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Química
  Tema 7: “Reacciones de
transferencia de protones”
 En este tema vamos a tratar las
 reacciones entre los ácidos y las
             bases.
Teoría de Arrhenius(1883)
•   Define ácido y base:

     – Ácido: toda sustancia que en disolución acuosa proporciona iones H+
       (protones).
                              H2O
                      HCl             H   ( aq )    Cl      ( aq )

     – Base: toda sustancia que en disolución acuosa proporciona iones OH-
       (hidroxilos).

                                    H2O
                      NaOH                Na       ( aq )    OH      ( aq )


•   Limitaciones:

     – Sustancias con propiedades básicas que no contienen iones hidroxilos.
       Ej: amoniaco.
     – Se limita a disoluciones acuosas.
Teoría de Brönsted y Lowry(1923)

•   Revisan el concepto de ácido y base:

     – Base: toda sustancia capaz de aceptar protones.
               NH 3( aq )   H 2O(l )   NH 4
                                              ( aq )   OH     ( aq )

               Base 1       Ácido 2      Ácido 1          Base 2

     – Ácido: toda sustancia capaz de ceder protones.
             CH3COOH( aq )       H2O(l )   CH3COO
                                                            ( aq )     H3O   ( aq )


                Ácido 1       base 2      Base 1          Ácido 2
•   Dichas combinaciones ácido1-base1 y ácido2 y base2 se denominan pares
    conjugados.
•   Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y
    viceversa.
•   Ventajas:
     – Ya no se limita a disoluciones acuosas.
     – Se explica el comportamiento básico de algunas sustancias como
       puede ser el NH3.

                             Lewis(1923)

•   Ácido: Sustancia capaz de aceptar electrones. Debe tener su octeto de
    electrones incompleto. BF3.
•   Base: sustancia capaz de ceder electrones. Debe tener algún par de
    electrones solitarios. NH3.
•   Todas las sustancias químicas que son ácido o base según las teorías de
    arrhenius y Brönsted-Lowry también lo son según la teoría de Lewis; pero
    muchos ácidos de Lewis no lo son de Brönsted.
Ácidos polipróticos


• Son aquellos ácidos que tienen varios hidrógenos que
  pueden donar en forma de protones.
• Estos protones no se ceden de una sola vez, sino en
  sucesivas etapas de disociación del ácido.
    H 2 SO4    H 2O  H 3O     HSO4         K a1

    HSO4       H 2O  H 3O     SO4 2        Ka2

• Los ácidos se van volviendo progresivamente más
  débiles.

•   Ka1> Ka2
Medida de la fuerza de un ácido y una base

•   El valor de las constantes de acidez y basicidad es la medida de la fuerza
    de un ácido y de una base.
•   Se denomina ácido y base fuerte a aquellos que en disolución acuosa se
    encuentran totalmente disociado. Ka y Kb >>1, Ka y Kb →∞
                H 2O                                  H 2O
       HCl              H       Cl        NaOH                  Na         OH
•   Se denomina ácido y base débil a aquellos que en disolución acuosa se
    encuentran parcialmente disociado.

    HCN H2O   H3O
                                  CN    NH3 H2O   NH4
                                                                             OH

•   Ka y Kb son las constantes de ionización de los ácidos y de las bases
    respectivamente.

                 CN      H 3O                                NH 4      OH
           Ka                                    Kb
                       HCN                                          NH 3
Disociación del agua. Escala de pH
•   El agua se autoioniza:

                   H2O H2O   OH
                                             ( aq )   H3O   ( aq )



                             Kw      OH         H 3O

•   Kw es el producto iónico del agua. Depende de la temperatura y a 25ºC tiene valor
    de 10-14 mol2/L2 .


