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Simposio de Metrología 2008                                     Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre



   Cálculo de la Temperatura de Punto de Rocío a Diferentes Valores de
                                 Presión
                                         Enrique Martines L., Leonel Lira C.

                                         Centro Nacional de Metrología
                             km 4,5 Carretera a Los Cués, 76246, Querétaro, México.
                                              emartine@cenam.mx

                                                      RESUMEN
La temperatura a la que se condensa (o solidifica) el vapor de agua en una muestra de gas a un valor de presión se le
llama temperatura de punto de rocío (o de escarcha) y su valor depende de la presión del gas. El incremento en la
presión del gas incrementa el valor de la temperatura de punto de rocío. Una muestra de gas con una temperatura de
punto de rocío de 0 °C y una presión de 70 kPa, incrementa su temperatura de punto de rocío a 1,85 ºC cuando se
incrementa la presión a 80 kPa. Se describen las ecuaciones para realizar el cálculo de la temperatura de rocío diferentes
valores de presión. La aplicación de las ecuaciones requiere de conocer la temperatura inicial de punto de rocío o
escarcha y la presión a la que se requiere hacer la extrapolación.

1. INTRODUCCIÓN                                                En este trabajo se describen las ecuaciones para
                                                               calcular el valor de la temperatura de punto de rocío
La temperatura de punto de rocío o escarcha se usa             (Td) a una presión P, si se conoce su valor (Td0) a
para expresar el contenido de vapor de agua en un              una presión P0, ambos medidos experimentalmente.
gas o en el ambiente.
                                                               También se presenta la propagación de la
Dado que la temperatura de punto de rocío depende              incertidumbre para los valores obtenidos en el
de la presión del gas, la manera correcta de                   cálculo.
expresar un resultado de una medición en
temperatura de punto de rocío, debe incluir el valor           2. RELACIÓN ENTRE LA TEMPERATURA DE
de la presión a la que se mide.                                PUNTO DE ROCÍO O ESCARCHA Y LA PRESIÓN

La razón de cambio de la temperatura de rocío                  2.1. Temperatura de Punto de Rocío o Escarcha
como función de la presión es aproximadamente                  La temperatura de punto de rocío Td (o escarcha Tf)
0,19 ºC/kPa. Si se considera que la variación de la            es aquella temperatura a la cual el vapor de agua
presión atmosférica, en un día promedio es 500 Pa,             presente en una mezcla de gases se condensa (o
entonces este cambio de presión produciría un                  solidifica) cuando la mezcla se enfría a presión
cambio de 0,1 ºC. Tal cambio es relevante si se                constante.
considera que la temperatura de punto de rocío
puede medirse con una incertidumbre de hasta ±                 La definición anterior establece dos condiciones
0,05 ºC.                                                       necesarias para la determinación de Td o Tf: a) la
                                                               temperatura se alcanza cuando se presenta un
Existen aplicaciones, por ejemplo en la industria de           cambio de fase del vapor de agua a líquido (o a
gas natural, donde el contenido de humedad se                  sólido), y b) el enfriamiento se lleva a cabo a presión
mide a ciertas condiciones de temperatura y presión            constante.
y posteriormente se requiere su valor a otras
condiciones (condiciones base de temperatura y                 En la Fig. 1 se muestra el diagrama de fases del
presión) establecidas por el comprador.                        agua y se indican las tres líneas o curvas que
                                                               describen los cambios de fase líquido-vapor, líquido-
Otra aplicación donde se requiere calcular la                  sólido y sólido-vapor. Las tres curvas se cruzan en
temperatura de punto de rocío a distintos valores de           el punto triple. Si un gas está a una temperatura y
presión es el diseño de sistemas de generación de              presión indicadas por el punto A en el diagrama,
humedad, los cuales requieren condiciones iniciales            cuando el gas se enfría a presión constante hasta
(de temperatura de punto de rocío y presión), y                alcanzar la línea de coexistencia líquido-vapor, en el
posteriormente conocer su valor por medio de un                punto B aparece el primer condensado en la
cálculo, a otros valores de presión.                           muestra de gas, el valor de la temperatura en el
                                                               punto B es el punto de rocío Td.



