Soluções tampão resistem a variações de pH quando pequenas quantidades de ácidos ou bases são adicionadas. São constituídas por misturas de ácidos fracos e bases fracas, como ácido acético e acetato de sódio, que mantêm o pH relativamente constante através de equilíbrios químicos.
2. São misturas de soluções de eletrólitos que
resistem à variação de pH quando pequenas
quantidades de ácidos ou bases são adicionadas
ao sistema.
As soluções tampão sofrem pequenas
variações por diluição.
São constituídas por misturas de soluções
ácidos fracos e bases fracas. Para fins práticos
existem dois tipos de soluções tampão:
Mistura de ácido fraco com sua base conjugada
Mistura de uma base fraca com seu ácido conjugado
2
3. Soluções tampão
Tampão mistura de um ácido fraco e sua base
conjugada, ou uma base fraca com seu ácido
conjugado.
Soluções tampão resistem a variações de pH
decorrentes da diluição ou da adição de ácidos
ou bases a um sistema reacional;
As soluções tampão são usadas para manter
o pH de soluções relativamente constantes, ou
seja, com apenas pequenas variações de pH.
4. Soluções tampão
A adição de ácido ou base a uma solução tampão
interfere com os seguintes equilíbrios, exemplificados
para o caso de uma solução tampão de um ácido fraco
HA e sua base conjugada, A-:
1) HA + H2O ↔ H3O+ + A-
2) A- + H2O ↔ HA + OH-
5. Solução aquosa de ácido acético e acetato de sódio:
1) HOAc + H2O ↔ H3O+ + OAc-
2) OAc- + H2O ↔ HOAc + OH-
A adição de uma pequena quantidade de H3O+ leva à
reação:
H3O+ + OAc- ↔ HOAc + OH-
Ocorre pequena variação no pH, uma vez que a
quantidade de H3O+ adicionado é muito menor que a
concentração analítica de NaOAc.
A adição de pequena quantidade de OH- leva à reação:
OH- + H3O+ ↔ 2 H2O
Ocorre pequena variação no pH, uma vez que a
quantidade de OH- adicionado é muito menor que a
concentração analítica de HOAc.
5
6. Solução de amônia e cloreto de amônio:
1) NH3 + H2O ↔ NH4
+ + OH-
2) NH4
+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
A adição de uma pequena quantidade de H3O+ leva
à reação:
H3O+ + OH- ↔ 2 H2O
Ocorre pequena variação de pH, uma vez que a
quantidade de H3O+ adicionado é muito menor que a
concentração analítica de NH3.
A adição de uma pequena quantidade de OH- leva à
reação:
OH- + NH4
+ ↔ NH3 + H2O
Ocorre pequena variação de pH, uma vez que a
quantidade de OH- adicionado é muito menor que a
concentração analítica de NH4Cl.
6
7. A dissociação de um ácido fraco HA ocorre da seguinte
forma:
HA + H2O ↔ H3O+ + A-
Então,
7
][
][
][ 3
A
HAK
OH a
][
][
log][log 3
A
HAK
OH a
][
][
log
HA
A
pKpH a
Equação de Henderson-Hasselbalch
8. 8
Exercício 11
Considere a adição de 1,00 mL de uma solução de NaOH
0,1000 mol.L-1 em um frasco contendo 100,0 mL de água pura
recém destilada e descarbonatada. Calcule o pH da solução
resultante.
A concentração de íons OH- pode ser calculada pela fórmula
simplificada:
pOH = -log 9,9 x 10-4
pOH = 3,00 e pH = 14,0 - 3,00 = 11,0
[OH-] = M1 x V1/V2= 0,00099 mol.L-1
Observe que ocorrerá uma variação de pH de
7,00 (pH neutro da água pura) para pH de 11,0.
9. 9
Exercício 11
Considere agora a adição de 1,00 mL de solução de
NaOH 0,1000 mol L-1 em 100,0 mL de uma solução
simultaneamente 0,1000 mol.L-1 em ácido acético e 0,1000
mol.L-1 em acetato de sódio. Sabendo que pKA do ácido
acético = 4,76, calcule o pH da solução final.
1°) Calcular o pH da solução tampão:
][
][
log
HA
A
pKpH a
pH = 4,76 + 0
pH = 4,76
Então, o pH da solução tampão antes da adição de
1,00 mL de NaOH 0,1000 mol L-1 é 4,76.
10. 10
[HA] (CHA - 0,00099) (0,1000 - 0,00099) 0,09901
mol.L-1.
[A-] (CNaA + 0,00099) (0,1000 + 0,00099) 0,10099
mol.L-1
pH = 4,76 + log 1,0199pH = 4,76 + log 0,10099
0,09901
pH = 4,760 + 0,008 =
4,768
Variação de pH =
0,008 unidades de
pH
Praticamente não há variação de pH pela
adição da base em solução tampão, mas em
água pura a variação foi de quatro unidades de
pH.
2°) Calcular o pH da solução resultante após a adição de
NaOH: