ‫اختبار‬
‫م‬
‫يالحظ‬
‫ال‬ ‫حسب‬ ‫الباريوم‬ ‫كبريتات‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫هو‬ ‫االختبار‬ ‫أنبوبة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫أبيض‬ ً‫ا‬‫راسب‬ ‫تكون‬
‫معادلة‬
:
Ba Cl2 + Na2 SO4 Ba SO4 + 2Na Cl
‫قياس‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫وقت‬ ‫في‬ ‫تحدث‬ ‫والقلويات‬ ‫األحماض‬ ‫محاليل‬ ‫بين‬ ‫التعادل‬ ‫تفاعالت‬ ً‫ا‬‫وأيض‬
‫ه‬
‫لقصره‬
‫أيون‬ ‫يتحد‬ ‫حيث‬
‫الهيدروكسيل‬
‫الماء‬ ‫ويتكون‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أيون‬ ‫مع‬
OH- + H+ H2O
‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدم‬ ‫الدليل‬ ‫لون‬ ‫تغير‬ ‫سرعة‬ ‫من‬ ‫ذلك‬ ‫على‬ ‫ويستدل‬
.
‫العادية‬ ‫األحوال‬ ‫في‬ ‫يحصل‬ ‫ال‬ ‫الماء‬ ‫لتكوين‬ ‫الهيدروجين‬ ‫غاز‬ ‫مع‬ ‫األكسجين‬ ‫غاز‬ ‫تفاعل‬ ‫بينما‬
‫حتى‬
‫عديدة‬ ‫أياما‬ ‫واحد‬ ‫وعاء‬ ‫في‬ ‫بقيا‬ ‫ولو‬
.
O2 + 2 H2 2H2O
‫تفاعالت‬ ‫مثل‬ ‫طويلة‬ ‫أزمنة‬ ‫تأخذ‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫بطيئة‬ ‫أخرى‬ ‫كيميائية‬ ‫لتفاعالت‬ ‫عديدة‬ ‫أمثلة‬ ‫وهناك‬
‫الحديد‬ ‫على‬ ‫الصدأ‬ ‫وتكون‬ ‫الجيولوجية‬ ‫التربية‬
.

8. ‫وقوانينها‬ ‫التفاعالت‬ ‫سرعة‬
‫اإلمتصاص‬ ‫طيف‬ ‫جهاز‬
8

9. (RATE R ) ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
aA + bB cC + dD
dt
D
d
d
dt
C
d
c
dt
B
d
b
dt
A
d
a
R
]
[
1
]
[
1
]
[
1
]
[
1








9

10. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
rate = -
d[CH4]
dt
= -
d[O2]
dt
1
2
=
d[H2O]
dt
1
2
=
d[CO2]
dt
2H2 + O2 2H2O
dt
O
H
d
dt
O
d
dt
H
d
v
]
[
2
1
]
[
]
[
2
1 2
2
2






10
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫وحدة‬
(Concentration) (time)-1
‫هي‬ ‫الشائعة‬ ‫والوحدة‬
:
mol l-1s-1

11. ‫مثال‬
:
‫اال‬ ‫تتفاعل‬ ‫عندما‬
‫مونيا‬
(
‫النشادر‬ ‫غاز‬
)
‫العا‬ ‫الحرارة‬ ‫درجات‬ ‫عند‬ ‫األكسجين‬ ‫مع‬
‫لية‬
‫النيتروجين‬ ‫اكسيد‬ ‫يتكون‬
(NO)
‫تساوى‬ ‫األمونيا‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬ ‫ان‬ ‫علمت‬ ‫فاذا‬ ‫الماء‬ ‫وبخار‬
-3.5 x10-2
‫لكل‬ ‫مول‬
‫ثانية‬ ‫لكل‬ ‫و‬ ‫لتر‬
‫فاحسب‬
:
‫ا‬
)
‫ب‬ ‫األكسجين‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
)
‫النيتروجين‬ ‫اكسيد‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬
‫ج‬
)
‫الماء‬ ‫تكوين‬ ‫سرعة‬
4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)
‫تساوى‬ ‫األكسجين‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
1.25
‫األمونيا‬ ‫اختفاء‬ ‫سرعة‬
11

12. 12
=1. 5x3.5x10-2 = 5.25x10-2 Ms-1

13. 
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬

‫التركيز‬

‫درجة‬
‫الحرارة‬

‫الحافز‬ ‫وجود‬
‫ال‬
‫عوامل‬
‫ال‬
‫سرعة‬ ‫علي‬ ‫مؤثرة‬
‫التفاعالت‬
13

14. 14
1
.
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬
:
‫واختالف‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫باختالف‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تختلف‬
‫المتفاع‬ ‫المواد‬ ‫طبيعة‬ ‫أن‬ ‫وجد‬ ً‫ا‬‫وعملي‬ ، ‫التفاعل‬ ‫فيه‬ ‫يجرى‬ ‫الذي‬ ‫الوسط‬
‫لة‬
‫المثال‬ ‫من‬ ‫يتضح‬ ‫هذا‬ ‫ولعل‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫واضح‬ ً‫ا‬‫تأثير‬ ‫تؤثر‬
‫التالي‬
:
‫أيونات‬ ‫اختزال‬
‫البرمنجنات‬ MnO4
- ‫بواسطة‬
‫أيونات‬
‫الحديدوز‬
‫في‬
‫الحامضي‬ ‫الوسط‬
Fe +2 Fe+3 + Mn+2 + MnO4
-
‫لون‬ ‫اختفاء‬ ‫من‬ ‫ذلك‬ ‫ويالحظ‬ ‫بسرعة‬ ‫تتم‬
‫البرمنجنات‬
‫إن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬
‫حمض‬ ‫بواسطة‬ ‫األيونات‬ ‫نفس‬ ‫اختزال‬ ‫بينما‬ ‫سريع‬ ‫التفاعل‬
‫االكساليك‬
‫في‬
‫بطئ‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫مهل‬ ‫على‬ ‫يتم‬ ‫الحامضي‬ ‫الوسط‬
.
2H2C2O4 + 6H+ 2 H2O + 4CO2 + 2Mn+2 + 2MnO4
-

15. 15
2
.
‫تركيز‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
:
‫لوحظ‬
‫بداي‬ ‫عند‬ ‫وذلك‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬ ‫أنه‬
‫ة‬
‫ال‬ ‫تركيز‬ ‫يقل‬ ‫الوقت‬ ‫وبمرور‬ ‫كبيرة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬
‫مواد‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معه‬ ‫وتنخفض‬ ‫المتفاعلة‬
.
ً‫ا‬‫عموم‬
‫ليست‬ ‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬
‫المتفاعل‬ ‫المواد‬ ‫إحدى‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الزيادة‬ ‫تؤدي‬ ‫حيث‬ ‫السهلة‬ ‫بالعالقة‬
‫ة‬
‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫نقصانها‬ ‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫وقد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫زيادة‬ ‫إلى‬
‫إلى‬ ‫تؤدي‬ ‫قد‬ ً‫ا‬‫وأحيان‬ ‫السرعة‬ ‫في‬ ‫تغيير‬ ‫أي‬ ‫يحدث‬ ‫ال‬ ‫وقد‬ ‫العكسية‬
‫المتجانسة‬ ‫غير‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫والسيما‬ ‫التفاعل‬ ‫تسمم‬
.

16. ‫درجة‬ ‫رفع‬ ‫ان‬ ‫عمليا‬ ‫ووجد‬ ‫كبيرا‬ ‫تأثيرا‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تؤثر‬
‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫من‬ ‫ثم‬ ‫ومن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فى‬ ‫ملحوظة‬ ‫زيادة‬ ‫الى‬ ‫يؤدى‬ ‫الحرارة‬
‫التفاعل‬
.
16
‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬
k = A • exp( -Ea/RT )
R
‫للغازات‬ ‫العام‬ ‫الثابت‬
(8.314 J/K
mol)
Ea
‫ووحداتها‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
(J/mol)
A
‫التردد‬ ‫معامل‬
T
‫المطلقة‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬
(Arrhenius equation) ‫ارهينيوس‬ ‫معادلة‬
k
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬

17. A + B C + D
‫للحرارة‬ ‫طارد‬ ‫تفاعل‬ ‫للحرارة‬ ‫ماص‬ ‫تفاعل‬
17
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
:
‫الى‬ ‫تصل‬ ‫لكى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫الجزيئات‬ ‫تحتاجه‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫مقدار‬ ‫أقل‬ ‫هى‬
‫نواتج‬ ‫تكوين‬ ‫على‬ ‫قادرة‬ ‫وتكون‬ ‫التفاعل‬ ‫ويحدث‬ ‫النشطة‬ ‫الحالة‬

18. 18
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬

19. ‫ارهينيوس‬ ‫معادلة‬
k  Ae
Ea
RT
ln k = ln A - Ea/RT
ln
k2
k1
=
Ea
RT
-
1
T2
1
T1
-
19
‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬

20. ‫بيانيا‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫حساب‬
ln k = -Ea/R (1/T) + ln A
20

21. ‫األول‬ ‫مراحله‬ ‫فى‬ ‫الكربون‬ ‫اكسيد‬ ‫ثانى‬ ‫مع‬ ‫األمونيا‬ ‫تفاعل‬ ‫أن‬ ‫علمت‬ ‫إذا‬
‫من‬ ‫ية‬
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫وكانت‬ ‫الثانية‬ ‫الرتبة‬
327°C
‫تساوى‬
0.385 M-1 s-1
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫وعند‬
443°C
‫اصبحت‬
16.0 M-
1 s-1
‫فاحسب‬
‫ب‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬
)
‫التردد‬ ‫معامل‬
(
‫ثابت‬
‫أرهينيوس‬
)
21
ln(16.0/0.385) = Ea/8.314X {716-600}/716x600
Ea = 114x103 J/mol =114.8 kJ/mol
ln(16) = ln(A) -114.8x103/ 8.314x716
A = 3.8x109 M-1s-1
‫مثال‬
𝑙𝑛
𝑘2
𝑘1
=
−𝐸𝑎
𝑅
1
𝑇2
−
1
𝑇1

22. 
‫تمرين‬
:
‫تساوى‬ ‫ما‬ ‫لتفاعل‬ ‫التنشيط‬ ‫طاقة‬ ‫ان‬ ‫علمت‬ ‫إذا‬
146.3kJ/mol
.
‫بأى‬ ‫فاحسب‬
‫الحرار‬ ‫درجة‬ ‫تزداد‬ ‫عندما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫تزداد‬ ‫سوف‬ ‫نسبة‬
‫من‬ ‫ة‬
.35 - 25°C
22
‫طاقة‬ ‫و‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫تأثير‬
‫التنشيط‬
𝑙𝑛
𝑘2
𝑘1
=
−𝐸𝑎
𝑅
1
𝑇2
−
1
𝑇1

23. 
‫الحافز‬ ‫وجود‬
:
‫سيرعت‬ ‫وزييادة‬ ‫الكيمييائي‬ ‫التفاعيل‬ ‫تنشييط‬ ‫خاصية‬ ‫لها‬ ‫مواد‬ ‫عن‬ ‫عبارة‬ ‫الحوافز‬
‫أن‬ ‫دون‬ ‫ه‬
ً‫ا‬‫كيميائي‬ ‫تتغير‬
(
‫موجب‬ ‫حفز‬
)
‫طريي‬ ‫عين‬ ‫التفاعيل‬ ‫إتميام‬ ‫فيي‬ ‫اإلسيراف‬ ‫هيو‬ ‫ودورها‬
‫مسيالك‬
‫الالزم‬ ‫التنشيطية‬ ‫الطاقة‬ ‫من‬ ‫بكثير‬ ‫أقل‬ ‫لها‬ ‫الالزمة‬ ‫التنشيطية‬ ‫الطاقة‬ ‫تكون‬
‫التفاعيل‬ ‫إلتمام‬ ‫ة‬
‫يدون‬‫ي‬‫ب‬
‫يـافز‬‫ي‬‫الحـ‬
,
‫يض‬‫ي‬‫بع‬ ‫يي‬‫ي‬‫ف‬ ‫يز‬‫ي‬‫الحف‬ ‫يل‬‫ي‬‫عام‬ ‫يوم‬‫ي‬‫يق‬ ‫يد‬‫ي‬‫وق‬
‫يـيان‬‫ي‬‫األحــــ‬
‫التف‬ ‫يرعة‬‫ي‬‫س‬ ‫يض‬‫ي‬‫بخف‬
‫يل‬‫ي‬‫اع‬
‫للتفاعل‬ ‫مثبط‬ ‫الحالة‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫ويسمى‬ ‫الكيميائي‬
(
‫سالب‬ ‫حفز‬
.)
‫ك‬ ‫أنواف‬ ‫وهناك‬
‫مختلفية‬ ‫ثيرة‬
‫الم‬ ‫يوين‬‫ي‬‫تك‬ ‫ية‬‫ي‬‫ناحي‬ ‫ين‬‫ي‬‫م‬ ‫ييما‬‫ي‬‫والس‬ ‫يا‬‫ي‬‫به‬ ‫يل‬‫ي‬‫يعم‬ ‫يي‬‫ي‬‫الت‬ ‫ية‬‫ي‬‫الطريق‬ ‫يف‬‫ي‬‫تختل‬ ‫يا‬‫ي‬‫كم‬ ،‫يوافز‬‫ي‬‫الح‬ ‫ين‬‫ي‬‫م‬
‫يب‬‫ي‬‫رك‬
‫المتوسط‬
.
ً‫ا‬‫ذاتي‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫أو‬ ‫صلبة‬ ‫أو‬ ‫سائلة‬ ‫أو‬ ‫غازية‬ ‫مادة‬ ‫الحافز‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬
.
‫معرفي‬ ‫يمكن‬ ‫المذكورة‬ ‫العوامل‬ ‫أثر‬ ‫ومعرفة‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫دراسة‬ ‫ومن‬
‫الكثيير‬ ‫ة‬
‫ناتجة‬ ‫مواد‬ ‫إلى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تحويل‬ ‫بها‬ ‫يتم‬ ‫التي‬ ‫الخطوات‬ ‫تفاصيل‬ ‫من‬
.
23

