4. בנזן - נוסחה אמפירית C 6 H 6 דוגמה לנוסחה אמפירית כזו בה היחס בין הפחמן למימן הוא 1:1 היא זו של האצטילן - C 2 H 2 HC=CH שוני גדול בין השניים - בניגוד לאצטילן בנזן לא מגיב ל : HCl, KMnO 4 , Br 2 , H 2 O/acid , אינו עובר תגובות של סיפוח שראינו באלקנים .
35. Ortho, Meta, and Para alternative locants for disubstituted derivatives of benzene 1,2 = ortho (abbreviated o -) 1,3 = meta (abbreviated m -) 1,4 = para (abbreviated p -)
36. Examples o -ethylnitrobenzene NO 2 CH 2 CH 3 m -dichlorobenzene (1-ethyl-2-nitrobenzene) (1,3-dichlorobenzene) Cl Cl
37. Table 11.1 (p 407) Certain monosubstituted derivatives of benzene have unique names
58. Table 12.1: Nitration of Benzene + + H 2 O H 2 SO 4 HO NO 2 Nitrobenzene (95%) H NO 2
59. Nitration of Benzene + + H 2 O H 2 SO 4 HO NO 2 Electrophile is nitronium ion H NO 2 O N O •• + •• • • • •
60. Where does nitronium ion come from? H 2 SO 4 + O N H O O + •• •• •• • • • • • • •• – O N H O O + •• •• •• • • • • •• – H + O N O •• + •• • • • • H O •• H ••
61. Step 1: attack of nitronium cation on -electron system of aromatic ring H H H H H H NO 2 + H H H H H H NO 2 +
62. Step 2: loss of a proton from the carbocation intermediate H H H NO 2 H H H + H H H H H H NO 2 + מצבים רזונטביים
64. Table 12.1: Sulfonation of Benzene + + H 2 O heat HO SO 2 OH Benzenesulfonic acid (100%) H SO 2 OH
65. Sulfonation of Benzene + + H 2 O heat HO SO 2 OH Several electrophiles present: a major one is sulfur trioxide H SO 2 OH O S O O + •• •• •• • • • • • • •• –
66. Step 1: attack of sulfur trioxide on -electron system of aromatic ring H H H H H H SO 3 H H H H H H SO 3 – +
67. Step 2: loss of a proton from the carbocation intermediate H H H SO 3 – H H H + H H H H H H SO 3 – +
68. Step 3: protonation of benzenesulfonate ion H 2 SO 4 H H H SO 3 – H H H H H SO 3 H H H
83. Table 12.1: Friedel-Crafts Acylation of Benzene + + H Cl AlCl 3 1-Phenyl-1-propanone (88%) H O CH 3 CH 2 C Cl CCH 2 CH 3 O
84. Friedel-Crafts Acylation of Benzene + + H Cl AlCl 3 O CH 3 CH 2 CCl CCH 2 CH 3 O Electrophile is an acyl cation H •• CH 3 CH 2 C O • • + CH 3 CH 2 C O • • +
85. Step 1: attack of the acyl cation on -electron system of aromatic ring H H H H H H H H H H H H + O CCH 2 CH 3 + O CCH 2 CH 3
86. Step 2: loss of a proton from the carbocation intermediate H H H H H H + H H H H H H + O CCH 2 CH 3 O CCH 2 CH 3