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Similarmente, si la muestra está a una temperatura            Cuando una mezcla de gas con vapor de agua se
y presión indicadas por el punto C, si al enfriar el          enfría a presión constante, si el primer condensado
gas a presión constante se alcanza la línea de                es de agua y aparece a un valor Td, entonces el
coexistencia sólido-vapor, en el punto D aparece la           contenido de humedad se puede calcular a partir de
solidificación del vapor de agua, el valor de la              la presión parcial de vapor de agua e(Td) y del valor
temperatura en el punto D es el punto de escarcha             de Td.
Tf.
                                                              2.3. Cambio de Td con la Presión
                                                              La fracción de presión del i-ésimo componente de
                                                              una mezcla de gases se define como:

                                                                                              Pi
                                                                                       xi =      ,                       (3)
                                                                                              PT

                                                              donde Pi es la presión del componente i de la
                                                              mezcla de gases.

                                                              Considérese una mezcla de gases confinada, que
                                                              contiene vapor de agua, con una presión total P1 y
                                                              una presión de vapor de agua e(Td1), si la muestra
                                                              se comprime a una presión P2 y no hay
                                                              condensación de alguno de los componentes
                                                              diferentes al vapor de agua, se encuentra que:
Fig. 1. Diagrama de fases del agua. En esta figura, B es el
         punto de rocío, D es el punto de escarcha.
                                                                                     e(Td 1 ) e(Td 2 )
                                                                              x1 =           =         = x2 ,            (4)
2.2. Punto de Rocío en una Mezcla de Gas-Vapor                                         P1       P2
de Agua
El comportamiento del vapor de agua se puede                  donde x1 y x2 son las fracciones de la presión vapor
describir con la ley del gas ideal como primera               de agua en las condiciones P1 y P2
aproximación.                                                 respectivamente.

La ley del gas ideal relaciona a la temperatura, la            La Ec. (4) relaciona a la temperatura de punto de
presión y el volumen de un gas por medio de la                rocío Td1 a una presión P1 con la temperatura de
ecuación:                                                     punto de rocío Td2 a una presión P2. La Fig. 2
                                                              muestra de manera esquemática el proceso
                           PV=n R T ,                  (1)    descrito.

donde n es el número de moles del gas, P es la
presión, T es la temperatura y R es la constante de
los gases.

 Para una mezcla de un gas con vapor de agua, las
leyes que relacionan a Td y la presión total de la
mezcla son la ley del gas ideal y la ley de presiones
parciales de Dalton.

La ley de presiones parciales de Dalton relaciona a
la presión total (PT) de una mezcla de gases con la
suma de las presiones de cada uno de los gases
que constituyen la mezcla, es decir,

                                        N
                                                                Fig. 2. Representación gráfica de la relación entre la
              PT = P1 + P2 + ... + PN = ∑ Pi .         (2)           temperatura de punto de rocío y la presión.
                                       i =1