24. ‫ي‬ ‫وقد‬ ‫األضعاف‬ ‫عشرات‬ ‫بمقدار‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫من‬ ‫يضاعف‬ ‫الحوافز‬ ‫وجود‬ ‫كان‬ ‫ولما‬
‫كون‬
‫التفاعل‬ ‫إناء‬ ‫كجدار‬ ‫صلبة‬ ‫مادة‬ ‫سطح‬ ‫الحافز‬
.
‫الك‬ ‫التفاعالت‬ ‫تقسيم‬ ‫يمكن‬ ‫لذلك‬
‫من‬ ‫يميائية‬
‫إلى‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركية‬ ‫نظر‬ ‫وجهة‬
:
‫تفاعالت‬
‫متجانسة‬
Homogeneous Reactions
‫تفاعالت‬
‫متجانسة‬ ‫غير‬
Heterogeneous Reactions
‫المتجانس‬ ‫والتفاعل‬
:
‫واحد‬ ‫طور‬ ‫في‬ ً‫ا‬‫كلي‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫هو‬
(One Phase)
‫بينما‬
‫المتجانس‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬
:
‫واح‬ ‫طور‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫في‬ ‫األقل‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫جزئي‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫هو‬
‫د‬
.
‫عل‬ ‫تعتمد‬ ‫تفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫لها‬ ‫تكون‬ ‫العادية‬ ‫المتجانسة‬ ‫غير‬ ‫التفاعالت‬ ‫وأغلب‬
‫مساحة‬ ‫ى‬
‫الجد‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫السطح‬ ‫وهذا‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫خليط‬ ‫لها‬ ‫يتعرض‬ ‫التي‬ ‫السطح‬
‫ار‬
‫الحافزة‬ ‫الصلبة‬ ‫المادة‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫أو‬ ‫التفاعل‬ ‫إلناء‬ ‫الداخلي‬
.
‫دراسة‬ ‫عند‬ ‫لذلك‬
‫حركية‬
‫مرحلة‬ ‫أي‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫اإلناء‬ ‫جدارة‬ ‫تأثير‬ ‫من‬ ‫التأكد‬ ‫من‬ ‫البد‬ ‫التفاعل‬
‫مراحل‬ ‫من‬
‫زجاجية‬ ‫كرات‬ ‫فتضاف‬ ‫الزجاج‬ ‫من‬ ‫اإلناء‬ ‫جدار‬ ‫كون‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫ذلك‬ ‫ويمكن‬ ،‫التفاعل‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫يحدث‬ ‫رقيقة‬ ‫شعرية‬ ‫أنابيب‬ ‫أو‬ ‫صغيرة‬
.
‫م‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
‫فلن‬ ً‫ا‬‫تجانس‬
‫الس‬ ‫بزيادة‬ ‫تتأثر‬ ‫سرعته‬ ‫فإن‬ ‫متجانس‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫إذا‬ ‫أما‬ ،‫سرعته‬ ‫تتأثر‬
‫المعرض‬ ‫طح‬
.
24

25. aA + bB cC + dD
25
n = σ + β
n = ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
α
‫و‬
β
‫عبارة‬
‫أو‬ ‫موجبة‬ ‫قيما‬ ‫تأخذ‬ ‫ان‬ ‫ممكن‬ ‫مجردة‬ ‫اعداد‬ ‫عن‬
‫أو‬ ‫سالبة‬
‫كسرية‬
‫الجزئية‬ ‫بالرتب‬ ‫وتعرف‬ ‫صفر‬ ‫أو‬
.

26. (Rate Law) ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬
•
‫المو‬ ‫الكيميائية‬ ‫للمعادلة‬ ‫النظر‬ ‫بمجرد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بقانون‬ ‫عام‬ ‫بشكل‬ ‫التنبؤ‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬
‫يجب‬ ‫بل‬ ‫زونة‬
‫التجريبي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بقانون‬ ‫ويسمى‬ ‫العملية‬ ‫بالتجربة‬ ‫ذلك‬ ‫معرفة‬
.
•
‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫بدرجة‬ ‫يقصد‬
‫ترك‬ ‫يؤثر‬ ‫والتي‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫المكونات‬ ‫أس‬
‫سرعة‬ ‫في‬ ‫يزها‬
‫ف‬ ‫الداخلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيزات‬ ‫حدود‬ ‫أسس‬ ‫مجموف‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تتحدد‬ ‫أخرى‬ ‫بعبارة‬ ‫أو‬ ‫التفاعل‬
‫ي‬
‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬ ‫المحددة‬ ‫الخطوة‬
.
‫م‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫بها‬ ‫تتغير‬ ‫التي‬ ‫الطريقة‬ ‫استخدام‬ ‫ويمكن‬
‫تركيز‬ ‫ع‬
‫األو‬ ‫األس‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫سرعته‬ ‫الذي‬ ‫فالتفاعل‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬
‫مادة‬ ‫لتركيز‬ ‫ل‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫يسمى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬
First order reaction
‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫بينما‬
ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫يسمى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫مادتين‬ ‫لتركيز‬ ‫الصحيح‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫سرعته‬ ‫تتناسب‬ ‫الذي‬
‫الدرجة‬ ‫من‬
‫الثانية‬
Second order reaction
26

27. 27
‫لتركيز‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫أن‬ ‫التجربة‬ ‫من‬ ‫وجد‬ ‫فقد‬ ،‫عامة‬ ‫وبصفة‬
‫المكونات‬
‫فف‬ ،‫التالية‬ ‫الرياضية‬ ‫الصيغة‬ ‫في‬ ‫هذا‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫المؤثرة‬
‫التفاعل‬ ‫ي‬
:
A + B → X
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
R
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫التراكيز‬ ‫أس‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
:
R α CA
m . CB
n
R = K CA
m . CB
n
‫وهذا‬
‫درجته‬ ‫تكون‬ ‫التفاعل‬
m
‫للمادة‬ ‫بالنسبة‬
n , A
‫للمادة‬ ‫بالنسبة‬
B
‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬
‫هي‬
=
n + m
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫العامة‬ ‫والصيغة‬
:
R = -dC/dt = K CA
m . CB
n
dCx/dt = K CA
m . CB
n

28. 28
‫وتعتمد‬
‫على‬ ‫أدق‬ ‫أخرى‬ ‫بعبارة‬ ‫أو‬ ،‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫استهالك‬ ‫أو‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬ ‫معدل‬ ‫على‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
‫ب‬ ‫تعيينه‬ ‫يمكن‬ ‫أس‬ ‫إلى‬ ً‫ا‬‫مرفوع‬ ‫تركيز‬ ‫كل‬ ‫يكون‬ ‫بحيث‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫المشتركة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫مادة‬ ‫لكل‬ ‫التركيز‬
‫التجربة‬
.
‫وهذا‬
‫مثل‬ ‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫يكون‬ ‫قد‬ ‫األس‬
1
،
2
،
3
،
...
‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫على‬ ‫األمثلة‬ ‫ومن‬ ،‫الصحيح‬ ‫الواحد‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫كسر‬ ‫يكون‬ ‫وقد‬
‫اآلتية‬ ‫التفاعالت‬ ‫تدرس‬
:
1
.
‫أكسيد‬ ‫خامس‬ ‫تفكك‬
‫النيتروجين‬
2N2O5 → 4NO2 + O2
‫معادلة‬
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
-dC(N2O5)/dt = K[N2O5]1
‫هذا‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
.
2
.
‫النيتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫ثاني‬ ‫تفكك‬
2NO2 → 2NO +O2
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
-dC(NO2)/dt = K[NO2]2
‫وهذا‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
.

29. 29
3
.
‫ثالثي‬ ‫تفاعل‬
‫إيثيل‬
‫بروميد‬ ‫مع‬ ‫أمين‬
‫االيثيل‬
‫البنزين‬ ‫محلول‬ ‫في‬
:
(C2H5)3N + C2H5 Br (C2H5)4NBr
‫رباعي‬ ‫بروميد‬
‫إيثيل‬
‫ثالثي‬ ‫أمين‬
‫إيثيل‬
‫أمين‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
-dC(C2H5Br)/dt = K[C2H5Br] [(C2H5)3N]
‫ا‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ً‫ا‬‫أيض‬ ‫ولكنه‬ ‫الثانية‬ ‫هي‬ ‫الكلية‬ ‫درجته‬ ‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫من‬ ‫يظهر‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫ألولى‬
‫بروميد‬ ‫مادة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬
‫االيثيل‬
‫ثالثي‬ ‫مادة‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫وأيض‬
‫إيثيل‬
‫أمي‬
‫ن‬
.
4
.
‫تفكك‬
‫االستيالدهيد‬
‫درجة‬ ‫عند‬ ،‫الغازية‬ ‫الحالة‬ ‫في‬
450
‫ە‬
‫م‬
.
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
CH3CHO CH4 + CO
-dC(CH3CHO)/dt = K[CH3CHO]3/2
‫أي‬
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫أن‬
3/2
.

30. 30
‫صف‬ ‫تساوي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫فقد‬ ‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تساوي‬ ‫أن‬ ‫الضروري‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫فإنه‬ ‫وبذلك‬
‫أو‬ ،ً‫ا‬‫ر‬
‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫أو‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫أو‬ ً‫ا‬‫نصف‬
(
1
،
2
،
3
،
)....
‫ما‬ ‫واختيار‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫من‬ ‫فقط‬ ‫يكون‬ ‫وتحديدها‬
‫ف‬ ‫يؤثر‬ ‫ال‬ ‫التركيز‬ ‫أن‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫هذا‬ ‫فإن‬ ‫صفر‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫وعندما‬ ‫التركيز‬ ‫أس‬ ‫مع‬ ‫المعادلة‬ ‫يطابق‬
‫سرعة‬ ‫ي‬
‫التفاعل‬
...
‫يتضح‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫ودرجة‬ ‫الكيميائية‬ ‫المعادلة‬ ‫وزن‬ ‫بين‬ ‫عالقة‬ ‫وجود‬ ‫عدم‬ ‫تأكيد‬ ً‫ا‬‫جد‬ ‫المهم‬ ‫من‬ ‫أنه‬ ‫كما‬
‫من‬
‫ف‬ ‫التفاعل‬ ‫بينما‬ ‫الكيميائي‬ ‫الوزن‬ ‫ناحية‬ ‫من‬ ‫متشابهة‬ ‫كيميائية‬ ‫معادالت‬ ‫لهما‬ ‫أن‬ ‫حيث‬ ‫والثاني‬ ‫األول‬ ‫المثالين‬
‫األول‬ ‫المثال‬ ‫ي‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫الثاني‬ ‫المثال‬ ‫وفي‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬
.
‫يمكن‬
‫او‬ ‫متفاعلة‬ ‫مادة‬ ‫كل‬ ‫على‬ ‫يعتمد‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬ ‫يكون‬ ‫ان‬
‫ناتجة‬

31. 31
‫التفاعل‬ ‫ودرجة‬ ‫الجزيئية‬
:
‫خطوا‬ ‫عدة‬ ‫في‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫التفاعل‬ ‫كان‬ ‫ولما‬ ،‫النظرية‬ ‫الوجهة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫بميكانيكية‬ ‫الجزيئية‬ ‫تتعلق‬
‫منها‬ ‫ت‬
‫لسر‬ ‫المحددة‬ ‫بالخطوة‬ ‫تعرف‬ ‫والتي‬ ‫خطوة‬ ‫أبطأ‬ ‫بسرعة‬ ‫تحدد‬ ‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فإن‬ ‫البطيء‬ ‫ومنها‬ ‫السريع‬
‫عة‬
‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬
.
‫ب‬ ،‫صحيح‬ ‫عدد‬ ً‫ا‬‫دائم‬ ‫وهي‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تشترك‬ ‫التي‬ ‫الجزيئات‬ ‫أو‬ ‫الذرات‬ ‫بعدد‬ ‫التفاعل‬ ‫جزيئية‬ ‫وتعرف‬
‫درجة‬ ‫ينما‬
‫صحيحة‬ ً‫ا‬‫أعداد‬ ‫تساوي‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫ضروري‬ ‫ليس‬ ‫التفاعل‬
...
‫التفاع‬ ‫درجة‬ ‫بين‬ ‫ارتباط‬ ‫هناك‬ ‫ليس‬ ‫أنه‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬ ‫ولكن‬
،‫وجزئيته‬ ‫ل‬
‫اآلتي‬ ‫المثال‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫لدرجته‬ ‫مساوية‬ ‫التفاعل‬ ‫جزيئية‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫المحتمل‬ ‫من‬ ‫فإنه‬
:
‫والهيدروجين‬ ‫اليود‬ ‫إلى‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يود‬ ‫تفكك‬
2HI H2 + I2
‫نجد‬
‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫سرعته‬ ‫ألن‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
(HI)2
‫أن‬ ‫كما‬ ،‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫لتركيز‬ ‫الثاني‬ ‫األس‬
‫هذا‬
‫الجزيئية‬ ‫ثنائي‬ ‫التفاعل‬
Bi-molecular
‫التفاعل‬ ‫ليتم‬ ‫يصطدما‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫جزيئين‬ ‫ألن‬
.

