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TEMA 5: BALANCES DE ENERGÍA EN RÉGIMEN ESTACIONARIO

    INDICE       1. BALANCE DE ENERGÍA
                          Formas de energía en un sistema.
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                 2.   EXPRESIONES DEL BALANCE DE ENERGÍA
                          Balance en sistemas cerrados.
 EXPRESIONES              Balance en sistemas abiertos.
                          Simplificaciones.
  SISTEMAS
   CON ΔT        3.   SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA
 SISTEMAS CON
                          Determinación de capacidades caloríficas.
CAMBIO DE FASE   4.   SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE
  REACCIÓN                Determinación de calores latentes.
   QUÍMICA
                 5.   SISTEMAS CON MEZCLA Y/O DISOLUCIÓN

                 6.   SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA
                          Determinación de calores de reacción.




                                               Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 1
BALANCE DE ENERGÍA

    INDICE       Un BALANCE es la expresión matemática de la ley de
                 conservación de una propiedad, en este caso, la energía.
  BALANCES       La LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA establece que
  DE ENERGÍA
                 ésta no se crea ni se destruye.
 EXPRESIONES     La ley se encuentra recogida en el PRIMER PRINCIPIO DE LA
  SISTEMAS
                 TERMODINÁMICA:         ΔU = Q - W
   CON ΔT

 SISTEMAS CON    EXPRESIÓN GENERAL para cualquier propiedad que se
CAMBIO DE FASE
                 conserva en el sistema:
  REACCIÓN
                                            ⎛ + CONSUMO ⎞
   QUÍMICA
                   [ENTRADA ] = [SALIDA ] + ⎜             ⎟
                                            ⎜ - FORMACIÓN ⎟ + [ACUMULACIÓN]
                                            ⎝             ⎠
                    BALANCE GENERAL PARA LA ENERGÍA:
                             [ENTRADA ] = [SALIDA ] + [ACUMULACIÓN]

                 Sistema ABIERTO: SÍ intercambia materia con los alrededores.
                 Sistema CERRADO: NO intercambia materia con los alrededores.
                 Sistema AISLADO: NO intercambia materia ni energía.
                                           Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 2
FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA
                 Energía Interna: asociada al movimiento y posiciones
    INDICE
                 relativas de las partículas que constituyen el sistema.
  BALANCES       Energía externa: debida a la posición y movimiento global
  DE ENERGÍA
                 del sistema.
 EXPRESIONES          Dos tipos de energía externa:
                      Energía potencial, energía debida a la posición del
  SISTEMAS
   CON ΔT             sistema respecto de un campo potencial (gravitacional,
 SISTEMAS CON
                      electrostático, etc.):
CAMBIO DE FASE                                  ⎧m = masa del cuerpo = kg             ⎫
  REACCIÓN                                      ⎪                                     ⎪
                         Ep = m· g· z           ⎨g = aceleración gravedad = m·s
                                                                                 -2
                                                                                      ⎬
   QUÍMICA
                                                ⎪                                     ⎪
                                                ⎩z = altura respecto de un origen = m ⎭

                     Energía cinética, energía debida al desplazamiento del
                     sistema respecto de unos ejes de referencia.
                                 1           ⎧m = masa del cuerpo = kg
                                             ⎪                                    ⎫
                                                                                  ⎪
                          Ec =     ·m ·u2    ⎨                                    ⎬
                                 2           ⎪u = velocidad del sistema = m · s ⎪
                                                                               -1
                                             ⎩                                    ⎭


                     La Energía total del sistema es la suma de las energías
                     interna y externa:
                                            ETotal = U + Ep + Ec
                                                            Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 3
FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA

    INDICE
                 Energía en tránsito: energía que cede o recibe el sistema.
  BALANCES       Dos tipos de energía en tránsito:
  DE ENERGÍA


 EXPRESIONES         Calor: energía transferida debido a una diferencia de
                     temperaturas.
  SISTEMAS
   CON ΔT
                               Positivo si entra al sistema.
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE                 Negativo si sale del sistema
  REACCIÓN
   QUÍMICA           Trabajo, energía transferida como consecuencia de
                     cualquier cambio (fuerza) distinto de una variación de
                     temperatura.

                               Positivo si sale del sistema.
                               Negativo si entra al sistema

                 Unidades de energía:
                  J = N ⋅ m = kg ⋅ m 2 ⋅ s −2                1 cal = 4,18 J

                                                Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 4
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS
                 El sistema es cerrado pero puede transferirse energía (Q/W)
    INDICE       El balance general de energía es:
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                     [ENTRADA ] − [SALIDA] = (ACUMULACIÓN )
 EXPRESIONES        (ENTRADA)-(SALIDA): energía neta transferida al sistema a
                 través de los alrededores.
  SISTEMAS
   CON ΔT

 SISTEMAS CON            [ENTRADA]-[SALIDA] = Q – W
CAMBIO DE FASE

  REACCIÓN         Q: calor transmitido hacia el sistema desde los alrededores.
   QUÍMICA         W: trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores.

                   (ACUMULACIÓN): incremento de energía total del sistema:
                 energía final del sistema – energía inicial del sistema.

                               (ACUM.) = (Uf + Ecf + Epf ) - (Ui + Eci + Epi )

                       U, Ec, Ep : energías interna, cinética y potencial.

                   BALANCE:       (Q-W) = ΔU + ΔEc + ΔEp
                                                Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 5
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS
                         BALANCE:      (Q-W) = ΔU + ΔEc + ΔEp
    INDICE

  BALANCES
  DE ENERGÍA     SIMPLIFICACIONES:
 EXPRESIONES
                   Si sistema isotérmico, no hay cambio de fase o reacción
  SISTEMAS       química y los cambios de presión son menores: ΔU ≈ 0
   CON ΔT

 SISTEMAS CON       Generalmente los procesos transcurren sin variaciones de
CAMBIO DE FASE
                 la energía externa: ΔEc ≈ ΔEp ≈ 0
  REACCIÓN
   QUÍMICA              (Q-W) = △U       1er Principio de la Termodinámica
                   Sistema y alrededores están a la misma T, o sistema
                 aislado térmicamente: Q = 0 (Proceso ADIABÁTICO)

                   No hay partes móviles para transmitir la energía a los
                 alrededores: W = 0