           A cualquier            A 25ºC                  Disolución
           temperatura
           Si la [H3O+]=[OH-]     [H3O+]=10-7             Neutra
           Si la [H3O+]>[OH-]     [H3O+]>10-7             Ácida
           Si la [H3O+]<[OH-]     [H3O+]<10-7             Básica
•   Para medir la [H3O+] en una disolución se utiliza el pH, ya que evita trabajar
    con números con exponentes negativos.

         pH= -log[H3O+]        pOH= -log[OH]            pH + pOH = 14


              Temperatura              pH               Disolución
                                        <7                 Ácida
                  25ºC                  >7                 Básica
                                        =7                Neutra


•   Relación entre las constantes de un ácido y su base conjugada:

                            Kw=Ka∙Kb
•   Grado de disociación (α) de un ácido o una base débiles es lo que se
    disocia de un mol y depende de su concentración.
Hidrólisis
•   La hidrólisis se presenta siempre que el catión o el anión de una sal sean lo
    suficientemente ácidos o básicos como para reaccionar con el agua, es
    decir, siempre que la sal provenga de un ácido o una base débil.
•   Se utiliza para calcular el pH de las sales, ya que muchas presentan
    características ácidas o básicas.


                Sal de base fuerte y ácido fuerte (NaCl):

     – Disociar la sal en sus iones:      NaCl       Na     Cl
     – Identificar su procedencia:
                 Na ( NaOH )                Cl ( HCl )

     – Determinar cuáles se pueden hidrolizar: proviene de ácido y base
       fuerte, por tanto no se hidrolizan ninguno.
     – pH neutro.
Sal de base fuerte y ácido débil (CH3COONa)


– Disociar la sal en sus iones: CH3COONa → CH3COO- + Na+
– Identificar su procedencia:
    CH3COO- (CH3COOH)               Na+ (NaOH)
– Determinar cuáles se pueden hidrolizar: el ión acetato se hidroliza
  porque provine del ácido acético que es un ácido débil.
– Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis:
              CH3COO- + H2O → CH3COOH + OH-


              Kw                       CH 3COOH      OH
        Kh                       Kh
              Ka                           CH 3COO


– El pH básico.
Sal que proviene de una base débil y ácido fuerte (NH4Cl ):

– Disociar la sal en sus iones:

              NH4Cl → NH4+ + Cl-

– Identificar su procedencia:

    NH4+ (NH3 )            Cl- ( HCl)

– Determina cuáles se pueden hidrolizar: el ión amonio se hidroliza
  porque proviene de una base débil.
– Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis:

              NH4+ + H2O → NH3 + H3O+

             NH 3   H 3O                     Kw
        Kh
                                        Kh
                NH 4
                                             Kb

– El pH ácido.

    .
Sal que proviene de un ácido débil y base débil (NH4CN):

• Disociar la sal en sus iones:      NH 4CN          NH 4   CN
• Identificar su procedencia:

           NH 4 ( NH 3 )          CN ( HCN )

• Determinar cuáles se pueden hidrolizar: en este caso se hidroliza el
  catión y el anión, ya que ambos provienen de ácidos y bases débiles.


• Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis:

               NH 4        H 2O   NH 3   H 3O
               CN      H 2O       HCN OH
• El pH final dependerá de que hidrólisis sea más intensa (el que
  tenga mayor constante).
Neutralización
•   Es la reacción que ocurre entre un ácido y una base.
          ácido + base → sal + agua
          HCl + NaOH → NaCl + H2O
•   Según la cantidades relativas de estas sustancias se pueden dar tres
    situaciones:
     – Exceso de ácido: la disolución final será ácida.
     – Exceso de base: la disolución final será básica.
     – Cantidades estequiométricas de ácido y base: todo el ácido
        presente y toda la base reaccionan entre sí y se alcanza el punto de
        equivalencia.
     – En el punto de equivalencia de cualquier reacción de neutralización, el
        número de equivalentes químicos de ácido y base que han reaccionado
        son iguales.

               nº equivalentes        nº equivalentes     N V
          N
                      V
N aVa         N bVb                 N     M Valencia

•   Valencia: en ácidos el número de H ácidos y en base el número de OH.
•   N (Normalidad): nº de equivalentes por litro de disolución.
•   Equivalentes ácido-base. Cantidad de una sustancia que suministra o
    acepta un mol de protones o iones hidroxilos.
•   Si trabajamos en moles hay que tener en cuenta la estequiometría de la
    reacción.
                  pH del punto de equivalencia:
•   El pH en el punto de equivalencia es el pH que tiene la disolución cuando el
    número de equivalentes de ácido es igual al número de equivalentes de
    base.
•   El pH en el punto de equivalencia no es siempre es 7 ya que si alguno de
    ellos es débil, el ión correspondiente de la sal formada experimentará
    hidrólisis y modificará el pH del punto de equivalencia.
Volumetría ácido-base
•   Proceso de determinación de la concentración de un ácido o una base en
    una disolución mediante su neutralización con un volumen de una
    disolución de una base o un ácido, respectivamente, de concentración
    conocida.
                          Indicadores ácido-base:
     – Sustancias(ácidos débiles) que cambian de color según la acidez del
       medio.
     – El cambio de color de los indicadores se produce en un determinado
       intervalo de pH llamado intervalo de viraje.
     – Para seleccionar un indicador debe tener un punto final próximo al
       punto de equivalencia.
     – La fenolftaleína es un indicador, cuya forma ácida es incolora, mientras
       que la forma básica es rosada.