32. 32
‫مثال‬ ‫أصغر‬ ‫أجزاء‬ ‫إلى‬ ‫واحد‬ ‫جزئ‬ ‫فيه‬ ‫ينقسم‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫بأنه‬ ‫الجزيئية‬ ‫أحادي‬ ‫التفاعل‬ ‫ويعرف‬
:
Br2 2Br
‫حمض‬ ‫إلى‬ ‫الماليك‬ ‫حمض‬ ‫يتحول‬ ‫عندما‬ ‫يحدث‬ ‫كما‬ ‫داخلية‬ ‫تغيرات‬ ‫الجزئي‬ ‫في‬ ‫يحدث‬ ‫قد‬ ‫أو‬
‫الفيوماريك‬
‫و‬ ،‫التفاعل‬ ‫يحدث‬ ‫أن‬ ‫قبل‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫جزيئين‬ ‫اصطدام‬ ‫فيه‬ ‫يلزم‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫فهو‬ ‫الثنائي‬ ‫التفاعل‬ ‫أما‬
‫التفاعل‬
‫الثالثي‬
‫ح‬ ‫واحد‬ ‫وقت‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫جزيئات‬ ‫ثالث‬ ‫التقاء‬ ‫فيه‬ ‫يجب‬ ‫الذي‬ ‫التفاعل‬ ‫ذلك‬ ‫هو‬ ‫الجزيئية‬
‫يحدث‬ ‫تى‬
‫أل‬ ‫الكيميائية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫عليها‬ ‫تبدو‬ ‫التي‬ ‫بالسهولة‬ ‫تكون‬ ‫ال‬ ‫عادة‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أن‬ ‫إال‬ ،‫التفاعل‬
‫من‬ ً‫ا‬‫عدد‬ ‫هناك‬ ‫ن‬
‫التفاعل‬ ‫لمجرى‬ ‫كاملة‬ ‫صورة‬ ‫تعطي‬ ‫ال‬ ‫المكتوبة‬ ‫بصيغتها‬ ‫المعادلة‬ ‫أن‬ ‫كما‬ ،‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تؤثر‬ ‫المعقدة‬ ‫العوامل‬
ً‫ال‬‫مث‬ ‫فنجد‬ ،
‫ج‬ ‫يتفاعل‬ ‫أن‬ ‫يمكن‬ ‫أو‬ ،‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫ثانية‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫لتعطي‬ ‫النواتج‬ ‫تتفاعل‬ ‫قد‬ ‫أنه‬
‫ليعطي‬ ‫منها‬ ‫زء‬
‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫طرق‬ ‫عدة‬ ‫التفاعل‬ ‫يتم‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫يحدث‬ ‫أو‬ ،‫المتسلسلة‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫أخرى‬ ‫مركبات‬
‫الجانبية‬

33. 33
‫المثال‬ ‫يلقي‬
‫التالي‬
ً‫ا‬‫ضوء‬
‫اكبر‬
‫بالجزيئية‬ ‫المقصود‬ ‫إيضاح‬ ‫على‬
:
‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬ ‫مخفف‬ ‫مائي‬ ‫محلول‬ ‫في‬ ‫األسيتون‬ ‫برومة‬
:
CH3COCH3 + Br2 CH3COCH2Br + HBr
‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫أثبتت‬ ‫التجريبية‬ ‫والقياسات‬ ‫الجزيئية‬ ‫وثنائي‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
‫البروم‬ ‫تركيز‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫وال‬ ‫فقط‬ ‫األسيتون‬
(
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫أي‬
)
‫الخطوة‬ ‫وأن‬ ‫خطوات‬ ‫عدة‬ ‫الكلى‬ ‫التفاعل‬ ‫ويشمل‬
‫المحددة‬
‫كالتالي‬ ‫للتفاعل‬ ‫المقترحة‬ ‫والخطوات‬ ‫البروم‬ ‫فيها‬ ‫يشترك‬ ‫ال‬ ‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬ ‫لسرعة‬
:
CH3COCH3 CH3-C = CH2
OH
CH3 – C = CH2 + Br2 CH3-CO-CH2Br + HBr
OH
Ketonic ‫ذلك‬
‫الشكل‬ ‫من‬ ‫األسيتون‬ ‫لتغير‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطوة‬ ‫تحكمها‬ ‫الكيميائي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فإن‬
‫الكيـتوني‬
Enolic ‫الشكل‬ ‫إلى‬
‫االينولى‬
.

34. 34
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬
:
Specific Rate Reaction (K)
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
(K)
‫إلى‬ ‫التناسب‬ ‫من‬ ‫تحويلها‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫تظهر‬ ‫التي‬ ‫القيمة‬ ‫هو‬
‫فم‬ ،‫الوحدة‬ ‫يساوي‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫موجودة‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تساوي‬ ً‫ا‬‫وعددي‬ ‫التساوي‬
‫كان‬ ‫إذا‬ ً‫ال‬‫ث‬
‫التالي‬ ‫التفاعل‬ ‫لدينا‬
:
‫نواتج‬
A + B
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
R
‫التركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
:
R α CA . CB or R = K CA . CB
‫حيث‬
K
‫النوعي‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫ويسمى‬ ‫التناسب‬ ‫ثابت‬
.
‫يأتي‬ ‫كما‬ ‫العامة‬ ‫الصيغة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬
:
R = KCn , K = R/Cn (5 )
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬ ‫فإن‬ ‫عامة‬ ‫وبصفة‬
K
‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫للتعبير‬ ‫المستعملة‬ ‫الوحدات‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬
‫الثانية‬ ‫على‬ ً‫ا‬‫مقسوم‬ ‫الجزئي‬ ‫الوزن‬ ‫بوحدة‬ ‫عنها‬ ‫يعبر‬ ‫أنه‬ ‫أي‬ ،‫التفاعل‬
(
‫جزيئي‬ ‫وزن‬
/
‫لتر‬
.
‫ثانية‬
)
‫أي‬
:
Moles / liter. Sec
‫كتابتها‬ ‫ويمكن‬
ML-1 Sec-1
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫وعندما‬
(n)
‫فإن‬
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬
M1-n . Ln-1 Sec-1
‫العالقة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬ ‫وذلك‬
K=R/Cn
.

35. 35
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدات‬
(K)
‫التفاعل‬ ‫درجة‬
‫جزيئي‬ ‫وزن‬
/
‫لتر‬
/
‫ثانية‬
ML-1 Sec-1
n = 0
M1/2 L1/2 Sec-1
n = 1/2
Sec-1
n = 1
L1/2 M1/2 Sec-1
n = 3/2
L M-1 Sec-1
n = 2
L2 M-2 Sec-1
n= 3

36. ‫السرعة‬ ‫قانون‬
‫ا‬
)
‫األتى‬ ‫للتفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫قانون‬ ‫أوجد‬
‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫يحدث‬ ‫الذي‬
25°C
‫مستعين‬
‫ا‬
‫بالجدول‬ ‫بالمعلومات‬
‫اال‬
‫تي‬
:
‫ب‬
)
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫قيمة‬ ‫أحسب‬
‫جـ‬
)
‫الكلية‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬ ‫حدد‬
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
36

37. ‫التجربة‬
‫للمتفاعالت‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
(mol/L)
‫االبتدائية‬ ‫السرعة‬
(mol/L*s)
1
2
3
4
5
O2
NO
1.10x10-2 1.30x10-2 3.21x10-3
1.10x10-2 3.90x10-2 28.8x10-3
2.20x10-2
1.10x10-2
3.30x10-2
1.30x10-2
2.60x10-2
1.30x10-2
6.40x10-3
12.8x10-3
9.60x10-3
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
37

38. ‫صفر‬ ‫الرتبة‬ ‫لها‬ ‫التى‬ ‫التفاعالت‬ ‫هى‬
,
‫واحد‬
,
‫عند‬ ‫يحدث‬ ‫التفاعل‬ ‫ان‬ ‫اساس‬ ‫على‬ ‫وهكذا‬ ‫اثنين‬
:
1
-
‫ثابتة‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬
2
-
‫ثابت‬ ‫الحجم‬
3
-
‫عكسي‬ ‫غير‬ ‫التفاعل‬
4
-
‫متجانسة‬ ‫التفاعالت‬ ‫جميع‬
5
-
‫الجزيئية‬ ‫تساوى‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬
38
‫البسيطة‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركية‬

39. 
‫هى‬
‫المشترك‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫مادة‬ ‫تراكيز‬ ‫بتغير‬ ‫تتأثر‬ ‫ال‬ ‫سرعتها‬ ‫التى‬
‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫ة‬
‫ألنها‬
‫الممتص‬ ‫الضوء‬ ‫كمية‬ ‫مثل‬ ‫التركيز‬ ‫غير‬ ‫اخرى‬ ‫عوامل‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬
‫فى‬
‫الحفزية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حالة‬ ‫فى‬ ‫الحافز‬ ‫أو‬ ‫الضوئية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حالة‬
‫الصفر‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ية‬
A → P
‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
:
‫ا‬ ‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫نصف‬ ‫لتفكك‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ ‫هى‬
‫لمتفاعلة‬
39

40. rate = k [A]0 = k
t½ = t when [A] = [A]0/2
t½ =
[A]0
2k
[A] - [A]0 = -kt
‫الصفر‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ية‬
40
t ‫زمن‬ ‫اى‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫[تركيز‬A]
t=0 ‫الزمن‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫[تركيز‬A]0

41. ‫األ‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ولى‬
 a 0 t = 0
 a-x x t = t


[A] = (a – x) = a e-kt
‫األولى‬ ‫للرتبة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫وحدة‬
sec-1
‫الرتبة‬ ‫احادى‬ ‫لتفاعل‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
t1/2 = ln2/k 41

42. 
‫بالنسبة‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫إلى‬
:

‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫أي‬
:
α CA
R

R = -dcA / dt = KC

‫بترتيب‬
‫ينتج‬ ‫المعادلة‬
:
-dC/C = K dt
‫بتكامل‬
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬ ‫المعادلة‬
:
- dC/ C = ∫ K dt

‫حيث‬
K-
‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
.

‫أنه‬ ‫نجد‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫إليجاد‬
‫عند‬
‫هو‬ ‫األولي‬ ‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬
a
‫عندما‬ ‫أي‬
‫كان‬
‫الزمن‬
=
،‫صفر‬
‫رقم‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫بالتعويض‬
(
9
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
42

43. - ln a = K-
‫بالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
K-
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
9
:)
- ln C = Kt –ln a
-ln C + ln a= Kt
‫ومنه‬
ln a/C = Kt
2.303 log a/C = Kt
Or log a/C = Kt / 2.303
‫ويمكن‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫السرعة‬ ‫ثابت‬ ‫بداللة‬ ‫المعادلة‬ ‫تكتب‬ ‫أن‬
:
K= 1/t ln a/C
K = 2.303/t log a/C ً‫ا‬‫وكثير‬
‫المعادلة‬ ‫تكتب‬ ‫ما‬
(
11
)
‫اآلتية‬ ‫األسية‬ ‫بالصيغة‬
:
C = a e-Kt
‫المعادالت‬
(
10
)
-
(
12
)
‫ح‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫عن‬ ‫تعبر‬
‫يث‬
‫يكون‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬
C
.
43

44. 2
.
‫بالنسبة‬
‫الناتجة‬ ‫للمواد‬
:

‫سرعة‬
‫ا‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫تكونت‬ ‫التي‬ ‫الكمية‬ ‫كانت‬ ‫فإذا‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬ ‫التفاعل‬
‫بعد‬ ‫لناتجة‬
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫مضى‬
t
‫هي‬
(
x
)
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫فإن‬ ،
(
a
)
‫ويصبح‬ ‫نفسه‬ ‫بالمقدار‬ ‫ينقص‬ ‫األولى‬
‫تركيز‬
‫الباقية‬ ‫الكمية‬
(
a - x
.)
R = dx/dt = K(a-x)
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫المعادلة‬ ‫بترتيب‬
:
dx /(a-x) = Kdt
‫بتكامل‬
‫المعادلة‬
‫يتم‬
‫على‬ ‫الحصول‬
:
-ln(a-x) = Kt + K-
‫حيث‬
K΄
‫التفاع‬ ‫بداية‬ ‫في‬ ‫التركيز‬ ‫عن‬ ‫بالتعويض‬ ‫قيمته‬ ‫استنتاج‬ ‫ويمكن‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬
‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ‫ل‬
(
t = o
)
‫فإن‬
(
x
=
‫صفر‬
)
‫وتؤول‬
‫المعادلة‬
‫إلى‬
:
- ln a = K΄
44

45. ‫وبالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
K΄
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
- ln (a-x) = Kt –ln a
ln (a/a-x) = Kt
2.303log (a/a-x) = Kt
log (a/a-x) = Kt / 2.303
K = 1/t 1n (a/a-x)
K = [ 2.303 log (a/a-x)] /t
‫ويمكن‬
‫كاآلتي‬ ‫األسية‬ ‫الصيغة‬ ‫في‬ ‫المعادلة‬ ‫وضع‬
:
X = a (1 – e-Kt)
45