                                            Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 6
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS
                   Balance general de energía:
    INDICE
                         [ENTRADA ] − [SALIDA ] = (ACUMULACIÓN )
  BALANCES         Cada término como VELOCIDAD
  DE ENERGÍA
                   El intercambio de materia en los sistemas de flujo implica que
 EXPRESIONES
                 hay que realizar un trabajo sobre el sistema para introducir la
  SISTEMAS       masa y el sistema realiza un trabajo hacia el exterior al emerger la
   CON ΔT
                 masa. Además de ese intercambio de materia y energía con el
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE   exterior hay transferencia de calor (q) y/o trabajo (Wext).
  REACCIÓN         [ENT]-[SAL]: [energía total transportada por las corrientes de
   QUÍMICA
                 entrada + q] – [energía total transportada por las corrientes de
                 salida + Wext].
                   (ACUM.): ΔET del sistema
                                                              Wext
                            U1                                                     U2
                            T1   m1
                                 &                                      m2
                                                                        &          T2
                            P1                                                     P2
                            u1                                                     u2
                            z1                                                     z2
                                                                q
                                             Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 7
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS

    INDICE       Formas de energía en el sistema:
  BALANCES          Interna: U
                                          1
                    Energía cinética: Ec = ·m ·u
  DE ENERGÍA                                    2

 EXPRESIONES
                                          2
  SISTEMAS          Energía potencial: E p = m · g · z
   CON ΔT
                    Calor
                    Trabajo: W = W         + P ·V
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE
                                        ext         2       2   - P1 · V1
  REACCIÓN
   QUÍMICA
                        W : Trabajo de árbol: Trabajo externo sobre el
                         ext
                      fluido debido a elementos móviles dentro del sistema
                      (bomba, …) o trabajo externo del fluido sobre los
                      alrededores (turbina, …).

                       Wflujo = P2 ·V2 - P1 · V1: Trabajo de presión:
                      Trabajo asociado a la presión que las corrientes deben
                      vencer para entrar (P1V1) o salir del sistema (P2V2).

                                          Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 8
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS

    INDICE       El balance queda:
                                                    1
  BALANCES                 U1 + P1 · V + m1 ·g· z1 + · m1 · u1 + q =
                                      1
                                                              2
  DE ENERGÍA                                        2
 EXPRESIONES                                      1
                        U2 + P2 · V2 + m2 ·g· z2 + · m2 · u2 + ΔE + W
                                                           2         ext
  SISTEMAS                                        2
   CON ΔT
                    En estado estacionario (ΔE=0), reagrupando términos:
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE
                                                                                           1
                                                                                           2
                                                                                                (
                  q - Wext = (U2 - U1 ) + (P2 · V2 - P1 · V1 ) + (m2 ·g· z2 - m1 ·g· z1 ) + · m2 · u2 - m1 · u1
                                                                                                    2
                                                                                                              2
                                                                                                                       )
  REACCIÓN
   QUÍMICA
                 Operando, teniendo en cuenta que H = U + P ·V :
                                   q - Wext = ΔU + Δ(P · V ) + ΔEp + ΔEc
                                              14 244
                                                 4       3
                                                        ΔH

                                   q - Wext = ΔH + ΔEp + ΔEc ≈ ΔH
                 O bien:
                                   ∑H1 + q = ∑H2 + Wext                                      B. E. estacionario
                                                                                             sistemas abiertos


                 Si Wext = 0 :            q = ΔH             (evaluar entalpías)
                                                              Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 9
BALANCE DE ENERGÍA. CAMBIOS DE ENTALPÍA

    INDICE       CAMBIOS DE ENTALPÍA EN UN SISTEMA
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                      FENÓMENO             CONTRIBUCIÓN
 EXPRESIONES                                ENTÁLPICA
  SISTEMAS       Variación de T         CALOR SENSIBLE
   CON ΔT

 SISTEMAS CON
                 Cambio de Fase         CALOR LATENTE
CAMBIO DE FASE
                 Mezcla/Disolución de   CALOR DE
  REACCIÓN       componentes            MEZCLA/DISOLUCIÓN
   QUÍMICA
                 Cambio de especie      CALOR DE REACCIÓN
                 química


                 Variación de Presión   Cambios menores de
                                        entalpía




                                        Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 10
BALANCE DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA

    INDICE         OBJETIVO: Resolver el balance de energía en procesos de
  BALANCES
                 calentamiento y/o enfriamiento, procesos que comprenden
  DE ENERGÍA     cambios de temperatura.
 EXPRESIONES       El calor transferido para subir o bajar la temperatura de un
  SISTEMAS
                 sistema se denomina CALOR SENSIBLE.
   CON ΔT          Forma habitual del balance en estos sistemas:
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE

  REACCIÓN
                             q = ΔH (sistemas abiertos)
   QUÍMICA                   q = ΔU (sistemas cerrados)


                   Determinar CALOR SENSIBLE es determinar ΔH (o ΔU)
                 para el cambio de temperatura producido.




                                             Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 11
BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA

    INDICE
                 Procesos a P = cte: capacidad calorífica a presión constante (Cp)
  BALANCES
  DE ENERGÍA                       dq = c p · dT
 EXPRESIONES
                                           T2

  SISTEMAS                       ΔH = q = ∫ cp · dT
   CON ΔT
                                           T1
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE

  REACCIÓN
   QUÍMICA

                 Procesos a V = cte: capacidad calorífica a volumen constante (Cv)

                                   dq = c v · dT
                                          T2

                                 ΔU = q = ∫ c v · dT
                                           T1




                                                Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 12
DETERMINACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS

    INDICE
                 GASES
                  Gases ideales: cp = c v + R
  BALANCES                                                                                        cal
  DE ENERGÍA      Gases monoatómicos a bajas presiones: cp = 5,0
                                                                                                 mol ·K
 EXPRESIONES      Variación con la temperatura:
  SISTEMAS            c p = a + b · T + c · T 2 + ...
   CON ΔT                             T2            T2

                           ΔH = q = ∫ cp · dT =      ∫ (a + b ·T + c· T                      )
                                                                                    + ... · dT
                                                                                2
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE
                                      T1            T1
  REACCIÓN
                                                   b               c
                           ΔH = a · (T2 - T1 ) +     · (T2 - T1 ) + · (T2 - T1 ) + ...
   QUÍMICA                                                       2              3

                                                   2               3
                     Alternativa: empleo de capacidades caloríficas medias
                                                                                 T2

                               T2                                                   ∫c   p   · dT
                               ∫ cp · dT = cp · (T2 - T1 ) ⇒ cp =
                                                                                  T1
                        ΔH =
                               T1
                                                                                    (T2 - T1 )
                  Bibliografía: valores generalmente referidos a 298 K.
                                               Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 13
DETERMINACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS

    INDICE
                 LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                  Para ambos:    cp ≈ c v
 EXPRESIONES      LÍQUIDOS:
  SISTEMAS           Se admite variación lineal con la temperatura:
   CON ΔT
                                                       T2

                                                       ∫c
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE        cp = a + b · T                        p   · dT
                                                       T1                  cp,T1 + cp,T2
  REACCIÓN                                    cp =                     =
   QUÍMICA
                                                       (T2 - T1 )                  2

                     Bibliografía: valores en forma de ábacos o gráficos.
                  SÓLIDOS:
                      Ley de Dulong y Petit: para sólidos cristalinos de M ≤ 40
                    y a temperatura ambiente
                                                 cal
                                       cp = 6,2
                                                mol ·K
                                              Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 14
ESTIMACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS
                Para LÍQUIDOS Y SÓLIDOS, a falta de valores experimentales, se
    INDICE
                  estima CP con la regla de KOPP, a temperatura ambiente y a partir
  BALANCES        de la suma de las contribuciones de los diferentes elementos
  DE ENERGÍA
                  constituyentes:
                                            n
                              c p,mezcla = ∑ x i · c pi
 EXPRESIONES

  SISTEMAS                                 i=1
   CON ΔT

 SISTEMAS CON      i: átomo, compuesto, …
CAMBIO DE FASE
                                                  cp (J/at-g ºC)
  REACCIÓN
   QUÍMICA                              sólidos                  líquidos
                      C                   7,5                       12
                      H                   9,6                       18
                      B                   11                        20
                      Si                  16                        24
                      O                   17                        25
                      F                   21                        29
                      P                   23                        31
                      S                   26                        31
                      Resto               26                        33
                                                  Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 15
BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA
                  CÁLCULO DEL CAMBIO DE ENTALPÍA (ΔH) DE UNA
    INDICE
                 MEZCLA CALENTÁNDOSE O ENFRIÁNDOSE
  BALANCES
  DE ENERGÍA      SE CALCULA          c p,mezcla (T)
 EXPRESIONES
                                                           n
  SISTEMAS
   CON ΔT
                         cp,mezcla (T) = ∑ yi · cpi (T )
 SISTEMAS CON                           i =1
CAMBIO DE FASE
                  SE CALCULA EL CAMBIO DE ENTALPÍA (ΔH) PARA EL
  REACCIÓN
   QUÍMICA       CAMBIO DE T1 A T2

                               T2                                               n
                        ΔH =
                               ∫1c
                               T
                                     p,mezcladT   = cp,mezcla · (T2 - T1 ) =   ∑y · c
                                                                               i =1
                                                                                      i   pi   · (T2 - T1 )



                  La ecuación implica ENTALPÍA DE MEZCLA DESPRECIABLE:
                          Válida para mezclas de gases (siempre)
                          Válida con mezclas de líquidos similares
                          Válida para gases disueltos en líquidos
                          Válida para sólidos formando disoluciones diluidas
                                                       Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 16
BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE
                                      FUSIÓN                         VAPORIZACIÓN
    INDICE
                     SÓLIDO                        LÍQUIDO                               VAPOR
  BALANCES                        SOLIDIFICACIÓN                     CONDENSACIÓN
  DE ENERGÍA

                 Cambios en la entalpía específica asociados a cambios de
 EXPRESIONES
                 fase a P y T constantes. Esta variación de entalpía es mayor
  SISTEMAS
   CON ΔT        que la debida a un incremento de temperatura.
 SISTEMAS CON    El calor invertido en modificar la fase del sistema se denomina
CAMBIO DE FASE
                 CALOR LATENTE (de fusión, de vaporización, de sublimación)
  REACCIÓN
   QUÍMICA
                 Calor latente de fusión:          ΔH f ; λ f
                     Se encuentran valores tabulados
                     Estimación a partir de la ecuación:
                                         ΔHf = N · Tf
                     Tf   =   K    ; N = cte
                     N=0,092 Metales; N=0,025 C. Inorgánicos; N=0,050 C. Orgánicos


                                                   Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 17
SIST. CON CAMBIO DE FASE. DETERMINACIÓN DE CALORES LATENTES
                Calor latente de vaporización: ΔHV ; λV
    INDICE
                     Se encuentran valores tabulados
  BALANCES
  DE ENERGÍA         Estimación a partir de la regla de TROUTON:
                          ΔHv ⎧0,088 (líquidos no polares )
 EXPRESIONES                  ≈⎪⎨
                           T    ⎪0,109 (agua, alcoholes de baja masa molecular, etc.)
                                ⎩
                              0
  SISTEMAS
   CON ΔT                                ΔHV[=]kJ/mol ; T0 [=]K
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE       Estimación por métodos empíricos:
  REACCIÓN
   QUÍMICA                ecuación de CHEN:

                                   T ·⎡0,0331 · ⎛ T Tc ⎞ - 0,0327 + 0,0297 ·log Pc ⎤
                                      ⎢         ⎜      ⎟                           ⎥
                                    b ⎣           ⎝ b        ⎠
                          ΔH v =                                                                       ⎦
                                                        1,07 -    ⎛T     Tc ⎞
                                                                  ⎜         ⎟
                                                                  ⎝ b       ⎠
                          Tb,Tc[=]K;Pc[=]atm
                          ecuación de CLAPEYRON:
                          dP0    ΔH(T)
                              =      v
                          dT T · ⎜ V - V ⎞
                                 ⎛
                                          ⎟
                                    g⎝  l     ⎠

                 Calor latente de sublimación:                       ΔHs = ΔHf + ΔHv
                                                  Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 18
SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: EJEMPLO

                    Determinar la variación de entalpía asociada a la
    INDICE       transformación de hielo a presión atmosférica y 253 K, en vapor
  BALANCES
                 de agua sobrecalentado a 400 kN/m2 y 423 K.
  DE ENERGÍA         HIELO                                     q                                           VAP. SOBREC
                  P=1 atm; 253 K                                                                          P=40 atm; 423 K
 EXPRESIONES

  SISTEMAS                1                                                                                       6
   CON ΔT

 SISTEMAS CON        HIELO         2       AGUA          3       AGUA         4     VAPOR SAT.       5     VAP. SOBREC.
CAMBIO DE FASE    P=1 atm; 273 K       P=1 atm; 273 K        P=1 atm; 373 K        P=1 atm; 373 K         P=1 atm; 423 K

  REACCIÓN
   QUÍMICA                  ΔH = q = ΔH1 + λ f,2 + ΔH3 + λ v,4 + ΔH5 + ΔH6
                                                   cal     4,18 J ·mol
                   ΔH1 = Cp · (T2 - T1 ) = 6,2           ·             · (273 - 253) K = 29 kJ kg
                                                  mol · K cal · 18 g
                   λ f,2 = 332 kJ kg                    λ v,4 = 2257 kJ kg

                                                 kJ
                   ΔH3 = Cp · (T3 - T2 ) = 4,18       · (373 - 273 ) K = 418 kJ kg
                                               kg · K
                                                   kJ
                   ΔH5 = Cp · (T5 - T4 ) = 2,065         · (423 - 373 ) K = 103 kJ kg
                                                 kg · K

         ΔH = q = 29 + 332 + 418 + 2257 + 103 - 24 = 3115 kJ kg
                                                              Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 19
SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO

                  VAPORIZACIÓN de un líquido (H) y CALENTAMIENTO
    INDICE

                    H (25ºC, 7 bar, l)
                                                  ΔH           H (300 ºC, 7 bar, v)
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                 CAMINO1
 EXPRESIONES           H (25ºC, 7 bar, l)          ΔH          H (300 ºC, 7 bar, v)
  SISTEMAS
   CON ΔT                     ΔH V (25)                            calentamiento
 SISTEMAS CON                              H (25ºC, 7 bar, v)
CAMBIO DE FASE

  REACCIÓN       ΔH V (25)    : DATO, Calor latente de vaporización a 25 ºC a 7 bar
   QUÍMICA
                 CAMINO2
                       H (25ºC, 7 bar, l)
                                                   ΔH          H (300 ºC, 7 bar, v)

                    calentamiento                                          calentamiento

                                                 ΔH V (Tb)
                              H (Tb, 7 bar, l)                  H (Tb, 7 bar, v)

                 ΔH V (Tb )   : DATO, Calor latente de vaporización a Tb a 7 bar


                                                    Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 20
SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO

                  VAPORIZACIÓN de un líquido (H) y CALENTAMIENTO
    INDICE

                   H (25ºC, 7 bar, l)
                                                  ΔH           H (300 ºC, 7 bar, v)
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                 CAMINO 3
 EXPRESIONES
                         H (25ºC, 7 bar, l)        ΔH          H (300 ºC, 7 bar, v)
  SISTEMAS
   CON ΔT

 SISTEMAS CON                 ΔH1                                              ΔH 2
CAMBIO DE FASE

  REACCIÓN
                                                 ΔHV (Tb )
   QUÍMICA                    H (Tb, 1 atm, l)                  H (Tb, 1 atm, v)

                 ΔH V (Tb )   : DATO, Calor latente de vaporización a temp. normal de
                              ebullición, Tb a 1 atm

                                     T                               300
                              25 ∫
                  ΔH1 = V ΔP + b c p (l)·dT
                        ˆ                                     ΔH 2 =
                                                                     Tb ∫
                                                                        c p (v)·dT



                      ΔH = ΔH1 + ΔH V (Tb ) + ΔH 2

                                                    Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 21
BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA.

    INDICE         CALOR DE REACCIÓN (ENTALPÍA DE REACCIÓN): Cambio
  BALANCES
                 de entalpía de una reacción simple en la que cantidades
  DE ENERGÍA     estequiométricas de reactantes (a P y T) reaccionan
                 completamente para dar productos (a P y T).
 EXPRESIONES

  SISTEMAS             En toda reacción se aporta energía para romper enlaces y se
   CON ΔT
                    libera energía al formar nuevos enlaces. Si el resultado neto
 SISTEMAS CON       lleva a la necesidad de aportar energía la reacción es
CAMBIO DE FASE
                    endotérmica, y si lo que se produce es una liberación de
  REACCIÓN
   QUÍMICA          energía la reacción es exotérmica.
                       En reacciones exotérmicas: para mantener el reactor a T =
                    cte, la energía neta liberada ha de transmitirse desde el reactor
                    hacia el exterior, como calor (o como trabajo). En caso
                    contrario, aumenta T de la mezcla de reacción.
                       En reacciones endotérmicas: para mantener una T dada, hay
                    que aportar energía al reactor, como calor o como trabajo; en
                    caso contrario la temperatura de la mezcla disminuye
                       A efectos prácticos, esta liberación o aporte de energía se
                    incorpora como energía en tránsito dentro de los términos
                    correspondientes del balance general de energía.
                                           Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 22
BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA.

    INDICE       CALOR DE REACCIÓN (ENTALPÍA DE REACCIÓN):
  BALANCES
  DE ENERGÍA
                    ΔHr (P,T) [=] kJ/mol
 EXPRESIONES        ΔHr = f(T) a P bajas o moderadas
  SISTEMAS
   CON ΔT           CALOR ESTANDAR DE REACCIÓN: ΔH 0 (1 atm; 25ºC)
                                                   r
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE
                    El valor de ΔHr depende de cómo se escriba la ecuación
  REACCIÓN        estequiométrica.
   QUÍMICA

                    El valor de ΔHr depende de los estados de agregación
                  de reactantes y productos.

                    El cambio de entalpía de una reacción a P y T donde se
                  consumen (o generan) nAr moles de A es:
                               ΔH r (P, T)·n Ar       ΔH r (P, T)·n A0 ·X A
                        ΔH =                      =
                                     αA                           αA


                                          Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 23
BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA.

    INDICE         CÁLCULO DE CALORES DE REACCIÓN

  BALANCES         (Medida experimental: CALORÍMETRO)
  DE ENERGÍA


 EXPRESIONES       Ley de HESS: Si la ecuación estequiométrica para la reacción
  SISTEMAS
                 1 puede obtenerse por operaciones algebraicas de las
   CON ΔT        ecuaciones estequiométricas de las reacciones 2, 3, …, el calor
                 de reacción ΔH r1 puede obtenerse realizando las mismas
                                0
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE   operaciones con los calores de reacción ΔH 0 y ΔH 0
                                                                              r2             r3
  REACCIÓN
   QUÍMICA
                   CÁLCULO A PARTIR DE CALORES DE FORMACIÓN
                       CALOR ESTANDAR DE FORMACIÓN:                    ΔH0
                       entalpía de reacción correspondiente a la fformación de 1 mol
                     de componente a partir de sus elementos constituyentes en su
                     estado estándar.
                       el calor estándar de formación de las especies elementales
                     (O2, …) es 0.