                   HIn H 2O  H 3O               In
                  Forma ácida                   Forma básica
                  Incolora                      Rosada
In
                          pH    pK a   log
                                             HIn
        In      1                                  In     1
                  Rosado                                    Incoloro
       InH     10                                  InH   10

•   Realización de una volumetría:
     – Mediante una pipeta se toma un volumen conocido de la disolución
       básica, se vierte en un erlenmeyer y se le añaden unas gotas de
       indicador.
     – Se llena una bureta con una disolución de ácido de concentración
       conocida y se enrasa el menisco.
     – Se deja caer la disolución de ácido gota a gota, en el matraz agitando al
       mismo tiempo.
     – Cuando la disolución cambia de color significa que ha alcanzado el
       punto de equivalencia, apuntándose el valor del volumen de ácido
       gastado.
•   Curvas de valoración:
     – Representación gráfica de una valoración ácido-base.
     – Se representa el pH de la disolución frente al volumen de reactivo
       añadido.
Tipos de valoraciones ácido-base

•   Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.
     – pH=7
     – Curva de valoración
•   Valoración de un ácido débil con una base fuerte.
     – pH en el punto de equivalencia entre 8 y 9.
     – Curva de valoración:
•   Valoración de una base débil con un ácido fuerte.
     – pH en el punto de equivalencia entre 4 y 6.
     – Curva de valoración:
Disoluciones reguladoras o tampón
•   Es una disolución que mantiene un pH casi constante a pesar de añadir
    cantidades relativamente pequeñas de ácido o base.
•   Está formada por un ácido débil o una base débil y una sal de éstos.

                                                                      Acido
    AH( aq) H2O(l )  A    ( aq )    H3O   ( aq )
                                                    pH     pK a log
                                                                      Sal
•   Análogamente para una base débil.
                                                     Base
                      pH        14 pKb log
                                                         Sal
•   Un sistema tampón óptimo es aquel cuyas concentraciones del ácido y su
    base conjugada son lo más parecido posible.


                                    pH      pK a

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Tema 7: Reacciones de transferencia de protones