46. ln[A] = ln[A]0 - kt
46
‫األ‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫ولى‬

47. ‫مثال‬
:
‫أن‬ ‫ووجد‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫حسب‬ ‫يتفكك‬ ‫مركب‬ ‫كان‬ ‫إذا‬
20
%
‫تفكك‬ ‫منه‬
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫فى‬
22
‫فما‬ ‫دقيقة‬
‫هو‬
:
‫ا‬
)
‫ب‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
)
‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬
‫ج‬
)
‫ساعات‬ ‫خمس‬ ‫بعد‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المادة‬ ‫من‬ ‫المتبقية‬ ‫النسبة‬ ‫ما‬
a = 100 , x =100*0.2 =20
k =1/22 ln 100/80
= 0.01 min-1
t ½ = 0.693/k
= 69.3 min
ln (a-x)/a = -kt = -5*60*0.01= -3
(a-x)/a = exp(-3) = 0.05 = 5% 47

48. ‫مادة‬ ‫من‬ ‫اكثر‬ ‫ان‬ ‫اعتبار‬ ‫مع‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫معادلة‬ ‫تحق‬ ‫تفاعالت‬ ‫هى‬
‫في‬ ‫تكون‬ ‫متفاعلة‬
‫التفاعل‬
‫التفاعل‬ ‫حيز‬ ‫في‬ ‫زائدة‬ ‫بكمية‬ ‫التفاعل‬ ‫مواد‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫أو‬ ‫مادة‬ ‫تركيز‬ ‫وجود‬ ‫وان‬
‫تتأث‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫إلى‬ ‫يؤدى‬ ‫مما‬ ‫التفاعل‬ ‫خالل‬ ‫تقريبا‬ ‫ثابتا‬ ‫تركيزها‬ ‫يبقى‬
‫بشكل‬ ‫ر‬
‫أو‬ ‫التركيز‬ ‫بهذا‬ ‫ملحوظ‬
‫التراكيز‬
‫مثال‬
‫و‬ ‫أولى‬ ‫التفاعل‬ ‫رتبة‬ ‫فإن‬ ‫لذا‬ ‫الخالت‬ ‫بتركيز‬ ‫فقط‬ ‫تتأثر‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ان‬ ‫أى‬
‫النتائج‬
‫هذا‬ ‫تؤكد‬ ‫العملية‬
.
‫الظاهرية‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
48

49. ‫أ‬
-
‫المحلول‬ ‫في‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫على‬ ‫أمثلة‬
:
‫تحويل‬
-N
‫كلورواستتانياليد‬
‫بارا‬ ‫إلى‬
–
‫كلورو‬
‫استتانياليد‬
:
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫يعد‬
:
‫ويتابع‬
‫ثم‬ ،‫متفاوتة‬ ‫فترات‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫متساوي‬ ‫حجم‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬
‫كل‬ ‫في‬ ‫يضاف‬
‫من‬ ‫قياسي‬ ‫بمحلول‬ ‫المتصاعد‬ ‫اليود‬ ‫ويعاير‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫مرة‬
‫الثي‬
‫وكبربتات‬
،
‫المركب‬ ‫أن‬ ‫ويالحظ‬
(
1
)
‫المركب‬ ‫بينما‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫يوديد‬ ‫من‬ ‫اليود‬ ‫يطرد‬ ‫أن‬ ‫يستطيع‬
(
2
)
‫ال‬
‫ا‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫الباقية‬ ‫الكميات‬ ‫لتركيز‬ ً‫ا‬‫قياس‬ ‫المعايرة‬ ‫تكون‬ ‫وبهذا‬ ،‫ذلك‬ ‫يستطيع‬
‫بينما‬ ،‫لمتفاعلة‬
‫االبتدائ‬ ‫للتركيز‬ ً‫ا‬‫قياسي‬ ‫تحويله‬ ‫قبل‬ ‫المحلول‬ ‫من‬ ‫نفسه‬ ‫الحجم‬ ‫معايرة‬ ‫تكون‬
‫يمكن‬ ‫ولذلك‬ ،‫ي‬
‫المعادلة‬ ‫باستخدام‬ ‫مرة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬
:
K = [2.303/t] log a/(a-x)
‫المعادلة‬ ‫أو‬
log (a/a-x)
= [Kt ]/ 2.303
49

50. -
‫التفكك‬
‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫لفوق‬ ‫المحفز‬
:
H2O2 → H2O + 1/2 O2
‫يمكن‬
‫ب‬ ‫معايرتها‬ ‫ثم‬ ‫مختلفة‬ ‫أزمنه‬ ‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫من‬ ‫عينات‬ ‫بسحب‬ ‫تتبع‬
‫معلوم‬ ‫محلول‬
‫من‬ ‫العيارية‬
‫برمنـجنات‬
‫البوتاسيوم‬
.
‫الحجم‬
(
V
)
‫المأخوذ‬ ‫مل‬
‫محلول‬ ‫من‬
‫البرمنجنات‬
‫يكون‬
‫للمقدار‬ ً‫ا‬‫مكافئ‬ ‫أي‬ ‫المفككة‬ ‫غير‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫لكمية‬ ً‫ا‬‫مكافئ‬
(
a- x
)
‫وبرسم‬
log v
‫الزمــــن‬ ‫مقابل‬
t
‫ومن‬ ‫مسـتقيم‬ ‫خــط‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
‫ق‬ ‫تعيين‬ ‫يمكن‬ ‫ميله‬
‫يمة‬
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬
-
‫النووي‬ ‫االنحالل‬ ‫تفاعالت‬
:
‫وقوانين‬ ‫معادالت‬ ‫جميع‬ ‫عليها‬ ‫وتسري‬، ‫الرتبة‬ ‫أحادية‬ ‫النووي‬ ‫االنحالل‬ ‫تفاعالت‬ ‫كل‬
‫المشعة‬ ‫للمواد‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫وزمن‬ ،‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫زمن‬ ‫معادلة‬ ‫فيها‬ ‫بما‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬
‫ذات‬
‫الكيمياء‬ ‫في‬ ‫قصوى‬ ‫أهمية‬
‫اإلشعاعية‬

51. ‫الكاذبة‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
:
‫متواجد‬ ‫يكون‬ ‫المكونات‬ ‫أحد‬ ‫فيها‬ ‫حيث‬ ،‫الجزيئية‬ ‫ثنائية‬ ‫تفاعالت‬ ‫تكون‬ ‫وهذه‬
‫بكميات‬ ‫ا‬
‫ثن‬ ‫حينئذ‬ ‫التفاعل‬ ‫كون‬ ‫من‬ ‫فبالرغم‬ ‫المتفاعالت‬ ‫أحد‬ ‫المذيب‬ ‫كان‬ ‫لو‬ ‫مثل‬ ‫كبيرة‬
،‫الجزيئية‬ ‫ائي‬
‫المس‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫حيث‬ ،‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫لقانون‬ ‫ستخضع‬ ‫التجريبية‬ ‫النتائج‬ ‫أن‬ ‫إال‬
‫يالحظ‬ ‫أن‬ ‫تحيل‬
‫للتفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫الزائد‬ ‫المكون‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫الحادث‬ ‫الطفيف‬ ‫التغير‬
.
ً‫ال‬‫فمث‬
‫موالرية‬
‫الماء‬
=
1000
=
55.55
‫مول‬
18
‫جم‬
/
‫مول‬
‫أي‬
‫بدء‬ ‫إذا‬ ‫الماء‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫النقص‬ ‫مالحظة‬ ‫يمكن‬ ‫ال‬ ‫أنه‬
‫التفاعل‬
‫المواد‬ ‫من‬ ‫بتركيز‬
‫المتفاع‬
‫لة‬
‫موالر‬0.01 =
51

52. 1
-
‫تميؤ‬
‫خالت‬
‫اإليثيل‬
:
‫إذا‬
‫كاملة‬ ‫وبصورة‬ ً‫ا‬‫مائي‬ ‫تحلل‬
0.1
‫خالت‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫مول‬
‫االيثيل‬
‫للمعادلة‬ ً‫ا‬‫تبع‬
:
CH3COOC2H5 + H2O → CH3 COOH + C2H5OH
‫في‬ ‫النقص‬ ‫فإن‬
‫موالرية‬
‫سيكون‬ ‫الماء‬
0.1
‫لكل‬ ‫مول‬
55.55
‫النقص‬ ‫أن‬ ‫بمعنى‬ ،‫مول‬
‫سيكون‬
‫مساويا‬
0.18
‫من‬ ‫أقل‬ ‫سيكون‬ ‫أي‬
0.2
%
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫ال‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫يعني‬ ‫هذا‬
‫خالت‬ ‫تركيز‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫ولكنها‬ ‫للماء‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
‫االيثيل‬
‫أنه‬ ‫أي‬ ،
‫الرتبة‬ ‫قانون‬ ‫يتبع‬
‫للتفاعالت‬ ‫األولى‬
.
52

53. 2
-
‫التميؤ‬
‫المثيل‬ ‫لخالت‬ ‫الحامضي‬
:
CH3COOCH3 + H2O → CH3 COOH + CH3OH
‫هذا‬
‫التميؤ‬
‫وهو‬ ،‫حفز‬ ‫كعامل‬ ‫مخفف‬ ‫حمض‬ ‫وجود‬ ‫وفي‬ ،‫الماء‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫يحدث‬
‫تركيز‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ألن‬ ‫ذلك‬ ، ‫الرتبة‬ ‫أحادي‬ ‫تفاعل‬
‫اإلستر‬
،
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫وال‬
‫أن‬ ‫افتراض‬ ‫معها‬ ‫يمكن‬ ‫كبيرة‬ ‫بكمية‬ ‫موجود‬ ‫الماء‬ ‫أن‬ ‫حيث‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أيون‬ ‫تركيز‬
‫تركيزها‬
‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫أثناء‬ ‫ثابت‬
.
‫من‬ ‫الخليط‬ ‫من‬ ‫عينات‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫تتبع‬ ‫ويمكن‬
‫آلخر‬ ‫وقت‬
‫قياسي‬ ‫قلوي‬ ‫بمحلول‬ ‫ومعايرتها‬
.
‫مك‬ ‫معايرة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫المستخدم‬ ‫القلوي‬ ‫حجم‬ ‫ويكون‬
‫لكمية‬ ً‫ا‬‫افئ‬
‫حامض‬
‫الخليك‬
‫من‬ ‫الناتجة‬
‫التميؤ‬
‫لـ‬ ‫مكافئة‬ ‫أي‬
(
x
)
‫بعد‬ ‫القلوي‬ ‫من‬ ‫المأخوذ‬ ‫الحجم‬ ‫ويكون‬
‫تمام‬
‫التميؤ‬
‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫لكمية‬ ً‫ال‬‫ممث‬
(
a
)
‫العالقة‬ ‫وتطب‬
:
K=2.303/t log a/(a-x)
‫العالقة‬ ‫أو‬
log (a/a-x) = Kt / 2.303 53

54. ‫كلوريد‬ ‫لمركب‬ ‫المائي‬ ‫التحليل‬ ً‫ا‬‫أيض‬
‫البيوتيل‬
‫يعت‬ ‫الحمضي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫الثـلثي‬
‫األمثلة‬ ‫من‬ ‫بر‬
‫تر‬ ‫على‬ ‫فقط‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫الن‬ ‫الكاذبة‬ ‫الرتبة‬ ‫أحادية‬ ‫تفاعالت‬ ‫على‬ ‫النموذجية‬
‫كـلوريد‬ ‫كيز‬
‫األلكيل‬
‫الماء‬ ‫بتركيز‬ ‫تتأثر‬ ‫وال‬
.
‫بكميات‬ ‫الماء‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫ضروري‬ ‫ليس‬ ‫ولذلك‬
‫حيث‬ ‫زائدة‬
‫حمض‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يجري‬
‫الفورميك‬
‫والماء‬
.
3
-
‫عنب‬ ‫سكر‬ ‫إلي‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫تحول‬
:
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬
:
C12H22On + H2O → 2C6H12O6
‫عنب‬ ‫سكر‬
(
‫جلوكوز‬
)
‫القصب‬ ‫سكر‬
(
‫سكروز‬
)
‫التفاع‬ ‫سرعة‬ ‫ولكن‬ ،‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫يدخل‬ ‫والماء‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬
‫تعتمد‬ ‫ل‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫فالتفاعل‬ ‫ولذلك‬ ‫القصب‬ ‫سكر‬ ‫تركيز‬ ‫على‬
.
‫الت‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬ ‫ويمكن‬
‫النوعي‬ ‫فاعل‬
‫السابقتين‬ ‫المعادلتين‬ ‫من‬
:
K= (2.303/t) log a/(a-x)
log (a/a-x) = Kt / (2.303)
‫ا‬ ‫هو‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫تدخل‬ ‫مادة‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫وجود‬ ‫رغم‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫وسبب‬
‫لماء‬
‫الط‬ ‫والتغير‬ ‫التفاعل‬ ‫خالل‬ ً‫ا‬‫كبير‬ ً‫ا‬‫تغير‬ ‫يتغير‬ ‫ال‬ ‫تركيز‬ ‫أن‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫موجود‬
‫يحدث‬ ‫الذي‬ ‫فيف‬
‫التف‬ ‫درجة‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫بمرور‬ ‫تركيزه‬ ‫يتغير‬ ‫بحيث‬ ‫قليلة‬ ‫بكميات‬ ً‫ا‬‫جود‬ ‫الماء‬ ‫على‬
‫من‬ ‫تكون‬ ‫اعل‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬
.
54