                             ΔH0 = ∑ αprod · ΔH0 prod −∑ αreact · ΔH0 react
                                               f,                   f,
                                 r

                                             Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 24
BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA.
                  CÁLCULO DE CALORES DE REACCIÓN
    INDICE

  BALANCES        CÁLCULO A PARTIR DE CALORES DE COMBUSTIÓN
  DE ENERGÍA          CALOR ESTANDAR DE COMBUSTIÓN: ΔH0
                                                                             c
 EXPRESIONES
                      entalpía de reacción correspondiente a la reacción de esa
  SISTEMAS          sustancia con oxígeno, para dar productos específicos (p.e.,
   CON ΔT
                    CO2 (g) y H2O (l)), cuando reactivos y productos se encuentran
 SISTEMAS CON
CAMBIO DE FASE
                    a 25 ºC y 1 atm.
  REACCIÓN
   QUÍMICA
                        ΔH0 = ∑ αreact · ΔH0 react −∑ αprod · ΔH0 prod
                                           c,                   c,
                           r

                   CALORES ESTANDAR DE FORMACIÓN Y DE COMBUSTIÓN
                 ESTÁN TABULADOS

                  CÁLCULO DEL CALOR DE REACCIÓN A TEMPERATURA T:
                     Conocido el calor estándar de reacción, el calor de
                   reacción a una temperatura T se calcula como:

                   ΔHT = ΔH0 + ⎡∑ αprod · C pprod −∑ αreact · C preact ⎤ ⎛ T - T0 ⎞
                               ⎢                                       ⎥⎜         ⎟
                     r     r   ⎣                                       ⎦⎝         ⎠

