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Vitaminas y coenzimas
Vitaminas hidrosolubles
                                            Coenzimas no vitamínicos
•Pirofosfato de tiamina (B1)
Descarboxilación de cetoácidos.             •Nucleósidos trifosfato (ATP, GTP, ITP)
                                            Transferencia de grupos fosfato.
•Fosfato de piridoxal (B6)
Transferencia de grupos amino.              •Ácido lipoico
                                            Transferencia de grupos acetilo.
•Coenzima A (Ác. Pantoténico, B5)
Transferencia de grupos acilo.              •Tetrahidrobiopterina
                                            Reacciones de hidroxilación.
•Biotina (B8)
Transferencia de grupos carboxilo.

                                            Vitaminas lipososubles
•Cianocobalaminas (B12)
Transferencia de grupos metilo.
                                            •Vitamina A (retinol)
                                            Fotorrecepción (con rodopsina)
•Ácido fólico.
Transferencia de grupos monocarbonados.
                                            •Vitamina D (colecalciferol)
                                            Absorción de Ca2+
•NAD (ddo. de la nicotinamida, B3)
Reacciones de oxidorreducción.
                                            •Vitamina E (tocoferoles)
                                            Antioxidante.
•FAD (ddo. de la flavina, B2)
Reacciones de oxidorreducción.
                                            •Vitamina K (filoquinona)
                                            Coagulación.
•Ácido ascórbico (vitamina C)
Reacciones de hidroxilación.
Pirofosfato de tiamina (B1)




                                              Descarboxilación de cetoácidos.

                                              Piruvato descarboxilasa (PDC) (levaduras)
                                              Piruvato deshidrogenasa (PDH)
                                              α-Cetoglutarato deshidrogenasa (α -KGDH)
                                              Transcetolasa
 +
R—N        S
                           +
      C
                          R—N
      -                                   S
                                   C                 CO2

                          CH3 — C — OH                       R—N
 CH3 — C = O                                                               S
                                   COO–                             C
       COO–
   Pivuvato                                                  CH3 — C — OH
                     CH3 — C = O
                            H
                      Acetaldehído
Fosfato de piridoxal (B6)
                NH2-Lys-Enzima (AMINOTRANSFERASAS)




R— C — NH3+
    COO–
α-Aminoácido




        R— C = O
            COO–
       α-Cetoácido
Coenzima A (ddo. del ácido pantoténico, B5)


                             OH
                                       NH                     NH
                                                                           SH
                   O
                                 O                      O
                        Ác. Pantoico     ß-alanina          ß-mercaptoetanolamina
                              Ác. Pantoténico
                   P
                                         NH2
                                N            N
                   P
                                                                     CoA~SH
                                                 Adenina
                                N        N
                   O—CH2
                       O
                                    Ribosa 3’-fosfato

                   P—O          OH


                                    CoA~SH


CH3—(CH2)n—CH2— C = O                                                    CH3—(CH2)n—CH2— C = O
                       R’                                                                  S~CoA
   Acil-derivado                                                                Acil-CoA
                                                                R’
Biotina (B8)


              Transferencia de grupos carboxilo




 Piruvato
carboxilasa
Cianocobalaminas (B12)
      CH3               CH3
                                    En la cianocobalamina (vitamina B12), las 2 posiciones
              N
                                    de coordinación restantes del Co están ocupadas por
                                    cianuro y benzimidazol:
              Co+
         N          N
                                                                    N
              N

                                                                    N
                        CH3
      CH3


      Núcleo de corrina
    (4 anillos de pirrolina
      y 1 átomo de Co                                               Co
     coordinado por 4 N)


                                                                    CN
Metilcobalamina: 1 posición de coordinación es un metilo.
Adenosilcobalamina: 1 posición de coordinación es adenosilo.



      Participa en la formación de S-adenosilmetionina, que es un donador de grupos metilo.

                        Metionina + ATP                S-Adenosilmetionina
Ácido fólico

                                                            (Ácido pteroilglutámico)


                                                (CH2)2-COOH                                                                   (CH2)2-COOH
                        10
          OH                                                                                       OH
                                                                      Dihidrofolato
                         NH                   CO-NH                                                     H     NH            CO-NH
                    5
                                                                       reductasa
                  N                                                                                     N
                                                 COOH                                                                         COOH
      N                                                                                        N

          N                                                                                        N
                  N                                                                                     N
H2N                                                                                      H2N
                                                                 2 NADPH(H+)                            H
                                                                               2 NADP+
      Pteridina                     PABA              Glu                                                   Ácido tetrahidrofólico (FH4)
              Ácido Pteroico