  • 1. Química Tema 7: “Reacciones de transferencia de protones” En este tema vamos a tratar las reacciones entre los ácidos y las bases.
  • 2. Teoría de Arrhenius(1883) • Define ácido y base: – Ácido: toda sustancia que en disolución acuosa proporciona iones H+ (protones). H2O HCl H ( aq ) Cl ( aq ) – Base: toda sustancia que en disolución acuosa proporciona iones OH- (hidroxilos). H2O NaOH Na ( aq ) OH ( aq ) • Limitaciones: – Sustancias con propiedades básicas que no contienen iones hidroxilos. Ej: amoniaco. – Se limita a disoluciones acuosas.
  • 3. Teoría de Brönsted y Lowry(1923) • Revisan el concepto de ácido y base: – Base: toda sustancia capaz de aceptar protones. NH 3( aq ) H 2O(l )   NH 4   ( aq ) OH ( aq ) Base 1 Ácido 2 Ácido 1 Base 2 – Ácido: toda sustancia capaz de ceder protones. CH3COOH( aq ) H2O(l )   CH3COO   ( aq ) H3O ( aq ) Ácido 1 base 2 Base 1 Ácido 2 • Dichas combinaciones ácido1-base1 y ácido2 y base2 se denominan pares conjugados. • Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y viceversa.
  • 4. Ventajas: – Ya no se limita a disoluciones acuosas. – Se explica el comportamiento básico de algunas sustancias como puede ser el NH3. Lewis(1923) • Ácido: Sustancia capaz de aceptar electrones. Debe tener su octeto de electrones incompleto. BF3. • Base: sustancia capaz de ceder electrones. Debe tener algún par de electrones solitarios. NH3. • Todas las sustancias químicas que son ácido o base según las teorías de arrhenius y Brönsted-Lowry también lo son según la teoría de Lewis; pero muchos ácidos de Lewis no lo son de Brönsted.
  • 5. Ácidos polipróticos • Son aquellos ácidos que tienen varios hidrógenos que pueden donar en forma de protones. • Estos protones no se ceden de una sola vez, sino en sucesivas etapas de disociación del ácido. H 2 SO4 H 2O  H 3O HSO4 K a1 HSO4 H 2O  H 3O SO4 2 Ka2 • Los ácidos se van volviendo progresivamente más débiles. • Ka1> Ka2
  • 6. Medida de la fuerza de un ácido y una base • El valor de las constantes de acidez y basicidad es la medida de la fuerza de un ácido y de una base. • Se denomina ácido y base fuerte a aquellos que en disolución acuosa se encuentran totalmente disociado. Ka y Kb >>1, Ka y Kb →∞ H 2O H 2O HCl H Cl NaOH Na OH • Se denomina ácido y base débil a aquellos que en disolución acuosa se encuentran parcialmente disociado. HCN H2O   H3O   CN NH3 H2O   NH4   OH • Ka y Kb son las constantes de ionización de los ácidos y de las bases respectivamente. CN H 3O NH 4 OH Ka Kb HCN NH 3
  • 7. Disociación del agua. Escala de pH • El agua se autoioniza: H2O H2O   OH   ( aq ) H3O ( aq ) Kw OH H 3O • Kw es el producto iónico del agua. Depende de la temperatura y a 25ºC tiene valor de 10-14 mol2/L2 . A cualquier A 25ºC Disolución temperatura Si la [H3O+]=[OH-] [H3O+]=10-7 Neutra Si la [H3O+]>[OH-] [H3O+]>10-7 Ácida Si la [H3O+]<[OH-] [H3O+]<10-7 Básica
  • 8. Para medir la [H3O+] en una disolución se utiliza el pH, ya que evita trabajar con números con exponentes negativos. pH= -log[H3O+] pOH= -log[OH] pH + pOH = 14 Temperatura pH Disolución <7 Ácida 25ºC >7 Básica =7 Neutra • Relación entre las constantes de un ácido y su base conjugada: Kw=Ka∙Kb • Grado de disociación (α) de un ácido o una base débiles es lo que se disocia de un mol y depende de su concentración.
  • 9. Hidrólisis • La hidrólisis se presenta siempre que el catión o el anión de una sal sean lo suficientemente ácidos o básicos como para reaccionar con el agua, es decir, siempre que la sal provenga de un ácido o una base débil. • Se utiliza para calcular el pH de las sales, ya que muchas presentan características ácidas o básicas. Sal de base fuerte y ácido fuerte (NaCl): – Disociar la sal en sus iones: NaCl Na Cl – Identificar su procedencia: Na ( NaOH ) Cl ( HCl ) – Determinar cuáles se pueden hidrolizar: proviene de ácido y base fuerte, por tanto no se hidrolizan ninguno. – pH neutro.
  • 10. Sal de base fuerte y ácido débil (CH3COONa) – Disociar la sal en sus iones: CH3COONa → CH3COO- + Na+ – Identificar su procedencia: CH3COO- (CH3COOH) Na+ (NaOH) – Determinar cuáles se pueden hidrolizar: el ión acetato se hidroliza porque provine del ácido acético que es un ácido débil. – Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis: CH3COO- + H2O → CH3COOH + OH- Kw CH 3COOH OH Kh Kh Ka CH 3COO – El pH básico.