                                             Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 25

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  • 1. TEMA 5: BALANCES DE ENERGÍA EN RÉGIMEN ESTACIONARIO INDICE 1. BALANCE DE ENERGÍA Formas de energía en un sistema. BALANCES DE ENERGÍA 2. EXPRESIONES DEL BALANCE DE ENERGÍA Balance en sistemas cerrados. EXPRESIONES Balance en sistemas abiertos. Simplificaciones. SISTEMAS CON ΔT 3. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA SISTEMAS CON Determinación de capacidades caloríficas. CAMBIO DE FASE 4. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE REACCIÓN Determinación de calores latentes. QUÍMICA 5. SISTEMAS CON MEZCLA Y/O DISOLUCIÓN 6. SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA Determinación de calores de reacción. Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 1
  • 2. BALANCE DE ENERGÍA INDICE Un BALANCE es la expresión matemática de la ley de conservación de una propiedad, en este caso, la energía. BALANCES La LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA establece que DE ENERGÍA ésta no se crea ni se destruye. EXPRESIONES La ley se encuentra recogida en el PRIMER PRINCIPIO DE LA SISTEMAS TERMODINÁMICA: ΔU = Q - W CON ΔT SISTEMAS CON EXPRESIÓN GENERAL para cualquier propiedad que se CAMBIO DE FASE conserva en el sistema: REACCIÓN ⎛ + CONSUMO ⎞ QUÍMICA [ENTRADA ] = [SALIDA ] + ⎜ ⎟ ⎜ - FORMACIÓN ⎟ + [ACUMULACIÓN] ⎝ ⎠ BALANCE GENERAL PARA LA ENERGÍA: [ENTRADA ] = [SALIDA ] + [ACUMULACIÓN] Sistema ABIERTO: SÍ intercambia materia con los alrededores. Sistema CERRADO: NO intercambia materia con los alrededores. Sistema AISLADO: NO intercambia materia ni energía. Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 2
  • 3. FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA Energía Interna: asociada al movimiento y posiciones INDICE relativas de las partículas que constituyen el sistema. BALANCES Energía externa: debida a la posición y movimiento global DE ENERGÍA del sistema. EXPRESIONES Dos tipos de energía externa: Energía potencial, energía debida a la posición del SISTEMAS CON ΔT sistema respecto de un campo potencial (gravitacional, SISTEMAS CON electrostático, etc.): CAMBIO DE FASE ⎧m = masa del cuerpo = kg ⎫ REACCIÓN ⎪ ⎪ Ep = m· g· z ⎨g = aceleración gravedad = m·s -2 ⎬ QUÍMICA ⎪ ⎪ ⎩z = altura respecto de un origen = m ⎭ Energía cinética, energía debida al desplazamiento del sistema respecto de unos ejes de referencia. 1 ⎧m = masa del cuerpo = kg ⎪ ⎫ ⎪ Ec = ·m ·u2 ⎨ ⎬ 2 ⎪u = velocidad del sistema = m · s ⎪ -1 ⎩ ⎭ La Energía total del sistema es la suma de las energías interna y externa: ETotal = U + Ep + Ec Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 3
  • 4. FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA INDICE Energía en tránsito: energía que cede o recibe el sistema. BALANCES Dos tipos de energía en tránsito: DE ENERGÍA EXPRESIONES Calor: energía transferida debido a una diferencia de temperaturas. SISTEMAS CON ΔT Positivo si entra al sistema. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE Negativo si sale del sistema REACCIÓN QUÍMICA Trabajo, energía transferida como consecuencia de cualquier cambio (fuerza) distinto de una variación de temperatura. Positivo si sale del sistema. Negativo si entra al sistema Unidades de energía: J = N ⋅ m = kg ⋅ m 2 ⋅ s −2 1 cal = 4,18 J Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 4
  • 5. BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS El sistema es cerrado pero puede transferirse energía (Q/W) INDICE El balance general de energía es: BALANCES DE ENERGÍA [ENTRADA ] − [SALIDA] = (ACUMULACIÓN ) EXPRESIONES (ENTRADA)-(SALIDA): energía neta transferida al sistema a través de los alrededores. SISTEMAS CON ΔT SISTEMAS CON [ENTRADA]-[SALIDA] = Q – W CAMBIO DE FASE REACCIÓN Q: calor transmitido hacia el sistema desde los alrededores. QUÍMICA W: trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores. (ACUMULACIÓN): incremento de energía total del sistema: energía final del sistema – energía inicial del sistema. (ACUM.) = (Uf + Ecf + Epf ) - (Ui + Eci + Epi ) U, Ec, Ep : energías interna, cinética y potencial. BALANCE: (Q-W) = ΔU + ΔEc + ΔEp Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 5
  • 6. BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS BALANCE: (Q-W) = ΔU + ΔEc + ΔEp INDICE BALANCES DE ENERGÍA SIMPLIFICACIONES: EXPRESIONES Si sistema isotérmico, no hay cambio de fase o reacción SISTEMAS química y los cambios de presión son menores: ΔU ≈ 0 CON ΔT SISTEMAS CON Generalmente los procesos transcurren sin variaciones de CAMBIO DE FASE la energía externa: ΔEc ≈ ΔEp ≈ 0 REACCIÓN QUÍMICA (Q-W) = △U 1er Principio de la Termodinámica Sistema y alrededores están a la misma T, o sistema aislado térmicamente: Q = 0 (Proceso ADIABÁTICO) No hay partes móviles para transmitir la energía a los alrededores: W = 0 Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 6
  • 7. BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS Balance general de energía: INDICE [ENTRADA ] − [SALIDA ] = (ACUMULACIÓN ) BALANCES Cada término como VELOCIDAD DE ENERGÍA El intercambio de materia en los sistemas de flujo implica que EXPRESIONES hay que realizar un trabajo sobre el sistema para introducir la SISTEMAS masa y el sistema realiza un trabajo hacia el exterior al emerger la CON ΔT masa. Además de ese intercambio de materia y energía con el SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE exterior hay transferencia de calor (q) y/o trabajo (Wext). REACCIÓN [ENT]-[SAL]: [energía total transportada por las corrientes de QUÍMICA entrada + q] – [energía total transportada por las corrientes de salida + Wext]. (ACUM.): ΔET del sistema Wext U1 U2 T1 m1 & m2 & T2 P1 P2 u1 u2 z1 z2 q Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 7
  • 8. BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS INDICE Formas de energía en el sistema: BALANCES Interna: U 1 Energía cinética: Ec = ·m ·u DE ENERGÍA 2 EXPRESIONES 2 SISTEMAS Energía potencial: E p = m · g · z CON ΔT Calor Trabajo: W = W + P ·V SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE ext 2 2 - P1 · V1 REACCIÓN QUÍMICA W : Trabajo de árbol: Trabajo externo sobre el ext fluido debido a elementos móviles dentro del sistema (bomba, …) o trabajo externo del fluido sobre los alrededores (turbina, …). Wflujo = P2 ·V2 - P1 · V1: Trabajo de presión: Trabajo asociado a la presión que las corrientes deben vencer para entrar (P1V1) o salir del sistema (P2V2). Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 8
