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Clase Nº2
Factores físicos y termodinámicos que desfavorecen una Rx
enzimática:

• Variación de entropía           Barreras superadas por la
                                   ENERGÍA DE FIJACIÓN
• Capa de solvatación
• Distorsión de los sustratos
• Alineamiento inadecuado de
                                   Energía procedente de la
los grupos funcionales
                                     interacción enzima-
                                           sustrato
Factores que contribuyen a la actividad catalítica:

• Proximidad, orientación y tensión del sustrato en relación al grupo
catalítico:


  La tensión generada
ayuda a llevar al complejo
ES al estado de transición



    Cuanto más fuerte puede unir el sitio activo al sustrato mientras éste
      se encuentre en el Edo transición, mayor es la velocidad de la Rx
Factores que contribuyen a la actividad catalítica:

                                     Mecanismo basado en la transferencia
• Catálisis ácido - básica:           de electrones o protones entre dos
                                     moléculas durante la interacción E-S

                                          2 tipos:



    Catálisis ácido – básica                         Catálisis ácido – básica
           específica:                                        general:
catálisis que tan solo utiliza los                   catálisis utiliza los iones
  iones hidronios del medio                          hidronios provenientes
                                                       de otras moléculas
Factores que contribuyen a la actividad catalítica:

                                  Implica la formación transitoria de un
  • Catálisis covalente:          enlace covalente entre la enzima y el
                                                 sustrato

                    A-B + X → A-X + B → A + X + B
 Esta compuesta en dos fases:
                                                   Debe combinar:
   a.- Rx nucleofílica entre el
    catalizador y el sustrato.              • alta especificada nucleofílica

b.- disminución de electrones del           •Fácil reversibilidad del enlace
centro de la Rx (Edo electrofílico)                    covalente
Factores que contribuyen a la actividad catalítica:

                                    Comprende las interacciones iónicas
• Catálisis por iones metálicos:    entre un metal fijado a la enzima y el
                                                 sustrato



  Los metales pueden actuar:
                                            METALOENZIMAS: enzimas que
 • Ayudando a orientar sustrato
                                                 contienen metales
• Interviniendo en las reacciones
       de óxido-reducción
1) Efecto de la [E]
velocidad




                            La velocidad inicial de una Reacción
                            enzimática siempre es proporcional
                                           a la [E]



            Concentración
                 [E]
2) Efecto de la [S]




                        Se observa el efecto descrito
                      mediante la ecuación de Michaelis-
                                   Menten
3) Efecto de la temperatura



                          Temperatura
                            óptima
velocidad




                                   Coeficiente de temperatura o Q10:
                                       factor por el cual un proceso
                                        biológico aumenta para un
                                   incremento de temperatura de 10ºC

            temperatura
4) Efecto del pH



                   pH óptimo
velocidad




                            El pH afecta el estado iónico del
                             sitio activo. Igualmente puede
                           conducir a la desnaturalización de
                                         la enzima

            pH

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Clase Nº2

  • 2. Factores físicos y termodinámicos que desfavorecen una Rx enzimática: • Variación de entropía Barreras superadas por la ENERGÍA DE FIJACIÓN • Capa de solvatación • Distorsión de los sustratos • Alineamiento inadecuado de Energía procedente de la los grupos funcionales interacción enzima- sustrato
  • 3. Factores que contribuyen a la actividad catalítica: • Proximidad, orientación y tensión del sustrato en relación al grupo catalítico: La tensión generada ayuda a llevar al complejo ES al estado de transición Cuanto más fuerte puede unir el sitio activo al sustrato mientras éste se encuentre en el Edo transición, mayor es la velocidad de la Rx
  • 4. Factores que contribuyen a la actividad catalítica: Mecanismo basado en la transferencia • Catálisis ácido - básica: de electrones o protones entre dos moléculas durante la interacción E-S 2 tipos: Catálisis ácido – básica Catálisis ácido – básica específica: general: catálisis que tan solo utiliza los catálisis utiliza los iones iones hidronios del medio hidronios provenientes de otras moléculas
  • 5. Factores que contribuyen a la actividad catalítica: Implica la formación transitoria de un • Catálisis covalente: enlace covalente entre la enzima y el sustrato A-B + X → A-X + B → A + X + B Esta compuesta en dos fases: Debe combinar: a.- Rx nucleofílica entre el catalizador y el sustrato. • alta especificada nucleofílica b.- disminución de electrones del •Fácil reversibilidad del enlace centro de la Rx (Edo electrofílico) covalente
  • 6. Factores que contribuyen a la actividad catalítica: Comprende las interacciones iónicas • Catálisis por iones metálicos: entre un metal fijado a la enzima y el sustrato Los metales pueden actuar: METALOENZIMAS: enzimas que • Ayudando a orientar sustrato contienen metales • Interviniendo en las reacciones de óxido-reducción
  • 7. 1) Efecto de la [E] velocidad La velocidad inicial de una Reacción enzimática siempre es proporcional a la [E] Concentración [E]
  • 8. 2) Efecto de la [S] Se observa el efecto descrito mediante la ecuación de Michaelis- Menten
  • 9. 3) Efecto de la temperatura Temperatura óptima velocidad Coeficiente de temperatura o Q10: factor por el cual un proceso biológico aumenta para un incremento de temperatura de 10ºC temperatura
  • 10. 4) Efecto del pH pH óptimo velocidad El pH afecta el estado iónico del sitio activo. Igualmente puede conducir a la desnaturalización de la enzima pH