55. ً‫ا‬‫ثاني‬
:
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬
:
‫المتفاع‬ ‫المادتين‬ ‫من‬ ‫كل‬ ‫لتركيز‬ ‫األول‬ ‫األس‬ ‫مع‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تتناسب‬ ‫عندما‬
‫فإن‬ ‫لتين‬
‫األو‬ ‫التركيز‬ ‫وكان‬ ً‫ال‬‫تفاع‬ ‫هناك‬ ‫أن‬ ‫افترض‬ ‫فإذا‬ ،‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬
‫إلحدى‬ ‫لى‬
‫هو‬ ‫المواد‬
(
a
)
‫هي‬ ‫ولألخرى‬
(
b
)
‫هما‬ ‫احتماالن‬ ‫هناك‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫فإليجاد‬
:
1
-
‫أن‬
‫أن‬ ‫أي‬ ‫التركيز‬ ‫نفس‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫تكون‬
:
a = b
‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ناتج‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
.
2
-
‫أن‬
‫أن‬ ‫أي‬ ‫مختلفين‬ ‫تركيزين‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫تكون‬
:
a ≠ b
‫التفاعل‬ ‫وسرعة‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ناتج‬ ‫مع‬ ‫تتناسب‬
.
55

56. A B
56
‫المادتان‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ،‫األول‬ ‫االحتمال‬ ‫حالة‬ ‫في‬
‫متساو‬ ‫تركيز‬ ‫ذواتي‬ ‫المتفاعلتان‬
rate = k [A]2
t ‫زمن‬ ‫اى‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫(تركيز‬a-x)
t=0 ‫الزمن‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫المادة‬ ‫(تركيز‬a)
t½ = t when x = a /2
t½ =
1
a
‫الرتبة‬ ‫ثنائى‬ ‫لتفاعل‬ ‫العمر‬ ‫نصف‬ ‫فترة‬

57. 57
‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬
‫الثانية‬

58. 58
‫إيجاد‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
‫في‬
‫حالة‬
‫تركيزين‬ ‫لهما‬ ‫المتفاعلتان‬ ‫المادتان‬ ‫كون‬
‫مختلفتين‬
A + B → ‫نواتج‬
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
A
‫هو‬
a
‫المادة‬ ‫وتركيز‬ ،
B
‫هو‬
b
‫أن‬ ‫وحيث‬ ،
:
a ≠ b
‫عند‬ ‫التفاعل‬ ‫من‬ ‫الناتج‬ ‫الجزء‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
t
‫هو‬
x
.
.:
‫المادة‬ ‫من‬ ‫المتبقي‬ ‫الجزء‬
A
‫هو‬
( :
a - x
)
‫من‬ ‫المتبقي‬ ‫والجزء‬
‫المادة‬
B
‫هو‬
:
(
b - x
)
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫للتفاعل‬ ‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬ ‫وبالتعويض‬
:
dx/dt = K (a-x) (b-x)
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫المعادلة‬ ‫وبترتيب‬
:
dx/(a-x) (b-x) = K dt
‫التكامل‬ ‫باستخدام‬
‫التجزيء‬
:

59. 59
‫باعتبار‬
(
b-x
= )
‫ثابت‬ ‫مقدار‬
=
B
‫إلى‬ ‫المعادلة‬ ‫تؤول‬
:
dx/dt = KB(a-x)
dx/(a-x) = KB dt
‫بالتكامل‬
:
∫dx/(a-x) = ∫KB dt
-ln(a-x) = KBt + K-
t = o ‫فإن‬ x = o ‫عندما‬
K = ln a
ln a/(a-x) = KBt
‫باعتبار‬
(
a -x
)
‫ثابت‬ ‫مقدار‬
=
A
‫الشكل‬ ‫إلى‬ ‫المعادلة‬ ‫تؤول‬
:
dx/dt = KA (b-x)
dx/(b-x) = KAdt
ln b/(b-x) = Kat
‫بطرح‬
‫المعادلة‬
(
23
)
‫المعادلة‬ ‫من‬
(
24
)
‫على‬ ‫والتعويض‬
A
‫و‬
B
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫يساويهما‬ ‫بما‬
:
ln b/(b-x) – ln a/(a-x) = Kat – KBt
ln b(a-x)/ a(b-x) = (a-b) Kt LM-1 Sec-1 (25)

60. 60
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫أمثلة‬
:
(
1
)
‫خالت‬ ‫تصبن‬
‫اإليثيل‬
‫أيونات‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫إجراء‬ ‫يمكن‬
‫الهيدروكسيل‬
(
OH
)
‫يتأثر‬ ‫حتى‬ ‫قليلة‬ ‫بكميات‬ ‫تكون‬ ‫أن‬ ‫على‬
‫من‬ ‫كبيرة‬ ‫كميات‬ ‫وجود‬ ‫أما‬ ،‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫وبذلك‬ ،‫تركيزها‬
‫الهيدروكسي‬
‫ل‬
‫ال‬ ‫بحيث‬
‫اآل‬ ‫الصيغة‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫ويمكن‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬ ‫فإن‬ ‫تركيزها‬ ‫يتأثر‬
‫تية‬
:
CH3COOC2H5+OH- → CH3COO- + C2H5OH
‫ثم‬ ‫متتالية‬ ‫فترات‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫خليط‬ ‫من‬ ‫معلومة‬ ‫كميات‬ ‫بأخذ‬ ‫التفاعل‬ ‫سير‬ ‫متابعة‬ ‫وتكون‬
‫بحمض‬ ‫معايرتها‬
‫بين‬ ‫العالقة‬ ‫رسم‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫ثابت‬ ‫حساب‬ ‫ويمكن‬ ،‫قياسي‬
:
t
#
x/(a-x)
‫حيث‬
Ka
‫الخط‬ ‫ميل‬ ‫هي‬
‫الناتج‬ ‫المستقيم‬
.

61. 61
(
2
)
‫الحمضي‬ ‫الوسط‬ ‫في‬ ‫الهيدروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫بواسطة‬ ‫الهيدروجين‬ ‫يوديد‬ ‫حمض‬ ‫أكسدة‬
:
‫التفاعل‬ ‫معادلة‬ ‫كتابة‬ ‫يمكن‬
:
2Hl + H2O2 → l2 + 2H2O
‫كالتالي‬ ‫خطوات‬ ‫عدة‬ ‫في‬ ‫ويتم‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬
:
l- + H2O → H2O + lO-
H + + lO- → HIO
HlO + H+ + l- → H2O + l2
‫م‬ ‫كتابة‬ ‫يمكن‬ ‫وعليه‬ ‫ودرجته‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫تحدد‬ ‫التي‬ ‫وهي‬ ‫البطيئة‬ ‫الخطوة‬ ‫هي‬ ‫األولى‬ ‫والخطوة‬
‫عادلة‬
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬
:
[
H2O2
]
[
HI
]
= Rate of reaction = K
R
=
‫سرعة‬
‫التفاعل‬

62. 62
‫الكاذبة‬ ‫الثنائية‬ ‫التفاعالت‬
:
‫درجت‬ ‫وتتغير‬ ‫خاصة‬ ‫شروط‬ ‫تحت‬ ‫كذلك‬ ‫تكون‬ ‫ولكن‬ ،‫حقيقة‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫ليست‬ ‫التي‬ ‫التفاعالت‬
‫هذه‬ ‫بتغير‬ ‫ها‬
‫تأثير‬ ‫فمثال‬ ،‫كاذبة‬ ‫ثنائية‬ ‫تفاعالت‬ ‫تسمى‬ ‫الشروط‬
‫الكحوالت‬
‫من‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫العضوية‬ ‫األحماض‬ ‫على‬
، ‫الكحول‬
‫التالية‬ ‫المعادلة‬ ‫في‬ ‫كما‬
:
R – COOH + R΄ OH → R - COOR΄ + H2O
‫العضوي‬ ‫الحامض‬ ‫التركيز‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫في‬
(
RCOOH
)
‫هذا‬ ‫أن‬ ‫كما‬
‫التف‬ ‫سرعة‬ ‫عن‬ ‫يعبر‬ ‫ولذلك‬ ‫التفاعل‬ ‫أثناء‬ ‫في‬ ‫يتغير‬ ‫وتركيزه‬ ،‫التفاعل‬ ‫لهذا‬ ‫الحافز‬ ‫بدور‬ ‫يقوم‬ ‫الحامض‬
‫كالتالي‬ ‫اعل‬
:
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
=
‫ثابت‬
x
2
[
R - COOH
]

‫لحظة‬ ‫كل‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫في‬ ‫جزيئين‬ ‫من‬ ‫أكثر‬ ‫مشاركة‬ ‫من‬ ‫بالرغم‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫فالتفاعل‬
.
‫درج‬ ‫فإن‬ ‫التفاعل‬ ‫أثناء‬ ‫يتغير‬ ‫ال‬ ً‫ا‬‫ثابت‬ ‫تركيزه‬ ‫ويظل‬ ‫الحافز‬ ‫بدور‬ ‫ليقوم‬ ‫معدني‬ ‫حامض‬ ‫بضاف‬ ‫وعندما‬
‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫ة‬
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تصبح‬
.

63. 63
‫ثالثا‬
:
‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬
:
‫و‬ ‫ويمكن‬ ،‫نادرة‬ ‫أنها‬ ‫ولو‬ ‫مهمة‬ ‫تكون‬ ً‫ا‬‫أحيان‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫أعلى‬ ‫درجتها‬ ‫التي‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬
‫ضع‬
‫الدرجة‬ ‫ثالث‬ ‫للتفاعل‬ ‫اآلتية‬ ‫المعادلة‬
:
‫مواد‬
‫ناتجة‬
A + B + D →
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫إيجاد‬
‫عندما‬
‫مت‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكون‬
‫في‬ ‫ساوية‬
‫التركيز‬
.
‫هو‬ ‫المتفاعلة‬ ‫للمواد‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫كان‬ ‫فإذا‬
a
‫قدره‬ ‫زمن‬ ‫مضى‬ ‫بعد‬ ‫فإنه‬ ،
t
‫هو‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬
x
.
:.
‫هي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬
:
R = K CA . AB . CD
‫ولكن‬
CA = CB = CD = a
dx/dt = K (a-x)3 (26)
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫المعادلة‬ ‫بترتيب‬
:
∫dx/(a-x)3 = ∫ K dt
1/2(a-x)2 = Kt + K-
‫حيث‬
K΄
‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫قيمتها‬ ‫وتوجد‬ ،‫التكامل‬ ‫ثابت‬ ‫هي‬
t = o
‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫أي‬ ،
x = o
:. K = 1/ 2a2
‫وبالتعويض‬
‫عن‬
‫بقيمتها‬ ‫قيمة‬
‫نحصل‬
‫على‬
1/2(a-x)2 = Kt + 1/2a2
Kt = 1/2(a-x)2 – 1/2a2
K = 1/2t (1/(a-x)2 – 1/a2) L2M-2Sec-1 (27)

64. 64
‫مع‬ ‫النيتروجين‬ ‫أكسيد‬ ‫أول‬ ‫تفاعالت‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫الغازية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أهم‬ ‫من‬
‫األكسجين‬
‫أو‬
‫البرومين‬
‫أ‬
‫و‬
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫معادالت‬ ‫وضع‬ ‫ويمكن‬ ‫الكلورين‬
:
1) 2NO + O2 → 2NO2
2) 2NO + Br2 → 2NOBr
3) 2NO + Cl2 → 2NOCl
‫هي‬ ‫السابقة‬ ‫للتفاعالت‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ومعادلة‬
:
-d(NO) / dt = K(NO)2(X2)
‫تركيز‬ ‫تمثل‬ ‫حيث‬
‫أو‬ ‫األكسجين‬
‫البرومين‬
‫الكلورين‬ ‫أو‬
.
‫عند‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫للتفاعالت‬ ‫آ‬ ‫قيمة‬ ‫وتعطي‬
a = b = c
‫يلي‬ ‫كما‬
:
K=1/2τ [1/(a-a/2)2 – 1/a2] = 1/2τ.3/a2
τ =3/2 1/Ka2 Sec.