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2.4. Relación entre la Temperatura de Punto de                               Para realizar la estimación de la incertidumbre uTd2
Rocío y la Presión                                                           se requiere conocer el valor de la temperatura de
La Ec. (4) debe ser modificada para gases reales.                            rocío Td1 (±uTd1) a una presión P1 (±uP1). La
La expresión general que relaciona el cambio de Td                           ecuación que se obtiene es:
por cambios de presión es:
                                                                                                              2                                          2                  2
                                                                                        ∂Td 2                ∂Td 2                          ∂Td 2     
                                                                                                                                                     1
                                                       P                                ∂e( T ) • ue( Td1 ) +  ∂f ( P ,T ) • uf ( P ,Td1 ) +  ∂P • uP  +
                                                                                                                                      1
    e(Td 2 ) • f ( P2 ,Td 2 ) = e(Td1 )f ( P1 ,Td 1 ) • 2 ,            (5)   uTd 2 =
                                                                                             d1                      1 d1                   1         
                                                       P1                                            2
                                                                                        ∂Td 2                      ∂Td 2  ∂Td 2 
                                                                                               2                                 1 2
                                                                                        ∂P • uP  + 2r( P , P2 ) •  ∂P  ∂P uP uP ,
                                                                                                          1
                                                                                        2                          1  2 
donde f(P1,Td1) y f(P2,Td2) son los factores que
                                                                                                                                                                      (8)
corrigen las desviaciones del vapor de agua
respecto del gas ideal.
                                                                             donde, ue(Td1) y uf(P1,Td1) son las incertidumbres de
                                                                             e(T) y f(P,T) respectivamente, estos valores están
El valor de e(T) se puede calcular con alguna
                                                                             reportados en la literatura [3,4,5,6]; r(P1,P2) es el
aproximación empírica; una de las mas exactas es
                                                                             coeficiente de correlación entre P1 y P2.
la desarrollada por Wexler [1,2] y actualizada por
Hardy [3].
                                                                             Los coeficientes de sensibilidad de la Ec. (8) son los
                                                                             siguientes:
La aproximación de f(P,T) fue desarrollada por
Greenspan en [4] y actualizada por Hardy. El
                                                                                         ∂Td 2    P                          f ( P ,Td1 )                       ,      (9)
alcance para e(T) es de -100 ºC a 100 ºC, mientras                                               = 2⋅                              1
                                                                                        ∂e( Td1 ) P                     ∂e( Td 2 )              ∂f ( P2 ,Td 2 )
que para f(P,T) es de 0,05 MPa a 2 MPa [3].                                                        1     f ( P2 ,Td 2 )             + e( Td 2 )
                                                                                                                         ∂Td 2                      ∂Td 2

La incertidumbre estándar relativa para e(T) fue
estimada por Wexler [1,2], la cual es menor 0,005 %                                         ∂Td 2     P                           e( Td1 )                        ,   (10)
                                                                                                     = 2⋅
                                                                                        ∂f ( P ,Td1 ) P                    ∂e( Td 2 )             ∂f ( P2 ,Td 2 )
en el intervalo de 0 ºC≤t≤100 ºC.                                                             1        1    f ( P2 ,Td 2 )            + e( Td 2 )
                                                                                                                            ∂Td 2                     ∂Td 2

La ecuación para calcular la incertidumbre de f(P,t)
fue obtenida por Lowell-Smith [5]:                                                                                  ∂f ( P ,Td1 )  e( Td1 ) f ( P ,Td1 )
                                                                                                         e( Td1 )⋅ 
                                                                                                                    ∂P
                                                                                                                           1       −
                                                                                                                                   
                                                                                                                                                    1
                                                                                                ∂Td 2 P2                    1                 P 1          ,        (11)
                                                                                                     = ⋅
     ur ( f ) = (b0 P + b1 ) ⋅ exp[(b2 ln( P ) + b3 ) ⋅ t ] , (6)
                                                                                                 ∂P   P                ∂e( Td 2 )             ∂f ( P ,Td 2 )
                                                                                                                                                    2
                                                                                                   1   1 f ( P ,T )
                                                                                                              2 d2                + e( Td 2 )
                                                                                                                          ∂Td 2                   ∂Td 2

donde b0, b1, b2 y b3 son constantes, t es la                                                             e( Td1 ) f ( P ,Td1 )                 ∂f ( P2 ,Td 2 ) 
                                                                                                                        1
                                                                                                                                 − e( Td 2 ) ⋅                  
temperatura en ºC y P es la presión en MPa.                                                     ∂Td 2               P1
                                                                                                                                               