  • 9. BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS INDICE El balance queda: 1 BALANCES U1 + P1 · V + m1 ·g· z1 + · m1 · u1 + q = 1 2 DE ENERGÍA 2 EXPRESIONES 1 U2 + P2 · V2 + m2 ·g· z2 + · m2 · u2 + ΔE + W 2 ext SISTEMAS 2 CON ΔT En estado estacionario (ΔE=0), reagrupando términos: SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE 1 2 ( q - Wext = (U2 - U1 ) + (P2 · V2 - P1 · V1 ) + (m2 ·g· z2 - m1 ·g· z1 ) + · m2 · u2 - m1 · u1 2 2 ) REACCIÓN QUÍMICA Operando, teniendo en cuenta que H = U + P ·V : q - Wext = ΔU + Δ(P · V ) + ΔEp + ΔEc 14 244 4 3 ΔH q - Wext = ΔH + ΔEp + ΔEc ≈ ΔH O bien: ∑H1 + q = ∑H2 + Wext B. E. estacionario sistemas abiertos Si Wext = 0 : q = ΔH (evaluar entalpías) Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 9
  • 10. BALANCE DE ENERGÍA. CAMBIOS DE ENTALPÍA INDICE CAMBIOS DE ENTALPÍA EN UN SISTEMA BALANCES DE ENERGÍA FENÓMENO CONTRIBUCIÓN EXPRESIONES ENTÁLPICA SISTEMAS Variación de T CALOR SENSIBLE CON ΔT SISTEMAS CON Cambio de Fase CALOR LATENTE CAMBIO DE FASE Mezcla/Disolución de CALOR DE REACCIÓN componentes MEZCLA/DISOLUCIÓN QUÍMICA Cambio de especie CALOR DE REACCIÓN química Variación de Presión Cambios menores de entalpía Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 10
  • 11. BALANCE DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA INDICE OBJETIVO: Resolver el balance de energía en procesos de BALANCES calentamiento y/o enfriamiento, procesos que comprenden DE ENERGÍA cambios de temperatura. EXPRESIONES El calor transferido para subir o bajar la temperatura de un SISTEMAS sistema se denomina CALOR SENSIBLE. CON ΔT Forma habitual del balance en estos sistemas: SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE REACCIÓN q = ΔH (sistemas abiertos) QUÍMICA q = ΔU (sistemas cerrados) Determinar CALOR SENSIBLE es determinar ΔH (o ΔU) para el cambio de temperatura producido. Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 11
  • 12. BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA INDICE Procesos a P = cte: capacidad calorífica a presión constante (Cp) BALANCES DE ENERGÍA dq = c p · dT EXPRESIONES T2 SISTEMAS ΔH = q = ∫ cp · dT CON ΔT T1 SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE REACCIÓN QUÍMICA Procesos a V = cte: capacidad calorífica a volumen constante (Cv) dq = c v · dT T2 ΔU = q = ∫ c v · dT T1 Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 12
  • 13. DETERMINACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS INDICE GASES Gases ideales: cp = c v + R BALANCES cal DE ENERGÍA Gases monoatómicos a bajas presiones: cp = 5,0 mol ·K EXPRESIONES Variación con la temperatura: SISTEMAS c p = a + b · T + c · T 2 + ... CON ΔT T2 T2 ΔH = q = ∫ cp · dT = ∫ (a + b ·T + c· T ) + ... · dT 2 SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE T1 T1 REACCIÓN b c ΔH = a · (T2 - T1 ) + · (T2 - T1 ) + · (T2 - T1 ) + ... QUÍMICA 2 3 2 3 Alternativa: empleo de capacidades caloríficas medias T2 T2 ∫c p · dT ∫ cp · dT = cp · (T2 - T1 ) ⇒ cp = T1 ΔH = T1 (T2 - T1 ) Bibliografía: valores generalmente referidos a 298 K. Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 13
  • 14. DETERMINACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS INDICE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS BALANCES DE ENERGÍA Para ambos: cp ≈ c v EXPRESIONES LÍQUIDOS: SISTEMAS Se admite variación lineal con la temperatura: CON ΔT T2 ∫c SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE cp = a + b · T p · dT T1 cp,T1 + cp,T2 REACCIÓN cp = = QUÍMICA (T2 - T1 ) 2 Bibliografía: valores en forma de ábacos o gráficos. SÓLIDOS: Ley de Dulong y Petit: para sólidos cristalinos de M ≤ 40 y a temperatura ambiente cal cp = 6,2 mol ·K Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 14
  • 15. ESTIMACIÓN DE CAPACIDADES CALORÍFICAS Para LÍQUIDOS Y SÓLIDOS, a falta de valores experimentales, se INDICE estima CP con la regla de KOPP, a temperatura ambiente y a partir BALANCES de la suma de las contribuciones de los diferentes elementos DE ENERGÍA constituyentes: n c p,mezcla = ∑ x i · c pi EXPRESIONES SISTEMAS i=1 CON ΔT SISTEMAS CON i: átomo, compuesto, … CAMBIO DE FASE cp (J/at-g ºC) REACCIÓN QUÍMICA sólidos líquidos C 7,5 12 H 9,6 18 B 11 20 Si 16 24 O 17 25 F 21 29 P 23 31 S 26 31 Resto 26 33 Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 15
  • 16. BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON VARIACIÓN DE TEMPERATURA CÁLCULO DEL CAMBIO DE ENTALPÍA (ΔH) DE UNA INDICE MEZCLA CALENTÁNDOSE O ENFRIÁNDOSE BALANCES DE ENERGÍA SE CALCULA c p,mezcla (T) EXPRESIONES n SISTEMAS CON ΔT cp,mezcla (T) = ∑ yi · cpi (T ) SISTEMAS CON i =1 CAMBIO DE FASE SE CALCULA EL CAMBIO DE ENTALPÍA (ΔH) PARA EL REACCIÓN QUÍMICA CAMBIO DE T1 A T2 T2 n ΔH = ∫1c T p,mezcladT = cp,mezcla · (T2 - T1 ) = ∑y · c i =1 i pi · (T2 - T1 ) La ecuación implica ENTALPÍA DE MEZCLA DESPRECIABLE: Válida para mezclas de gases (siempre) Válida con mezclas de líquidos similares Válida para gases disueltos en líquidos Válida para sólidos formando disoluciones diluidas Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 16
  • 17. BALANCES DE ENERGÍA. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE FUSIÓN VAPORIZACIÓN INDICE SÓLIDO LÍQUIDO VAPOR BALANCES SOLIDIFICACIÓN CONDENSACIÓN DE ENERGÍA Cambios en la entalpía específica asociados a cambios de EXPRESIONES fase a P y T constantes. Esta variación de entalpía es mayor SISTEMAS CON ΔT que la debida a un incremento de temperatura. SISTEMAS CON El calor invertido en modificar la fase del sistema se denomina CAMBIO DE FASE CALOR LATENTE (de fusión, de vaporización, de sublimación) REACCIÓN QUÍMICA Calor latente de fusión: ΔH f ; λ f Se encuentran valores tabulados Estimación a partir de la ecuación: ΔHf = N · Tf Tf = K ; N = cte N=0,092 Metales; N=0,025 C. Inorgánicos; N=0,050 C. Orgánicos Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 17
  • 18. SIST. CON CAMBIO DE FASE. DETERMINACIÓN DE CALORES LATENTES Calor latente de vaporización: ΔHV ; λV INDICE Se encuentran valores tabulados BALANCES DE ENERGÍA Estimación a partir de la regla de TROUTON: ΔHv ⎧0,088 (líquidos no polares ) EXPRESIONES ≈⎪⎨ T ⎪0,109 (agua, alcoholes de baja masa molecular, etc.) ⎩ 0 SISTEMAS CON ΔT ΔHV[=]kJ/mol ; T0 [=]K SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE Estimación por métodos empíricos: REACCIÓN QUÍMICA ecuación de CHEN: T ·⎡0,0331 · ⎛ T Tc ⎞ - 0,0327 + 0,0297 ·log Pc ⎤ ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ b ⎣ ⎝ b ⎠ ΔH v = ⎦ 1,07 - ⎛T Tc ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ b ⎠ Tb,Tc[=]K;Pc[=]atm ecuación de CLAPEYRON: dP0 ΔH(T) = v dT T · ⎜ V - V ⎞ ⎛ ⎟ g⎝ l ⎠ Calor latente de sublimación: ΔHs = ΔHf + ΔHv Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 18