65. 65
‫خامسا‬
:
‫العامة‬ ‫الحالة‬
:
‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫تكون‬ ‫عندما‬ ‫أي‬ ‫العامة‬ ‫الحالة‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫درجة‬ ‫إليجاد‬
(
n
)
‫المواد‬ ‫أن‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬
‫التالية‬ ‫الطريقة‬ ‫نتبع‬ ‫األولى‬ ‫تركيزها‬ ‫في‬ ‫متساوية‬ ‫المتفاعلة‬
:
R α Cn
R = K (a – x )n
dx/dt = K(a-x)n
‫المتغيرات‬ ‫بفصل‬
:
dx/(a-x)n= K dt
‫أن‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬ ‫التكامل‬ ‫عملية‬ ‫بإجراء‬
n ≠ 1
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
∫ dx/ (a- x)n = ∫K dt
1/ (n -1)(a-x)(n-1) = Kt + K΄ (29)
‫حيث‬
K΄
‫يلي‬ ‫كما‬ ‫قيمته‬ ‫استنتاج‬ ‫ويمكن‬ ‫التكامل‬ ‫ثابت‬
:
at t = o
x = o
 K΄ = 1/ (n-1)(a-o)(n-1) = 1/ (n-1) a(n-1)
‫في‬ ‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫وبالتعويض‬
‫المعادلة‬
(
29
)
‫على‬ ‫نحصل‬
:
1/ (n-1)(a-x)(n-1) = Kt + (n-1) a(n-1)
K= 1/ t(n-1) [1/ (a-x)(n-1) - 1/a(n-1)]
K΄

66. 66
‫أن‬ ‫أي‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫للتفاعل‬ ‫العامة‬ ‫الحالة‬ ‫معادلة‬ ‫وبتطبيق‬
(
n=2
)
‫إلى‬ ‫تؤول‬ ‫المعادلة‬ ‫أن‬ ‫نجد‬
:
K = [1/t ] x/a(a-x) LM-1 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫الثالثة‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n=3
)
‫إلى‬ ‫تؤول‬ ‫أنها‬ ‫نجد‬
:
K = 1/2t [1/(a-x)2 – 1/a2] L2 M-2 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n= 3/2
)
‫أنها‬ ‫نجد‬
‫تؤول‬
‫إلى‬
:
K = 2/t [1/ (a -x)1/2 - 1/a1/2] L1/2 M-1/2 Sec-1
‫أن‬ ‫أي‬ ‫أنصاف‬ ‫ثالث‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫حالة‬ ‫وفي‬
(
n= ½
)
‫أنها‬ ‫نجد‬
‫تؤول‬
‫إلى‬
:
K = 2/t [ a½ - (a –x) ½]M½. L-½ .Sec-1

67. 
‫تحضي‬ ‫يتم‬ ‫حيث‬ ‫ثابتة‬ ‫حرارة‬ ‫درجة‬ ‫عند‬ ‫عام‬ ‫بشكل‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫تجرى‬
‫مزيج‬ ‫ر‬
‫ي‬ ‫ثم‬ ‫الحرارة‬ ‫درجة‬ ‫وتثبت‬ ‫للتفاعل‬ ‫وعاء‬ ‫فى‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫من‬ ‫التركيب‬ ‫معروف‬
‫قاس‬
‫الع‬ ‫المناسبةونرسم‬ ‫بالطرق‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫إحدى‬ ‫تركيز‬ ‫فى‬ ‫اإلنخفاض‬
‫بين‬ ‫القة‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫احدى‬ ‫تركيز‬ ‫فى‬ ‫الزيادة‬ ‫او‬ ‫والزمن‬ ‫التركيز‬
.

‫الطرق‬ ‫بإحدى‬ ‫ذلك‬ ‫يكون‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫التركيز‬ ‫تغير‬ ‫لمتابعة‬

1
-
‫الكيميائي‬ ‫التحليل‬
2
-
‫الفيزيائي‬ ‫التحليل‬

‫الكيميائي‬ ‫التحليل‬
:
‫االتية‬ ‫بالطرق‬ ‫مباشرة‬ ‫تقدير‬ ‫يمكن‬
:

‫ب‬ ‫الحجمية‬ ‫الطريقة‬
)
‫الوزنية‬ ‫الطريقة‬

‫الفيزيائية‬ ‫الطرق‬
:

‫ا‬
)
‫الغازية‬ ‫التفاعالت‬ ‫فى‬ ‫الضغط‬ ‫قياس‬

‫ب‬
)
‫الحجم‬ ‫فى‬ ‫التغير‬ ‫أو‬ ‫التمدد‬ ‫قياس‬

‫ج‬
)
‫الضوئية‬ ‫الطرق‬
(
‫اإلستقطاب‬
-
‫اإلنكسار‬
–
‫األلوان‬
–
‫الطيف‬
)

‫د‬
)
‫الكهربية‬
(
‫التوصيل‬
–
‫الجهد‬ ‫فرق‬
-
‫الكتلى‬ ‫المطياف‬
)
‫الحركية‬ ‫النتائج‬ ‫تحليل‬
67

68. ‫حيث‬ ‫مباشرة‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫مع‬ ‫التعامل‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫ميول‬ ‫قياس‬ ‫طري‬ ‫عن‬ ‫تقديرها‬ ‫يتم‬
‫مماسات‬
‫منح‬ ‫على‬
‫ــــــ‬
‫نيات‬
‫التركيز‬
–
‫الزمن‬
68
‫إليجاد‬ ‫التفاضلية‬ ‫الطريقة‬
‫رتبة‬
‫التفاعل‬

69. 69
[A]t
t / s
‫اإلبتدائية‬ ‫السرعة‬
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
‫وتطب‬
‫التفاضلية‬ ‫الطريقة‬
‫مختلفين‬ ‫وجهين‬ ‫على‬
1
-
‫اإلبتدائية‬ ‫السرعة‬ ‫طريقة‬
.
(Initial rate method)
‫مخت‬ ‫ابتدائية‬ ‫تراكيز‬ ‫باستخدام‬ ‫مرات‬ ‫عدة‬ ‫التفاعل‬ ‫باجراء‬
‫وتعيين‬ ‫لفة‬
‫فى‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫التركيز‬ ‫تغير‬ ‫بقياس‬ ‫اإلبتدائية‬ ‫السرعات‬
‫تجربة‬ ‫كل‬
‫المعادلة‬ ‫وتطب‬

70. 
2
-
‫اللحظية‬ ‫السرعة‬ ‫طريقة‬
:
Instantaneous method
‫تجرى‬
‫تجربة‬
‫واحدة‬
‫يسجل‬
‫فيها‬
‫منحنى‬
‫التركيز‬
‫مع‬
‫الزمن‬
‫ثم‬
‫نرسم‬
‫م‬
‫ماسات‬
‫متعددة‬
‫عند‬
‫نقاط‬
‫مختلفة‬
‫على‬
‫المنحنى‬
(
‫التركيز‬
–
‫الزمن‬
)
‫حيث‬
‫يمث‬
‫ل‬
‫ميل‬
‫المماس‬
‫عند‬
‫نقطة‬
‫معينة‬
‫السرعة‬
‫اللحظية‬
‫عند‬
‫ذلك‬
‫التركيزثم‬
‫برسم‬
‫ع‬
‫القة‬
‫بين‬
‫لوغاريتم‬
‫معدل‬
‫سرعة‬
‫التفاعل‬
‫مع‬
‫لوغاريتم‬
‫التركيز‬
‫ويكون‬
‫ميل‬
‫الخ‬
‫ط‬
‫مساويا‬
α
.
‫ويالحظ‬
‫فى‬
‫هذه‬
‫الطريقة‬
‫ان‬
‫جميع‬
‫المواد‬
‫األخرى‬
‫يجب‬
‫ان‬
‫تكون‬
‫فى‬
‫زي‬
‫ادة‬
‫حتى‬
‫نلغى‬
‫تأثيرها‬
.
‫ثم‬
‫تعاد‬
‫التجربة‬
‫إليجاد‬
‫الرتبة‬
β
‫بشرط‬
‫ان‬
‫يكون‬
‫تركيز‬
‫كل‬
‫من‬
‫المواد‬
‫األخرى‬
‫ثابتا‬
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
70

71. Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
‫السرعة‬ ‫متوسط‬= -
D[Br2]
Dt
= -
[Br2]2 – [Br2]1
t2 – t1
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫المماس‬ ‫ميل‬
‫اللحظية‬ ‫السرعة‬
=
‫معينة‬ ‫لحظة‬ ‫عند‬ ‫السرعة‬
71

72. ‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
3
-
‫التكامل‬ ‫طريقة‬
Integration method
‫المختلف‬ ‫للرتب‬ ‫التكاملية‬ ‫المعادالت‬ ‫رسم‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫ة‬
‫أن‬ ‫حيث‬
‫الرتبة‬
‫س‬ ‫األخرى‬ ‫وأما‬ ‫مستقيما‬ ‫خـــطا‬ ‫ستعطي‬ ‫للتـــفاعل‬ ‫الصحيحة‬
‫تعطي‬
‫منحنيات‬
72

73. ln[A]t = -kt + ln[A]0
1/[A]t = kt + 1/[A]0
[A]t = -kt + [A]0
‫الطريقة‬
‫التكاملية‬
‫إليجاد‬
‫رتبة‬
‫التفاعل‬
73

74. 74
time
concentration
[A]0
[A]0/2
[A]0/4
[A]0/8
t1/2
t1/2
t1/2
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
4
-
‫النصف‬ ‫عمر‬ ‫طريقة‬
Half –life period)
)
‫تركيز‬ ‫نصف‬ ‫إلختفاء‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ ‫قياس‬ ‫على‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تعتمد‬
‫المواد‬
‫المتفاعلة‬

75. 75
: ‫التبادلية‬ ‫الطريقة‬ -
‫تعتمد‬ ‫ال‬ ‫األولى‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫ففي‬ : ‫البسيطة‬ ‫التركيزات‬ ‫في‬ ‫خاصة‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫تستخدم‬
‫قيمة‬ ‫أعلى‬
a
: ‫أي‬ ) ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫(أي‬
a
‫ثابت‬ ≠ τ
: ‫تكون‬ ‫الثانية‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫في‬ ‫بينما‬
τα1/a
.τ = ‫ثابت‬ ‫أن‬ ‫أي‬
a
: ‫تكون‬ ‫الثالثة‬ ‫الرتبة‬ ‫تفاعالت‬ ‫وفي‬
τα1/a2
= ‫ثابت‬
a2
τ
:‫اآلتية‬ ‫النتائج‬ ‫على‬ ‫الحصول‬ ‫أمكن‬ ‫الفوسفين‬ ‫تحلل‬ ‫دراسة‬ ‫عند‬ : ‫مثال‬
( ‫االبتدائي‬ ‫الضغط‬
P
)
)τ( ‫التغير‬ ‫نصف‬ ‫زمن‬
‫أن‬ ‫نالحظ‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫من‬
τ
‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫ال‬
n
. ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫على‬ ‫تدل‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫إذن‬

76. 76
‫مثال‬
‫ضغوط‬ ‫عند‬ ‫حراري‬ ‫تحلل‬ ‫يعتريها‬ ‫غازية‬ ‫لمادة‬ ‫التفاعل‬ ‫نصف‬ ‫إلتمام‬ ‫الالزم‬ ‫الزمن‬ :
:‫كالتالي‬ ‫كانت‬ ‫مختلفة‬ ‫ابتدائية‬
450
400
350
300
250
P(m.m)
‫االبتدائي‬ ‫الضغط‬
75.5
85
97
112.5
136
T sec
‫الزمن‬
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫السابقة‬ ‫النتائج‬ ‫من‬
τ
‫لذلك‬ ‫األولي‬ ‫الرتبة‬ ‫من‬ ‫ليس‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫ثابتة‬ ‫ليست‬
‫تحسب‬
a
τ
‫حيث‬ ‫يلي‬ ‫كما‬
= a = p
.‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬
Pτ : 34000 , 33750 , 34000 , 33950
‫أن‬ ‫نجد‬ ‫ومنه‬
= pτ
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫يعتبر‬ ‫لذلك‬ ،‫ثابت‬

77. 77
6
-
‫طريقة‬
‫فانت‬
‫هوف‬
‫التفاضلية‬
:
‫سرعتها‬ ‫التي‬ ‫اآلتية‬ ‫التفاعالت‬ ‫في‬
R
‫األس‬ ‫مع‬ ‫درجتها‬ ‫تتناسب‬ ‫متفاعلة‬ ‫واحدة‬ ‫مادة‬ ‫وتتضمن‬
n
‫تكون‬ ‫للتركيز‬
‫كالتالي‬ ‫لها‬ ‫التفاعل‬ ‫معادلة‬
:
R = dc/dt =
KCn
‫هي‬ ‫األولي‬ ‫التجربة‬ ‫في‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫وكان‬ ‫تجربتان‬ ‫أجريت‬ ‫فإذا‬
c1
‫عند‬
t1
‫الثانية‬ ‫التجربة‬ ‫وفي‬
‫هي‬
c2
‫عند‬
t2
‫على‬ ‫نحصل‬ ‫التفاضل‬ ‫طريقة‬ ‫باستخدام‬ ‫فإنه‬
:
R1 =-dc1/dt1 = KC1
n
R2 = -dc2/dt2 = KC2
n
‫أن‬ ‫ينتج‬ ‫المعادلتين‬ ‫بقسمة‬
:
R1/R2 = K C1
n/K C2
n = (C1/C2)n
 logR1 – logR2 = n(logC1-logC2)
n = logR1- logR2/ logC1-logC2
‫يساويها‬ ‫بما‬ R ‫وبالتعويض‬
‫عن‬
‫قيمة‬
 n= logC2/t2 – logC1/t1 / logC1-logC2