                                                                                                                                                     ∂P2        .
                                                                                                                                                                     (12)
                                                                                                      =
                                                                                                 ∂P2                      ∂e( Td 2 )              ∂f ( P2 ,Td 2 )
                                                                                                           f ( P2 ,Td 2 )            + e( Td 2 )
La Ec. (5) es útil porque permite determinar el valor                                                                      ∂Td 2                      ∂Td 2
de Td a cualquier valor de presión (P2) una vez que
se conoce su valor a la presión atmosférica o a                              4. RESULTADOS
alguna presión inicial (P1).
                                                                             Para calcular el valor de la temperatura de punto de
Si se trata de un punto de escarcha el tratamiento                           rocío o escarcha a diferentes presiones es
es similar; el contenido de humedad de la muestra                            necesario resolver la Ec. (5) o la Ec. (7)
se expresa con Tf y la Ec. (5) se escribe como:                              respectivamente. Estas ecuaciones se pueden
                                                                             resolver con un algoritmo iterativo.
                                                                P2
  e( T f 2 ) • f ( P2 ,T f 2 ) = e( T f 1 ) f ( P1 ,T f 1 ) •      .   (7)
                                                                P1           La estimación de la incertidumbre se realiza al
                                                                             tomar en cuenta las fuentes de incertidumbre que
3. INCERTIDUMBRE                                                             están involucradas en el cálculo del valor de Td2 o
                                                                             Tf2.
El valor de incertidumbre para Td2 se obtiene al
aplicar la propagación de incertidumbre [6] a la Ec.                         4.1. Comportamiento de Td con la Presión
(5).                                                                         En la Fig. 4 se muestran una curva que fue
                                                                             generada con un valor conocido de Td=-20 ºC y una




Centro Nacional de Metrología                                                                                                        SM2008-M117-1098-3
Simposio de Metrología 2008                                  Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre



presión de 80 kPa, los valores calculados para Td2
se obtuvieron en el intervalo 80 kPa a 2 000 kPa.




                                                                 Fig. 6. Propagación de incertidumbre de valores
                                                             calculados de temperatura de punto de rocío a diferentes
                                                                                   presiones.

                                                            El cálculo de incertidumbre se realizó para utd1=0,3
  Fig. 4 Cálculo de Td a diferentes valores de presión.     ºC, uP1=100 Pa y uP2=200 kPa.

De manera similar, la temperatura de punto de               El término con mayor contribución en la
escarcha se puede calcular con la Ec. (6) para              incertidumbre es [∂Td2/∂e(Td1)]•ue(Td1) el cual
diferentes valores de presión. En la Fig. 5 se              contribuye con más del 90 %.
muestra una curva que inicia a tf1=-50 ºC y P1= 80
kPa y los valores de tf2 extrapolados hasta 220 kPa.        El método descrito puede ser útil para diversas
                                                            aplicaciones, pero es conveniente tomar en cuenta
                                                            que    no    se    consideran    algunos    detalles
                                                            experimentales que en la práctica es necesario
                                                            considerar, entre los cuales se encuentran: la
                                                            presencia de fuentes de humedad ocultas en
                                                            tuberías o ductos y la uniformidad de la muestra.

                                                            5. APLICACIONES

                                                            Se usó un generador de dos presiones comercial y
                                                            se aplicó el método expuesto para calcular el valor
                                                            de la temperatura de punto de rocío dentro de la
                                                            cámara de prueba. El generador muestra
                                                            directamente los valores de temperatura y presión
                                                            en el saturador (P1, Td1) y el valor de la cámara de
                                                            prueba (P2); para confirmar los cálculos se colocó
  Fig. 5. Cálculo de Td a diferentes valores de presión.    un medidor de temperatura de punto de rocío de
                                                            espejo frío calibrado, el cual permitió medir Td2. En
4.2. Estimación de la Incertidumbre                         la Tabla 1 se comparan los resultados obtenidos.
La Ec. (7) permite estimar el valor de la
incertidumbre de Td2 cuando se conoce P1±uP1,                Tabla 1. Comparación de los valores calculados con los
P2±uP2 y Td1±uTd1. Adicionalmente se debe                     valores medidos en un generador de dos presiones.
considerar la incertidumbre de la aproximaciones
e(T) y f(P,T).                                                                   Datos conocidos
                                                           P1                   P2                 td1
En la Fig. 6 se muestra una gráfica de la                  571,418 kPa          81,005 kPa         5,00 ºC
propagación de incertidumbre de td2, para el caso                          Datos calculados o medidos
td1=-20 ºC y td2 calculado en el intervalo de presión      td2(indicación del generador)             -19,99 ºC
de 80 a 1500 kPa. También se muestra la                    td2(calculado de ec.5)                    -19,99 ºC
                                                           td2(medición con higrómetro)              -19,98 ºC
incertidumbre de los valores calculados.
                                                           utd2                                        0,12 ºC