                                 H3N+
                                        CH-CH2-CH2-SH
                         -
                             OOC
                                   Homocisteína                                                                    CH2- N
                                                                                                                   N
                                                                   Metionina
                                                                    sintasa

                                 H3N+
                                        CH-CH2-CH2-S-CH3
                                                                               CH3 NH
                             -
                             OOC
                                                                               N                   Metilén-FH4
                                        Metionina
                                                                                                    reductasa          NADH(H+)


                                                                                                                    NAD+
NAD+ (Nicotinamida-adenina dinucleótido)
FAD (Flavina-adenina dinucleótido)
FMN (Flavina mononucleótido)
Ácido ascórbico (vitamina c)                                               Ácido lipoico
      CH2-OH                                     CH2-OH                                    COOH
                                    2 H+
      CH-OH                                      CH-OH
                                                                           S    S
            O                                          O
        O                                          O
                             2 H+
                                                                                     2 H+ + 2 e -
            OH                                         O
 HO                                           O
     Ascórbico                             Deshidroascórbico
                                                                                           COOH

                                                                          S     S
                                                                          H     H
                                                                                    E2 (Dihidrolipoil
                                                                                    transacetilasa)


            Tetrahidrobiopterina
                                                                                           COOH

        H                                                                  S    S
                              2 H+ + 2 e-                          NH2
                                                   N       N
                       NH2
        N      N
                                                                                H
                                            HO
HO
                                                                         O=C
                                                               N
                   N
                                                   N
        N
        H                                                  O              CH3
               O

            BH4                                        BH2
11           15


                               15’

         ß-Caroteno (pro-vitamina A)

                       Dioxigenasa
                                                                      Vitamina A
                       Reductasa (NADPH(H +) –> NADP+ )

                  11
                                     CH2—OH

       Todo-trans-retinol (vitamina A1)

                                                               O
            Isomerización
                                                               C—H
                                              11
          Isomerización
                                              11-cis-retinal
                                                                              OPSINA
                  O
  11
                  C—H

Todo-trans-retinal
                                                                     CH=NH+—OPSINA
                                                         11


                                                        RODOPSINA
           OPSINA
                                         Transducina                     S. Nervioso
Vitamina D


                                   Luz U.V.
                                 en epidermis                              25
                                                1


              7-Deshidrocolesterol                           Vitamina D3
          7
                                        HO
HO                                                          (colecalciferol)


                                                    En hígado: oxidación en C-25


                                        En riñón: oxidación en C-1
                         OH
     OH                    25
     1


                                                       Regulación del metabolismo
              1,25-Dihidroxicolecalciferol
HO                                                     del calcio y del fosfato.
R1
                                                                         Vitamina E
 HO

                       O
  R2
                                   Tocoferoles
              R3                                  —tocoferol             R1         R2          R3
                                                                         -CH3       -CH3        -CH3
                                                  α-
                               Radicales libres   ß-                     -CH3       -H          -CH3
                               (O2•–, •OH)                               -H         -CH3        -CH3
                                                  γ-
                                                                         -H         -H          -CH3
                                                  δ-
                               •
              •
                           •       •
          •        •                                           Antioxidante



                                       Vitamina K
          O                                                              O


                                                                                [          ]  n (n=4-40)
          O                                                              O
                   Filoquinona (vitamina K1)                      Menaquinona (vitamina K2)
Cofactor de la protrombina, que participa en la transformación
        de fibrinógeno (soluble) en fibrina (insoluble).
                                                                              (Coagulación)