78. 7
-
‫العزل‬ ‫طريقة‬
Isolation Method)
)
‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫على‬ ‫تؤثر‬ ‫مادة‬ ‫من‬ ‫اكثر‬ ‫وجد‬ ‫إذا‬ ‫تستخدم‬
.
‫عل‬ ‫تعتمد‬ ‫وهى‬
‫جعل‬ ‫ى‬
‫ح‬ ‫فى‬ ‫زائدة‬ ‫بكميات‬ ‫توجد‬ ‫واحدة‬ ‫ماعدا‬ ‫فيما‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تراكيز‬ ‫جميع‬
‫يز‬
‫ق‬ ‫بكمية‬ ‫الموجودة‬ ‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫بشكل‬ ‫تغيرها‬ ‫عدم‬ ‫الى‬ ‫هذا‬ ‫ويؤدى‬ ‫التفاعل‬
‫ليلة‬
‫تتأثر‬ ‫سوف‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫فان‬ ‫وبالتالى‬
‫فقط‬
‫ال‬ ‫المادة‬ ‫تلك‬ ‫بتركيز‬
‫بكمية‬ ‫موجودة‬
‫التفاعل‬ ‫حيز‬ ‫فى‬ ‫قليلة‬
.
‫التف‬ ‫وثابت‬ ‫رتبة‬ ‫تعيين‬
‫اعل‬
78

79. ‫اقتراح‬
"
‫لتفاعل‬ ‫ميكانيكية‬
‫الهكسانون‬
‫صبغة‬ ‫مع‬ ‫الحلقي‬
‫المالكيت‬
‫ال‬
‫خضراء‬
"
(
ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫محفز‬ ‫مظلم‬ ‫تفاعل‬
)
‫صبغة‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫عينه‬ ‫تعريض‬ ‫عند‬ ‫أنه‬ ‫لوحظ‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫الهكس‬
‫ــانون‬
‫الص‬ ‫لون‬ ‫أن‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫العينة‬ ‫حفظ‬ ‫ثم‬ ‫وجيزة‬ ‫لفترة‬ ‫الضوء‬ ‫ألشعة‬ ‫الحلقي‬
‫األخضر‬ ‫بغة‬
‫و‬ ‫الصبغة‬ ‫بين‬ ‫ما‬ ‫تفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫الزمن‬ ‫بمرور‬ ً‫ا‬‫تدريجي‬ ‫يختفي‬
‫المذيب‬
(
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
)
‫اآلتي‬ ‫إجراء‬ ‫يلزم‬ ً‫ا‬‫عملي‬ ‫التفاعل‬ ‫هذا‬ ‫لدراسة‬ ،
:
‫أوال‬
‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫الطريقة‬
:
-
‫الفيزيائية‬ ‫الطرق‬ ‫استخدام‬
(
‫الضوئية‬ ‫الطريقة‬
:
‫مق‬ ‫االمتصاصية‬ ‫قياس‬
‫الطول‬ ‫ابل‬
‫الموجي‬
) 79
‫تطبي‬
‫الحركية‬ ‫القياسات‬ ‫على‬
‫الكيمي‬ ‫للتفاعالت‬ ‫ميكانيكيات‬ ‫اقتراح‬ ‫في‬ ‫الحركية‬ ‫القياسات‬ ‫استخدام‬
‫ائية‬

80. 1
.
‫تحديد‬
‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫الذي‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬
:
‫لت‬ ‫وذلك‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫مع‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫مخلوط‬ ‫امتصاصية‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬ ‫تدرس‬
‫طول‬ ‫حديد‬
‫للضوء‬ ‫العينة‬ ‫تعريض‬ ‫قبل‬ ‫الدراسة‬ ‫عنده‬ ‫تجري‬ ‫معين‬ ‫موجي‬
(
‫التفاعل‬ ‫حدوث‬
)
‫اآل‬ ‫الشكل‬ ‫ويمثل‬
‫العالقة‬ ‫تي‬
‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫عند‬ ‫امتصاصية‬ ‫أعلى‬ ‫يعطي‬ ‫المحلول‬ ‫أن‬ ‫نجد‬ ‫حيث‬ ‫المذكورة‬
=
624
‫نانوميتر‬
.
‫شكل‬
(
12
)
‫صبغة‬ ‫لمحلول‬ ‫واالمتصاصية‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫بين‬ ‫العالقة‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫ال‬
‫هكسانون‬
‫الحلقي‬
.
80

81. 81
.
‫بير‬ ‫قانون‬ ‫تحقيق‬
-
‫الميرت‬
:
‫التركيز‬ ‫في‬ ‫للتغيير‬ ً‫ا‬‫مقياس‬ ‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬ ‫استخدام‬ ‫يمكن‬ ‫لكي‬
‫ىبد‬
‫قان‬ ‫سريان‬ ‫من‬ ‫التأكد‬ ‫من‬
‫بير‬ ‫ون‬
–
‫المبرت‬
‫أي‬ ‫المستخدمة‬ ‫المحاليل‬ ‫على‬
:
A = εCl
‫حيث‬
A
‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬ ‫هي‬
.
‫و‬
C
‫لالمتصاصية‬ ‫المقابل‬ ‫التركيز‬ ‫هي‬
ε
‫معامل‬ ‫هي‬
‫االنطفاء‬
‫الواحد‬ ‫للمحلول‬ ‫ثابتة‬ ‫قيمة‬ ‫وهو‬
.
l
‫الواحدة‬ ‫للخلية‬ ‫ثابتة‬ ‫وهي‬ ‫المستخدم‬ ‫المحلول‬ ‫سمك‬ ‫هي‬
.
‫ترسم‬ ‫ثم‬ ،‫تركيز‬ ‫لكل‬ ‫المقابلة‬ ‫االمتصاصية‬ ‫وتقاس‬ ‫التركيز‬ ‫معلومة‬ ‫قياسية‬ ‫محاليل‬ ‫عدة‬ ‫تحضر‬ ‫لذلك‬
‫بين‬ ‫العالقة‬
‫االمتصاصية‬
‫المقاسه‬
‫ب‬ ‫قانون‬ ‫عليه‬ ‫ينطبق‬ ‫الذي‬ ‫التركيز‬ ‫من‬ ‫المدى‬ ‫يحدد‬ ‫الشكل‬ ‫ومن‬ ‫لها‬ ‫المقابل‬ ‫والتركيز‬
‫ير‬
–
‫المبرت‬
‫اآلتي‬ ‫الشكل‬ ‫ويبين‬ ‫مداه‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫تتم‬ ‫ان‬ ‫يلزم‬ ‫والذي‬
‫هذه‬
‫العالقة‬
‫عند‬
‫صبغة‬ ‫استخدام‬
‫المالكيت‬
‫في‬ ‫الخضراء‬
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
.
‫ويظهر‬
‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫العينات‬ ‫تركيز‬ ‫أن‬ ‫الشكل‬
‫الدراسة‬
‫بين‬ ‫تنحصر‬ ‫أن‬ ‫يلزم‬
(
2.35
x
10
-
5
-
x
3.3
x
10
-
5
)
‫موالر‬
‫والتي‬
‫امتصاصية‬ ‫تقابل‬
‫من‬
(
1.3
-
2
.)

82. 3
.
‫تحديد‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫الذي‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬
:
‫التفاعل‬ ‫انتهاء‬ ‫بعد‬
(
ً‫ا‬‫تمام‬ ‫اللون‬ ‫اختفاء‬ ‫أي‬
)
‫امتصاصي‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫يدرس‬
‫الناتج‬ ‫المحلول‬ ‫ة‬
‫من‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تمتصه‬ ‫معين‬ ‫موجي‬ ‫طول‬ ‫يوجد‬ ‫هل‬ ‫لمعرفة‬ ‫الموجي‬ ‫الطول‬ ‫مقابل‬
‫المت‬ ‫للمواد‬ ‫تظهر‬ ‫التي‬ ‫تلك‬ ‫غير‬ ‫جديدة‬ ‫امتصاصية‬ ‫قمة‬ ‫عن‬ ‫الكشف‬ ‫أي‬ ‫التفاعل‬
‫فاعلة‬
.
‫صبغة‬ ‫تفاعل‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫أظهرت‬ ‫وقد‬
‫المالكيت‬
‫مع‬ ‫الخضراء‬
‫الهكسانون‬
‫التفاعل‬ ‫لنواتج‬ ‫جديدة‬ ‫امتصاصية‬ ‫قمم‬ ‫أي‬ ‫ظهور‬ ‫عدم‬ ‫الحلقي‬
.
82

83. ‫الدراسة‬ ‫في‬ ‫المستخدمة‬ ‫التجريبية‬ ‫القياسات‬
:
‫يتفاعل‬
‫الهكسانون‬
‫صبغة‬ ‫مع‬ ‫الحلقي‬
‫المالكيت‬
‫عدي‬ ‫نواتج‬ ‫ليعطي‬ ‫محفز‬ ‫كعامل‬ ‫الضوء‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫الخضراء‬
‫اللون‬ ‫مة‬
‫متوسط‬ ‫ضغط‬ ‫ذات‬ ‫الزئبق‬ ‫لمبة‬ ‫ألشعة‬ ‫محددة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترة‬ ‫التفاعل‬ ‫مخلوط‬ ‫من‬ ‫عينة‬ ‫تعرض‬ ‫حيث‬
(
‫أطوا‬ ‫تعطي‬
‫موجبة‬ ‫ل‬
‫محددة‬
)
‫الظال‬ ‫في‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫قياس‬ ‫طريق‬ ‫عن‬ ‫الضوء‬ ‫عن‬ ً‫ا‬‫بعيد‬ ‫التفاعل‬ ‫يدرس‬ ‫ثم‬
‫م‬
(
‫بقياس‬
‫المحلول‬ ‫امتصاصية‬
)
‫موجي‬ ‫طول‬ ‫عند‬ ‫الزمن‬ ‫مقابل‬
=
624
‫التفاعالت‬ ‫من‬ ‫النوع‬ ‫هذا‬ ‫على‬ ‫ويطلق‬ ‫نانوميتر‬
(
‫تفاعالت‬
‫بالضوء‬ ‫محفزة‬ ‫مظلمة‬
)
‫هما‬ ‫القياسات‬ ‫من‬ ‫نوعان‬ ‫إجراء‬ ‫تم‬ ‫وقد‬
:
-
‫استخدام‬
‫لصبغة‬ ‫ثابت‬ ‫ابتدائي‬ ‫تركيز‬
‫المالكيت‬
‫الضوء‬ ‫إلى‬ ‫الدراسة‬ ‫تحت‬ ‫العينات‬ ‫تعرض‬ ‫حيث‬ ‫الخضراء‬
‫مختلفة‬ ‫ألزمنة‬
‫االمتصاصي‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫ويقاس‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫للضوء‬ ‫تعريضها‬ ‫بعد‬ ‫العينة‬ ‫تحفظ‬ ‫حالة‬ ‫كل‬ ‫وفي‬ ‫التوالي‬ ‫على‬
‫الزمن‬ ‫مقابل‬ ‫ة‬
.
-
‫باستخدام‬
‫صبغة‬ ‫من‬ ‫مختلفة‬ ‫تراكيز‬
‫المالكيت‬
‫الح‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫الدراسة‬ ‫تحت‬ ‫العينات‬ ‫جميع‬ ‫وتعريض‬ ‫الخضراء‬
‫إلى‬ ‫الة‬
‫محددة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترة‬ ‫الضوء‬
(
‫حوالي‬
3
‫دقائق‬
)
‫تحفظ‬
‫م‬ ‫االمتصاصية‬ ‫في‬ ‫التغيير‬ ‫ويقاس‬ ‫الظالم‬ ‫في‬ ‫العينة‬ ‫بعدها‬
‫قابل‬
‫الزمن‬
.
83

84. ‫المب‬ ‫وتكون‬ ‫الضوء‬ ‫بامتصاص‬ ‫تقوم‬ ‫التي‬ ‫المادة‬ ‫لتحديد‬ ‫تجارب‬ ‫أجريت‬ ‫كما‬
‫ادرة‬
‫من‬ ‫عينات‬ ‫عرضت‬ ‫حيث‬ ‫التفاعل‬ ‫لحدوث‬
‫الهكسانون‬
‫النقي‬ ‫الحلقي‬
(
‫حوالي‬
3
‫مل‬
)
‫وفي‬ ‫مختلفة‬ ‫زمنية‬ ‫لفترات‬ ‫الضوء‬ ‫إلى‬
‫كل‬
‫حالة‬
‫المحلول‬ ‫إلى‬ ‫يضاف‬
‫المشع‬
‫ع‬
‫حوالي‬
0.5
‫في‬ ‫المركز‬ ‫الصبغة‬ ‫محلول‬ ‫من‬ ‫مل‬
‫الهكسانون‬
‫الظالم‬ ‫في‬ ‫محفوظة‬ ‫الحلقي‬
‫ثم‬ ،
‫الزمن‬ ‫مقابل‬ ‫الناتج‬ ‫للمحلول‬ ‫االمتصاصية‬ ‫في‬ ‫التغير‬ ‫يقاس‬
.
84