Centro Nacional de Metrología                                                                 SM2008-M117-1098-4
Simposio de Metrología 2008                                Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre



Las mediciones se realizaron a una presión P1              REFERENCIAS
=571 kPa, una temperatura en el saturador td1=5 ºC
y P2=81 kPa.                                               [1] Wexler, A. Greenspan, L., 1976, “Vapour
                                                               pressure formulation for water in the range 0 to
En la Tabla 1 se muestran los valores de                       100 degrees C”, Journal of Research of NBS;
incertidumbre estimados para el valor de Td2. Los              80A, pp.775-785.
valores de incertidumbre usados para estimar utd2          [2] Wexler, A., 1977, “Vapour pressure formulation
fueron: uP1=500 Pa, utd1=0,1 ºC y uP2=200 Pa.                  for ice”. Journal of Research of NBS; 81A, pp. 5-
                                                               20.
Los valores calculados son consistentes con los            [3] Hardy B., “ITS-90 Formulations for vapor
valores medidos.                                               pressure, frostpoint temperature, dewpoint
                                                               temperature, and enhancement factors in the
5.1. Medición con Higrómetro de Espejo Frío                    range -100 to 100 C”, International Symposium
Se realizaron mediciones de temperatura de punto               of Humidity and Moisture 1998, London,
de rocío con un higrómetro de espejo frío a un valor           England, 1998.
de 10,04 ºC y una presión de 80,732 kPa.                   [4] Greenspan, L., 1975, “Functional Equations for
Posteriormente se incrementó la presión del aire a             the Enhancement Factors for CO2-free Moist air”.
80,879 kPa y se calculó la temperatura de punto de             Journal of Research of NBS; 80A, pp.41-44
rocío asociada a este valor de presión. Finalmente         [5] Lovell-Smith, J., “An expression for the
se midió la temperatura de punto de rocío a este               uncertainty in the water vapour pressure
valor de presión. Los valores se muestran en la                enhancement factor for moist air”, Metrologia 44,
Tabla 2.                                                       2007, L49-L52.
                                                            [6] ISO GUM, 1995 “Guide to expression of the
Tabla 2. Resultados de medición de efecto de presión con       uncertainty in Measurement”. BIPM, IEC, IFCC,
                higrómetro de espejo frío.                     ISO, IUPAP, IUPAC, OIML.

                 P1=80,732 kPa      P2=80,879 kPa
  td generado       10,04 ºC           10,07 ºC
  td calculado         ----            10,07 ºC
  td medido         10,04 ºC           10,07 ºC

El valor calculado y el valor medido es el mismo, por
lo que se confirma la consistencia en los resultados.

6. CONCLUSIONES

En este trabajo se describen las ecuaciones para
calcular los valores de temperatura de punto de
rocío o escarcha a diferentes valores de presión.
Para aplicar estas ecuaciones se requiere conocer
un valor de temperatura de punto de rocío o
escarcha y la presión del gas en la condición inicial,
además de la presión a la que se requiere calcular
el valor de la temperatura de punto de rocío.

También se presentaron las ecuaciones para
estimar la incertidumbre de la temperatura de punto
de rocío y escarcha, las cuales son útiles para
estimar la incertidumbre de los valores calculados.

Se realizó la comprobación experimental para dos
casos, lo cual valida las ecuaciones usadas para
calcular los valores de temperatura de punto de
rocío y escarcha para los cambios de presión
indicados.