  • 19. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: EJEMPLO Determinar la variación de entalpía asociada a la INDICE transformación de hielo a presión atmosférica y 253 K, en vapor BALANCES de agua sobrecalentado a 400 kN/m2 y 423 K. DE ENERGÍA HIELO q VAP. SOBREC P=1 atm; 253 K P=40 atm; 423 K EXPRESIONES SISTEMAS 1 6 CON ΔT SISTEMAS CON HIELO 2 AGUA 3 AGUA 4 VAPOR SAT. 5 VAP. SOBREC. CAMBIO DE FASE P=1 atm; 273 K P=1 atm; 273 K P=1 atm; 373 K P=1 atm; 373 K P=1 atm; 423 K REACCIÓN QUÍMICA ΔH = q = ΔH1 + λ f,2 + ΔH3 + λ v,4 + ΔH5 + ΔH6 cal 4,18 J ·mol ΔH1 = Cp · (T2 - T1 ) = 6,2 · · (273 - 253) K = 29 kJ kg mol · K cal · 18 g λ f,2 = 332 kJ kg λ v,4 = 2257 kJ kg kJ ΔH3 = Cp · (T3 - T2 ) = 4,18 · (373 - 273 ) K = 418 kJ kg kg · K kJ ΔH5 = Cp · (T5 - T4 ) = 2,065 · (423 - 373 ) K = 103 kJ kg kg · K ΔH = q = 29 + 332 + 418 + 2257 + 103 - 24 = 3115 kJ kg Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 19
  • 20. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO VAPORIZACIÓN de un líquido (H) y CALENTAMIENTO INDICE H (25ºC, 7 bar, l) ΔH H (300 ºC, 7 bar, v) BALANCES DE ENERGÍA CAMINO1 EXPRESIONES H (25ºC, 7 bar, l) ΔH H (300 ºC, 7 bar, v) SISTEMAS CON ΔT ΔH V (25) calentamiento SISTEMAS CON H (25ºC, 7 bar, v) CAMBIO DE FASE REACCIÓN ΔH V (25) : DATO, Calor latente de vaporización a 25 ºC a 7 bar QUÍMICA CAMINO2 H (25ºC, 7 bar, l) ΔH H (300 ºC, 7 bar, v) calentamiento calentamiento ΔH V (Tb) H (Tb, 7 bar, l) H (Tb, 7 bar, v) ΔH V (Tb ) : DATO, Calor latente de vaporización a Tb a 7 bar Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 20
  • 21. SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE: OTRO EJEMPLO VAPORIZACIÓN de un líquido (H) y CALENTAMIENTO INDICE H (25ºC, 7 bar, l) ΔH H (300 ºC, 7 bar, v) BALANCES DE ENERGÍA CAMINO 3 EXPRESIONES H (25ºC, 7 bar, l) ΔH H (300 ºC, 7 bar, v) SISTEMAS CON ΔT SISTEMAS CON ΔH1 ΔH 2 CAMBIO DE FASE REACCIÓN ΔHV (Tb ) QUÍMICA H (Tb, 1 atm, l) H (Tb, 1 atm, v) ΔH V (Tb ) : DATO, Calor latente de vaporización a temp. normal de ebullición, Tb a 1 atm T 300 25 ∫ ΔH1 = V ΔP + b c p (l)·dT ˆ ΔH 2 = Tb ∫ c p (v)·dT ΔH = ΔH1 + ΔH V (Tb ) + ΔH 2 Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 21
  • 22. BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA. INDICE CALOR DE REACCIÓN (ENTALPÍA DE REACCIÓN): Cambio BALANCES de entalpía de una reacción simple en la que cantidades DE ENERGÍA estequiométricas de reactantes (a P y T) reaccionan completamente para dar productos (a P y T). EXPRESIONES SISTEMAS En toda reacción se aporta energía para romper enlaces y se CON ΔT libera energía al formar nuevos enlaces. Si el resultado neto SISTEMAS CON lleva a la necesidad de aportar energía la reacción es CAMBIO DE FASE endotérmica, y si lo que se produce es una liberación de REACCIÓN QUÍMICA energía la reacción es exotérmica. En reacciones exotérmicas: para mantener el reactor a T = cte, la energía neta liberada ha de transmitirse desde el reactor hacia el exterior, como calor (o como trabajo). En caso contrario, aumenta T de la mezcla de reacción. En reacciones endotérmicas: para mantener una T dada, hay que aportar energía al reactor, como calor o como trabajo; en caso contrario la temperatura de la mezcla disminuye A efectos prácticos, esta liberación o aporte de energía se incorpora como energía en tránsito dentro de los términos correspondientes del balance general de energía. Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 22
  • 23. BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA. INDICE CALOR DE REACCIÓN (ENTALPÍA DE REACCIÓN): BALANCES DE ENERGÍA ΔHr (P,T) [=] kJ/mol EXPRESIONES ΔHr = f(T) a P bajas o moderadas SISTEMAS CON ΔT CALOR ESTANDAR DE REACCIÓN: ΔH 0 (1 atm; 25ºC) r SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE El valor de ΔHr depende de cómo se escriba la ecuación REACCIÓN estequiométrica. QUÍMICA El valor de ΔHr depende de los estados de agregación de reactantes y productos. El cambio de entalpía de una reacción a P y T donde se consumen (o generan) nAr moles de A es: ΔH r (P, T)·n Ar ΔH r (P, T)·n A0 ·X A ΔH = = αA αA Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 23
  • 24. BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA. INDICE CÁLCULO DE CALORES DE REACCIÓN BALANCES (Medida experimental: CALORÍMETRO) DE ENERGÍA EXPRESIONES Ley de HESS: Si la ecuación estequiométrica para la reacción SISTEMAS 1 puede obtenerse por operaciones algebraicas de las CON ΔT ecuaciones estequiométricas de las reacciones 2, 3, …, el calor de reacción ΔH r1 puede obtenerse realizando las mismas 0 SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE operaciones con los calores de reacción ΔH 0 y ΔH 0 r2 r3 REACCIÓN QUÍMICA CÁLCULO A PARTIR DE CALORES DE FORMACIÓN CALOR ESTANDAR DE FORMACIÓN: ΔH0 entalpía de reacción correspondiente a la fformación de 1 mol de componente a partir de sus elementos constituyentes en su estado estándar. el calor estándar de formación de las especies elementales (O2, …) es 0. ΔH0 = ∑ αprod · ΔH0 prod −∑ αreact · ΔH0 react f, f, r Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 24
  • 25. BALANCES DE ENERGÍA EN SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA. CÁLCULO DE CALORES DE REACCIÓN INDICE BALANCES CÁLCULO A PARTIR DE CALORES DE COMBUSTIÓN DE ENERGÍA CALOR ESTANDAR DE COMBUSTIÓN: ΔH0 c EXPRESIONES entalpía de reacción correspondiente a la reacción de esa SISTEMAS sustancia con oxígeno, para dar productos específicos (p.e., CON ΔT CO2 (g) y H2O (l)), cuando reactivos y productos se encuentran SISTEMAS CON CAMBIO DE FASE a 25 ºC y 1 atm. REACCIÓN QUÍMICA ΔH0 = ∑ αreact · ΔH0 react −∑ αprod · ΔH0 prod c, c, r CALORES ESTANDAR DE FORMACIÓN Y DE COMBUSTIÓN ESTÁN TABULADOS CÁLCULO DEL CALOR DE REACCIÓN A TEMPERATURA T: Conocido el calor estándar de reacción, el calor de reacción a una temperatura T se calcula como: ΔHT = ΔH0 + ⎡∑ αprod · C pprod −∑ αreact · C preact ⎤ ⎛ T - T0 ⎞ ⎢ ⎥⎜ ⎟ r r ⎣ ⎦⎝ ⎠ Introducción a la Ingeniería Química UVa - 5: B. de Energía R. E. 25