85. ‫أعطت‬
‫االمت‬ ‫مقلوب‬ ‫رسم‬ ‫عند‬ ‫مستقيم‬ ‫ما‬ ‫حد‬ ‫إلى‬ ‫خط‬ ‫الزمن‬ ‫مع‬ ‫االمتصاصية‬ ‫نتائج‬
‫صاصية‬
(1/A)
‫تفاع‬ ‫هو‬ ‫الناتج‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫أي‬ ‫السابقة‬ ‫القياسات‬ ‫جميع‬ ‫في‬ ‫الزمن‬ ‫مقابل‬
‫من‬ ‫ل‬
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬
.
‫ا‬ ‫مع‬ ‫الصبغة‬ ‫تعريض‬ ‫حالة‬ ‫في‬ ‫النتائج‬ ‫تماثل‬ ‫من‬ ‫يستنتج‬ ‫كذلك‬
‫إلى‬ ‫لمذيب‬
‫بامتص‬ ‫يقوم‬ ‫الذي‬ ‫أن‬ ً‫ا‬‫الحق‬ ‫الصبغة‬ ‫وإضافة‬ ‫فقط‬ ‫المذيب‬ ‫تعريض‬ ‫وعند‬ ‫الضوء‬
‫الضوء‬ ‫اص‬
‫ا‬ ‫اقتراح‬ ‫يمكن‬ ‫وعليه‬ ‫الصبغة‬ ‫وليس‬ ‫المذيب‬ ‫هو‬ ‫المظلم‬ ‫التفاعل‬ ‫لحدوث‬ ‫والمبادر‬
‫لميكانيكية‬
‫صبغة‬ ‫بين‬ ً‫ا‬‫ضوئي‬ ‫المحفز‬ ‫للتفاعل‬ ‫اآلتية‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
‫والهكسانون‬
‫الحلقي‬
.
85
‫النتائج‬

86. 
‫يقوم‬
‫الهكسانون‬
‫الحلقي‬
‫بإمتصاص‬
‫أي‬ ‫الضوء‬
:
+ hν → (1)
‫يتبع‬
‫الوضع‬ ‫من‬ ‫هيدروجين‬ ‫لذرة‬ ‫استخالص‬ ‫ذلك‬
‫لجزئ‬
‫من‬ ‫مستقر‬
‫الهكسانون‬
‫اآلتية‬ ‫الجذور‬ ‫لتكون‬ ‫الحلقي‬
:
‫جذر‬
‫الهكسانون‬
‫الخطوة‬ ‫في‬ ‫الذي‬ ‫الحلقي‬
(
2
)
‫اآلتي‬ ‫االتزان‬ ‫بسبب‬ ً‫ا‬‫مستقر‬ ‫يكون‬
:
‫جذور‬ ‫تتفاعل‬
‫الهكسانون‬
‫للصبغة‬ ‫جذور‬ ‫وتتكون‬ ‫الموجبة‬ ‫الصبغة‬ ‫أيونات‬ ‫مع‬ ‫الحرة‬ ‫الحلقي‬
:
86

87. 87
•
‫المحد‬ ‫هي‬ ‫الخطوة‬ ‫وهذه‬ ‫الصبغة‬ ‫أكسيد‬ ‫فوق‬ ‫جذور‬ ‫لتكوين‬ ‫األكسجين‬ ‫مع‬ ‫الصبغة‬ ‫جذور‬ ‫تتفاعل‬
‫لسرعة‬ ‫دة‬
‫التفاعل‬
(
‫متفاعلة‬ ‫كمادة‬ ‫المذيب‬ ‫فيها‬ ‫يظهر‬ ‫ال‬ ‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬
: )
MG٠ + O2
‫بطئ‬ MGOO٠
‫تفاعل‬
‫األكسيد‬ ‫فوق‬ ‫جذور‬
‫مع‬
‫الكيتون‬
‫هيدروكسيد‬ ‫فوق‬ ‫ويتكون‬ ‫هيدروجين‬ ‫ذرة‬ ‫منه‬ ‫وتستخلص‬ ‫الحلقي‬
‫الصبغة‬
MGOO٠ + → MGOOH + R٠
MGOOH → MGO٠ + OH ٠
MGO٠ + → MGOH + ( R٠)

88. ‫جذر‬ ‫أن‬ ‫يظهر‬ ‫السابقة‬ ‫الخطوة‬ ‫من‬
‫الكيتون‬
‫عند‬ ‫تكوينه‬ ‫يفترض‬ ‫الذي‬
‫تعريض‬
‫الهك‬
‫سانون‬
‫الضو‬ ‫غياب‬ ‫في‬ ‫حتى‬ ‫تكوينه‬ ‫يستمر‬ ‫الصبغة‬ ‫مع‬ ‫تفاعل‬ ‫الذي‬ ‫الضوء‬ ‫إلى‬ ‫الحلقي‬
‫خالل‬ ‫من‬ ‫ء‬
‫ال‬ ‫غياب‬ ‫في‬ ‫حتى‬ ‫التفاعل‬ ‫استمرار‬ ‫سبب‬ ‫يفسر‬ ‫وهذا‬ ً‫ا‬‫سابق‬ ‫المفترضة‬ ‫الخطوات‬
‫ضوء‬
.
‫وجود‬ ‫على‬ ‫االستدالل‬ ‫أمكن‬ ‫كذلك‬
MGOH
(
‫اللون‬ ‫عديمة‬ ‫قاعدة‬ ‫وهي‬
)
‫حمض‬ ‫بإضافة‬
HCl
‫ناتج‬ ‫إلى‬
‫التفاعل‬
‫على‬ ‫يدل‬ ‫مما‬ ‫ثانية‬ ‫األخضر‬ ‫الصبغة‬ ‫لون‬ ‫فيظهر‬ ‫اللون‬ ‫عديم‬
‫حدوث‬
‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬
:
MGOH + HCl
→
MGCl + H2O
88

89. ‫السابقة‬ ‫الرموز‬ ‫وتشير‬
MGOH , MG+
‫اآلتية‬ ‫المركبات‬ ‫إلى‬
:
‫هيدروكسيد‬
‫صبغة‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
‫صبغة‬ ‫أيون‬
‫المالكيت‬
‫الخضراء‬
(
‫اللون‬ ‫عديم‬
)
(
‫أخضر‬ ‫لون‬
)
89

90. 1
-
‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬
.
Reversible Reactions
2
-
‫المتتابعة‬ ‫التفاعالت‬
.
Consecutive Reactions
3
-
‫المتوازية‬ ‫التفاعالت‬
.
Parallel Reactions
4
-
‫التفاعالت‬
‫السلسلية‬
.
Chain Reactions
90
‫الثالث‬ ‫الباب‬
‫المعقدة‬ ‫التفاعالت‬

91. -
‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬
:
‫التفاعل‬ ‫بهمل‬ ‫عادة‬ ‫ولكن‬ ‫عكسية‬ ‫النظرية‬ ‫الناحية‬ ‫من‬ ً‫ا‬‫تقريب‬ ‫الكيميائية‬ ‫التفاعالت‬ ‫جميع‬
‫يكن‬ ‫لم‬ ‫إذا‬ ‫العكسي‬
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫إلى‬ ‫التفاعل‬ ‫يسير‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫وفي‬ ،‫التركيز‬ ‫في‬ ‫ملحوظ‬ ‫تأثير‬ ‫له‬
‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫أن‬ ‫أي‬
‫يتض‬ ‫كما‬ ‫المتفاعلة‬ ‫المواد‬ ‫تكوين‬ ‫اتجاه‬ ‫في‬ ‫آخر‬ ‫تفاعل‬ ‫يعاكسه‬ ‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تكوين‬ ‫اتجاه‬
‫المثال‬ ‫من‬ ‫ح‬
‫التالي‬
:
CH3COOH + C2H5OH → CH3OOC2H5 + H2O
‫وعند‬
‫سير‬ ‫في‬ ‫الجديد‬ ‫المؤثر‬ ‫هذا‬ ‫االعتبار‬ ‫في‬ ‫يؤخذ‬ ‫أن‬ ‫يجب‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫حركة‬ ‫دراسة‬
‫التفاعل‬
‫التالية‬ ‫الحاالت‬ ‫العكسية‬ ‫التفاعالت‬ ‫أبسط‬ ‫ومن‬
:
ً‫ال‬‫أو‬
:
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
.
ً‫ا‬‫ثاني‬
:
‫ا‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫ويعاكسه‬ ،‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
‫لثانية‬
.
ً‫ا‬‫ثالث‬
:
‫الثانية‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
.
91

92. ‫أحدهما‬ ‫يعاكس‬ ‫األولي‬ ‫الدرجة‬ ‫من‬ ‫تفاعالن‬
‫اآلخر‬

‫الحالة‬
(
‫أ‬
: )
‫الناتجة‬ ‫المواد‬ ‫تركيز‬ ‫يكون‬ ‫عندما‬
(
B
)
‫ت‬ ‫يكون‬ ‫الوقت‬ ‫بمرور‬ ‫ثم‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ً‫ا‬‫صفر‬
‫ركيز‬
‫الناتجة‬ ‫المواد‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫من‬ ‫تفاعل‬ ‫ما‬ ‫هو‬
(
A
)
‫اآلتي‬ ‫التفاعل‬ ‫حدوث‬ ‫أفترض‬ ‫فإذا‬
:
 A
𝐾1
𝐾
−
1
B
‫على‬ K-1, K1 ‫واالتجاه‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫إلى‬ ‫بالنسبة‬ ‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثوابت‬ ‫حيث‬
‫المعاكس‬
‫هي‬ ‫له‬
‫التوالي‬
.
‫للمادة‬ ‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫يكون‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬
(
A
)
‫هو‬
a
‫يصبح‬ ‫التفاعل‬ ‫على‬ ‫وقت‬ ‫مرور‬ ‫وبعد‬
‫تركيز‬
‫هو‬ ‫المادة‬
(
a-x
)
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫بينما‬
(
B
)
‫هو‬
x
‫كالتالي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫معادلة‬ ‫تكتب‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ،
:
dx / dt = K1 (a – x) – K-1 X
‫حيث‬
‫المادة‬ ‫أن‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫تفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫تكونت‬
(
A
)
‫معينة‬ ‫زمنية‬ ‫فترة‬ ‫بعد‬ ‫ولكن‬ ‫األمامي‬ ‫االتجاه‬ ‫في‬
‫من‬
‫بداية‬
‫المادة‬ ‫تنقص‬ ،‫التفاعل‬
(
B
)
‫إلى‬ ‫التفاعل‬ ‫يصل‬ ‫وبذلك‬ ‫العكسي‬ ‫التفاعل‬ ‫نتيجة‬ ‫الوقت‬ ‫بمرور‬
‫حا‬
‫االتزان‬ ‫لة‬
.
‫بفرض‬
‫أن‬
Xe
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫تمثل‬
(
B
)
‫المادة‬ ‫تركيز‬ ‫فإن‬ ‫االتزان‬ ‫عند‬
(
A
)
‫يكون‬ ‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫في‬
(
a-xe
)
،ً‫ا‬‫صفر‬ ‫تساوي‬ ‫االتزان‬ ‫نقطة‬ ‫عند‬ ‫التغيير‬ ‫ومحصلة‬
‫أي‬
:
92

93. dx/dt = K1 (a – Xe ) – K-1 Xe = 0 (34)
K-1 = K1 (a – Xe ) / Xe (35)
‫قيمة‬ ‫عن‬ ‫وبالتعويض‬
K-1
‫السرعة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬
(
‫معادلة‬
33
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
dx / dt = K1 (a – X ) – K-1(a – Xe) / Xe .X
dx / dt = [K1 a/Xe] (Xe – X )
‫بتكامل‬
‫في‬ ‫األخذ‬ ‫مع‬ ‫المعادلة‬
‫االعتبار‬
‫أن‬
X
=
‫عندما‬ ‫أي‬ ‫التفاعل‬ ‫بداية‬ ‫عند‬ ‫صفر‬
t = 0
‫على‬ ‫الحصول‬ ‫يتم‬
:
K1 = (Xe / a t) ln [Xe /( Xe – X)] (36)
‫قيمة‬ ‫عرفت‬ ‫فإذا‬
Xe
‫أمكن‬
‫قيمة‬ ‫حساب‬
K1
‫قياس‬ ‫من‬
(
X
)
‫متتالية‬ ‫فترات‬ ‫في‬
.
ً‫ا‬‫وأحيان‬
‫المعادلة‬ ‫فان‬ ‫هذا‬ ‫وعلى‬ ‫آخر‬ ‫شكل‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫معادلة‬ ‫توضع‬ ‫الموازنة‬ ‫لغرض‬
(
35
)
‫أن‬ ‫يمكن‬
‫التالية‬ ‫الصورة‬ ‫على‬ ‫توضع‬
:
K-1 .Xe = K1 ( a – Xe)
= K1a – K1. Xe
93

94. ( K-1 + K1) Xe = K1. A
Xe / a = K1 / (K-1 + K 1 )
‫بالتعويض‬
‫قيمة‬ ‫عن‬
Xe / a
‫المعادلة‬ ‫في‬
(
36
)
‫أن‬ ‫ينتج‬
:
]
K1 = (K1 / K1 + K-1 ) / t ln [ Xe / ( Xe – X)
Or
K1 + K-1 = 1/t ln [Xe / ( Xe – X ) ] (37)
‫بمقارنة‬
‫وصيغتها‬ ‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫بمعادلة‬ ‫المعادلة‬ ‫هذه‬
:
K = 1/ t ln a / ( a-x )
‫التالي‬ ‫التشابه‬ ‫يتضح‬
:
‫التركيز‬
‫االتزان‬ ‫حالة‬ ‫في‬
Xe
‫االبتدائي‬ ‫التركيز‬ ‫محل‬ ‫حل‬
a
‫األولى‬ ‫الدرجة‬ ‫معادلة‬ ‫في‬
.
‫مجموع‬
‫االتجاهين‬ ‫في‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابتي‬
(
K1 + K-1
)
‫النوعي‬ ‫التفاعل‬ ‫سرعة‬ ‫ثابت‬ ‫محل‬ ‫حلت‬
K
.
94