Centro Nacional de Metrología                                                            SM2008-M117-1098-5

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  • 1. Simposio de Metrología 2008 Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre Cálculo de la Temperatura de Punto de Rocío a Diferentes Valores de Presión Enrique Martines L., Leonel Lira C. Centro Nacional de Metrología km 4,5 Carretera a Los Cués, 76246, Querétaro, México. emartine@cenam.mx RESUMEN La temperatura a la que se condensa (o solidifica) el vapor de agua en una muestra de gas a un valor de presión se le llama temperatura de punto de rocío (o de escarcha) y su valor depende de la presión del gas. El incremento en la presión del gas incrementa el valor de la temperatura de punto de rocío. Una muestra de gas con una temperatura de punto de rocío de 0 °C y una presión de 70 kPa, incrementa su temperatura de punto de rocío a 1,85 ºC cuando se incrementa la presión a 80 kPa. Se describen las ecuaciones para realizar el cálculo de la temperatura de rocío diferentes valores de presión. La aplicación de las ecuaciones requiere de conocer la temperatura inicial de punto de rocío o escarcha y la presión a la que se requiere hacer la extrapolación. 1. INTRODUCCIÓN En este trabajo se describen las ecuaciones para calcular el valor de la temperatura de punto de rocío La temperatura de punto de rocío o escarcha se usa (Td) a una presión P, si se conoce su valor (Td0) a para expresar el contenido de vapor de agua en un una presión P0, ambos medidos experimentalmente. gas o en el ambiente. También se presenta la propagación de la Dado que la temperatura de punto de rocío depende incertidumbre para los valores obtenidos en el de la presión del gas, la manera correcta de cálculo. expresar un resultado de una medición en temperatura de punto de rocío, debe incluir el valor 2. RELACIÓN ENTRE LA TEMPERATURA DE de la presión a la que se mide. PUNTO DE ROCÍO O ESCARCHA Y LA PRESIÓN La razón de cambio de la temperatura de rocío 2.1. Temperatura de Punto de Rocío o Escarcha como función de la presión es aproximadamente La temperatura de punto de rocío Td (o escarcha Tf) 0,19 ºC/kPa. Si se considera que la variación de la es aquella temperatura a la cual el vapor de agua presión atmosférica, en un día promedio es 500 Pa, presente en una mezcla de gases se condensa (o entonces este cambio de presión produciría un solidifica) cuando la mezcla se enfría a presión cambio de 0,1 ºC. Tal cambio es relevante si se constante. considera que la temperatura de punto de rocío puede medirse con una incertidumbre de hasta ± La definición anterior establece dos condiciones 0,05 ºC. necesarias para la determinación de Td o Tf: a) la temperatura se alcanza cuando se presenta un Existen aplicaciones, por ejemplo en la industria de cambio de fase del vapor de agua a líquido (o a gas natural, donde el contenido de humedad se sólido), y b) el enfriamiento se lleva a cabo a presión mide a ciertas condiciones de temperatura y presión constante. y posteriormente se requiere su valor a otras condiciones (condiciones base de temperatura y En la Fig. 1 se muestra el diagrama de fases del presión) establecidas por el comprador. agua y se indican las tres líneas o curvas que describen los cambios de fase líquido-vapor, líquido- Otra aplicación donde se requiere calcular la sólido y sólido-vapor. Las tres curvas se cruzan en temperatura de punto de rocío a distintos valores de el punto triple. Si un gas está a una temperatura y presión es el diseño de sistemas de generación de presión indicadas por el punto A en el diagrama, humedad, los cuales requieren condiciones iniciales cuando el gas se enfría a presión constante hasta (de temperatura de punto de rocío y presión), y alcanzar la línea de coexistencia líquido-vapor, en el posteriormente conocer su valor por medio de un punto B aparece el primer condensado en la cálculo, a otros valores de presión. muestra de gas, el valor de la temperatura en el punto B es el punto de rocío Td. Centro Nacional de Metrología SM2008-M117-1098-1