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Vitaminas

  • 1. Vitaminas y coenzimas Vitaminas hidrosolubles Coenzimas no vitamínicos •Pirofosfato de tiamina (B1) Descarboxilación de cetoácidos. •Nucleósidos trifosfato (ATP, GTP, ITP) Transferencia de grupos fosfato. •Fosfato de piridoxal (B6) Transferencia de grupos amino. •Ácido lipoico Transferencia de grupos acetilo. •Coenzima A (Ác. Pantoténico, B5) Transferencia de grupos acilo. •Tetrahidrobiopterina Reacciones de hidroxilación. •Biotina (B8) Transferencia de grupos carboxilo. Vitaminas lipososubles •Cianocobalaminas (B12) Transferencia de grupos metilo. •Vitamina A (retinol) Fotorrecepción (con rodopsina) •Ácido fólico. Transferencia de grupos monocarbonados. •Vitamina D (colecalciferol) Absorción de Ca2+ •NAD (ddo. de la nicotinamida, B3) Reacciones de oxidorreducción. •Vitamina E (tocoferoles) Antioxidante. •FAD (ddo. de la flavina, B2) Reacciones de oxidorreducción. •Vitamina K (filoquinona) Coagulación. •Ácido ascórbico (vitamina C) Reacciones de hidroxilación.
  • 2. Pirofosfato de tiamina (B1) Descarboxilación de cetoácidos. Piruvato descarboxilasa (PDC) (levaduras) Piruvato deshidrogenasa (PDH) α-Cetoglutarato deshidrogenasa (α -KGDH) Transcetolasa + R—N S + C R—N - S C CO2 CH3 — C — OH R—N CH3 — C = O S COO– C COO– Pivuvato CH3 — C — OH CH3 — C = O H Acetaldehído
  • 3. Fosfato de piridoxal (B6) NH2-Lys-Enzima (AMINOTRANSFERASAS) R— C — NH3+ COO– α-Aminoácido R— C = O COO– α-Cetoácido
  • 4. Coenzima A (ddo. del ácido pantoténico, B5) OH NH NH SH O O O Ác. Pantoico ß-alanina ß-mercaptoetanolamina Ác. Pantoténico P NH2 N N P CoA~SH Adenina N N O—CH2 O Ribosa 3’-fosfato P—O OH CoA~SH CH3—(CH2)n—CH2— C = O CH3—(CH2)n—CH2— C = O R’ S~CoA Acil-derivado Acil-CoA R’
  • 5. Biotina (B8) Transferencia de grupos carboxilo Piruvato carboxilasa
  • 6. Cianocobalaminas (B12) CH3 CH3 En la cianocobalamina (vitamina B12), las 2 posiciones N de coordinación restantes del Co están ocupadas por cianuro y benzimidazol: Co+ N N N N N CH3 CH3 Núcleo de corrina (4 anillos de pirrolina y 1 átomo de Co Co coordinado por 4 N) CN Metilcobalamina: 1 posición de coordinación es un metilo. Adenosilcobalamina: 1 posición de coordinación es adenosilo. Participa en la formación de S-adenosilmetionina, que es un donador de grupos metilo. Metionina + ATP S-Adenosilmetionina
  • 7. Ácido fólico (Ácido pteroilglutámico) (CH2)2-COOH (CH2)2-COOH 10 OH OH Dihidrofolato NH CO-NH H NH CO-NH 5 reductasa N N COOH COOH N N N N N N H2N H2N 2 NADPH(H+) H 2 NADP+ Pteridina PABA Glu Ácido tetrahidrofólico (FH4) Ácido Pteroico H3N+ CH-CH2-CH2-SH - OOC Homocisteína CH2- N N Metionina sintasa H3N+ CH-CH2-CH2-S-CH3 CH3 NH - OOC N Metilén-FH4 Metionina reductasa NADH(H+) NAD+
  • 9. FAD (Flavina-adenina dinucleótido) FMN (Flavina mononucleótido)
  • 10. Ácido ascórbico (vitamina c) Ácido lipoico CH2-OH CH2-OH COOH 2 H+ CH-OH CH-OH S S O O O O 2 H+ 2 H+ + 2 e - OH O HO O Ascórbico Deshidroascórbico COOH S S H H E2 (Dihidrolipoil transacetilasa) Tetrahidrobiopterina COOH H S S 2 H+ + 2 e- NH2 N N NH2 N N H HO HO O=C N N N N H O CH3 O BH4 BH2
  • 11. 11 15 15’ ß-Caroteno (pro-vitamina A) Dioxigenasa Vitamina A Reductasa (NADPH(H +) –> NADP+ ) 11 CH2—OH Todo-trans-retinol (vitamina A1) O Isomerización C—H 11 Isomerización 11-cis-retinal OPSINA O 11 C—H Todo-trans-retinal CH=NH+—OPSINA 11 RODOPSINA OPSINA Transducina S. Nervioso
  • 12. Vitamina D Luz U.V. en epidermis 25 1 7-Deshidrocolesterol Vitamina D3 7 HO HO (colecalciferol) En hígado: oxidación en C-25 En riñón: oxidación en C-1 OH OH 25 1 Regulación del metabolismo 1,25-Dihidroxicolecalciferol HO del calcio y del fosfato.
  • 13. R1 Vitamina E HO O R2 Tocoferoles R3 —tocoferol R1 R2 R3 -CH3 -CH3 -CH3 α- Radicales libres ß- -CH3 -H -CH3 (O2•–, •OH) -H -CH3 -CH3 γ- -H -H -CH3 δ- • • • • • • Antioxidante Vitamina K O O [ ] n (n=4-40) O O Filoquinona (vitamina K1) Menaquinona (vitamina K2) Cofactor de la protrombina, que participa en la transformación de fibrinógeno (soluble) en fibrina (insoluble). (Coagulación)