  • 11. Sal que proviene de una base débil y ácido fuerte (NH4Cl ): – Disociar la sal en sus iones: NH4Cl → NH4+ + Cl- – Identificar su procedencia: NH4+ (NH3 ) Cl- ( HCl) – Determina cuáles se pueden hidrolizar: el ión amonio se hidroliza porque proviene de una base débil. – Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis: NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ NH 3 H 3O Kw Kh Kh NH 4 Kb – El pH ácido. .
  • 12. Sal que proviene de un ácido débil y base débil (NH4CN): • Disociar la sal en sus iones: NH 4CN NH 4 CN • Identificar su procedencia: NH 4 ( NH 3 ) CN ( HCN ) • Determinar cuáles se pueden hidrolizar: en este caso se hidroliza el catión y el anión, ya que ambos provienen de ácidos y bases débiles. • Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis: NH 4 H 2O NH 3 H 3O CN H 2O HCN OH • El pH final dependerá de que hidrólisis sea más intensa (el que tenga mayor constante).
  • 13. Neutralización • Es la reacción que ocurre entre un ácido y una base. ácido + base → sal + agua HCl + NaOH → NaCl + H2O • Según la cantidades relativas de estas sustancias se pueden dar tres situaciones: – Exceso de ácido: la disolución final será ácida. – Exceso de base: la disolución final será básica. – Cantidades estequiométricas de ácido y base: todo el ácido presente y toda la base reaccionan entre sí y se alcanza el punto de equivalencia. – En el punto de equivalencia de cualquier reacción de neutralización, el número de equivalentes químicos de ácido y base que han reaccionado son iguales. nº equivalentes nº equivalentes N V N V
  • 14. N aVa N bVb N M Valencia • Valencia: en ácidos el número de H ácidos y en base el número de OH. • N (Normalidad): nº de equivalentes por litro de disolución. • Equivalentes ácido-base. Cantidad de una sustancia que suministra o acepta un mol de protones o iones hidroxilos. • Si trabajamos en moles hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción. pH del punto de equivalencia: • El pH en el punto de equivalencia es el pH que tiene la disolución cuando el número de equivalentes de ácido es igual al número de equivalentes de base. • El pH en el punto de equivalencia no es siempre es 7 ya que si alguno de ellos es débil, el ión correspondiente de la sal formada experimentará hidrólisis y modificará el pH del punto de equivalencia.
  • 15. Volumetría ácido-base • Proceso de determinación de la concentración de un ácido o una base en una disolución mediante su neutralización con un volumen de una disolución de una base o un ácido, respectivamente, de concentración conocida. Indicadores ácido-base: – Sustancias(ácidos débiles) que cambian de color según la acidez del medio. – El cambio de color de los indicadores se produce en un determinado intervalo de pH llamado intervalo de viraje. – Para seleccionar un indicador debe tener un punto final próximo al punto de equivalencia. – La fenolftaleína es un indicador, cuya forma ácida es incolora, mientras que la forma básica es rosada. HIn H 2O  H 3O In Forma ácida Forma básica Incolora Rosada
  • 16. In pH pK a log HIn In 1 In 1 Rosado Incoloro InH 10 InH 10 • Realización de una volumetría: – Mediante una pipeta se toma un volumen conocido de la disolución básica, se vierte en un erlenmeyer y se le añaden unas gotas de indicador. – Se llena una bureta con una disolución de ácido de concentración conocida y se enrasa el menisco. – Se deja caer la disolución de ácido gota a gota, en el matraz agitando al mismo tiempo. – Cuando la disolución cambia de color significa que ha alcanzado el punto de equivalencia, apuntándose el valor del volumen de ácido gastado. • Curvas de valoración: – Representación gráfica de una valoración ácido-base. – Se representa el pH de la disolución frente al volumen de reactivo añadido.
  • 17. Tipos de valoraciones ácido-base • Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte. – pH=7 – Curva de valoración
  • 18. Valoración de un ácido débil con una base fuerte. – pH en el punto de equivalencia entre 8 y 9. – Curva de valoración:
  • 19. Valoración de una base débil con un ácido fuerte. – pH en el punto de equivalencia entre 4 y 6. – Curva de valoración:
  • 20. Disoluciones reguladoras o tampón • Es una disolución que mantiene un pH casi constante a pesar de añadir cantidades relativamente pequeñas de ácido o base. • Está formada por un ácido débil o una base débil y una sal de éstos. Acido AH( aq) H2O(l )  A ( aq ) H3O ( aq ) pH pK a log Sal • Análogamente para una base débil. Base pH 14 pKb log Sal • Un sistema tampón óptimo es aquel cuyas concentraciones del ácido y su base conjugada son lo más parecido posible. pH pK a