  • 2. Simposio de Metrología 2008 Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre Similarmente, si la muestra está a una temperatura Cuando una mezcla de gas con vapor de agua se y presión indicadas por el punto C, si al enfriar el enfría a presión constante, si el primer condensado gas a presión constante se alcanza la línea de es de agua y aparece a un valor Td, entonces el coexistencia sólido-vapor, en el punto D aparece la contenido de humedad se puede calcular a partir de solidificación del vapor de agua, el valor de la la presión parcial de vapor de agua e(Td) y del valor temperatura en el punto D es el punto de escarcha de Td. Tf. 2.3. Cambio de Td con la Presión La fracción de presión del i-ésimo componente de una mezcla de gases se define como: Pi xi = , (3) PT donde Pi es la presión del componente i de la mezcla de gases. Considérese una mezcla de gases confinada, que contiene vapor de agua, con una presión total P1 y una presión de vapor de agua e(Td1), si la muestra se comprime a una presión P2 y no hay condensación de alguno de los componentes diferentes al vapor de agua, se encuentra que: Fig. 1. Diagrama de fases del agua. En esta figura, B es el punto de rocío, D es el punto de escarcha. e(Td 1 ) e(Td 2 ) x1 = = = x2 , (4) 2.2. Punto de Rocío en una Mezcla de Gas-Vapor P1 P2 de Agua El comportamiento del vapor de agua se puede donde x1 y x2 son las fracciones de la presión vapor describir con la ley del gas ideal como primera de agua en las condiciones P1 y P2 aproximación. respectivamente. La ley del gas ideal relaciona a la temperatura, la La Ec. (4) relaciona a la temperatura de punto de presión y el volumen de un gas por medio de la rocío Td1 a una presión P1 con la temperatura de ecuación: punto de rocío Td2 a una presión P2. La Fig. 2 muestra de manera esquemática el proceso PV=n R T , (1) descrito. donde n es el número de moles del gas, P es la presión, T es la temperatura y R es la constante de los gases. Para una mezcla de un gas con vapor de agua, las leyes que relacionan a Td y la presión total de la mezcla son la ley del gas ideal y la ley de presiones parciales de Dalton. La ley de presiones parciales de Dalton relaciona a la presión total (PT) de una mezcla de gases con la suma de las presiones de cada uno de los gases que constituyen la mezcla, es decir, N Fig. 2. Representación gráfica de la relación entre la PT = P1 + P2 + ... + PN = ∑ Pi . (2) temperatura de punto de rocío y la presión. i =1 Centro Nacional de Metrología SM2008-M117-1098-2
  • 3. Simposio de Metrología 2008 Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre 2.4. Relación entre la Temperatura de Punto de Para realizar la estimación de la incertidumbre uTd2 Rocío y la Presión se requiere conocer el valor de la temperatura de La Ec. (4) debe ser modificada para gases reales. rocío Td1 (±uTd1) a una presión P1 (±uP1). La La expresión general que relaciona el cambio de Td ecuación que se obtiene es: por cambios de presión es: 2 2 2  ∂Td 2   ∂Td 2   ∂Td 2       1 P  ∂e( T ) • ue( Td1 ) +  ∂f ( P ,T ) • uf ( P ,Td1 ) +  ∂P • uP  + 1 e(Td 2 ) • f ( P2 ,Td 2 ) = e(Td1 )f ( P1 ,Td 1 ) • 2 , (5) uTd 2 =  d1   1 d1   1  P1 2  ∂Td 2   ∂Td 2  ∂Td 2   2    1 2  ∂P • uP  + 2r( P , P2 ) •  ∂P  ∂P uP uP , 1  2   1  2  donde f(P1,Td1) y f(P2,Td2) son los factores que (8) corrigen las desviaciones del vapor de agua respecto del gas ideal. donde, ue(Td1) y uf(P1,Td1) son las incertidumbres de e(T) y f(P,T) respectivamente, estos valores están El valor de e(T) se puede calcular con alguna reportados en la literatura [3,4,5,6]; r(P1,P2) es el aproximación empírica; una de las mas exactas es coeficiente de correlación entre P1 y P2. la desarrollada por Wexler [1,2] y actualizada por Hardy [3]. Los coeficientes de sensibilidad de la Ec. (8) son los siguientes: La aproximación de f(P,T) fue desarrollada por Greenspan en [4] y actualizada por Hardy. El ∂Td 2 P f ( P ,Td1 ) , (9) alcance para e(T) es de -100 ºC a 100 ºC, mientras = 2⋅ 1 ∂e( Td1 ) P ∂e( Td 2 ) ∂f ( P2 ,Td 2 ) que para f(P,T) es de 0,05 MPa a 2 MPa [3]. 1 f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 ) ∂Td 2 ∂Td 2 La incertidumbre estándar relativa para e(T) fue estimada por Wexler [1,2], la cual es menor 0,005 % ∂Td 2 P e( Td1 ) , (10) = 2⋅ ∂f ( P ,Td1 ) P ∂e( Td 2 ) ∂f ( P2 ,Td 2 ) en el intervalo de 0 ºC≤t≤100 ºC. 1 1 f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 ) ∂Td 2 ∂Td 2 La ecuación para calcular la incertidumbre de f(P,t) fue obtenida por Lowell-Smith [5]:  ∂f ( P ,Td1 )  e( Td1 ) f ( P ,Td1 ) e( Td1 )⋅   ∂P 1 −  1 ∂Td 2 P2  1  P 1 , (11) = ⋅ ur ( f ) = (b0 P + b1 ) ⋅ exp[(b2 ln( P ) + b3 ) ⋅ t ] , (6) ∂P P ∂e( Td 2 ) ∂f ( P ,Td 2 ) 2 1 1 f ( P ,T ) 2 d2 + e( Td 2 ) ∂Td 2 ∂Td 2 donde b0, b1, b2 y b3 son constantes, t es la e( Td1 ) f ( P ,Td1 )  ∂f ( P2 ,Td 2 )  1 − e( Td 2 ) ⋅   temperatura en ºC y P es la presión en MPa. ∂Td 2 P1   ∂P2 .  (12) = ∂P2 ∂e( Td 2 ) ∂f ( P2 ,Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 ) La Ec. (5) es útil porque permite determinar el valor ∂Td 2 ∂Td 2 de Td a cualquier valor de presión (P2) una vez que se conoce su valor a la presión atmosférica o a 4. RESULTADOS alguna presión inicial (P1). Para calcular el valor de la temperatura de punto de Si se trata de un punto de escarcha el tratamiento rocío o escarcha a diferentes presiones es es similar; el contenido de humedad de la muestra necesario resolver la Ec. (5) o la Ec. (7) se expresa con Tf y la Ec. (5) se escribe como: respectivamente. Estas ecuaciones se pueden resolver con un algoritmo iterativo. P2 e( T f 2 ) • f ( P2 ,T f 2 ) = e( T f 1 ) f ( P1 ,T f 1 ) • . (7) P1 La estimación de la incertidumbre se realiza al tomar en cuenta las fuentes de incertidumbre que 3. INCERTIDUMBRE están involucradas en el cálculo del valor de Td2 o Tf2. El valor de incertidumbre para Td2 se obtiene al aplicar la propagación de incertidumbre [6] a la Ec. 4.1. Comportamiento de Td con la Presión (5). En la Fig. 4 se muestran una curva que fue generada con un valor conocido de Td=-20 ºC y una Centro Nacional de Metrología SM2008-M117-1098-3
  • 4. Simposio de Metrología 2008 Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre presión de 80 kPa, los valores calculados para Td2 se obtuvieron en el intervalo 80 kPa a 2 000 kPa. Fig. 6. Propagación de incertidumbre de valores calculados de temperatura de punto de rocío a diferentes presiones. El cálculo de incertidumbre se realizó para utd1=0,3 Fig. 4 Cálculo de Td a diferentes valores de presión. ºC, uP1=100 Pa y uP2=200 kPa. De manera similar, la temperatura de punto de El término con mayor contribución en la escarcha se puede calcular con la Ec. (6) para incertidumbre es [∂Td2/∂e(Td1)]•ue(Td1) el cual diferentes valores de presión. En la Fig. 5 se contribuye con más del 90 %. muestra una curva que inicia a tf1=-50 ºC y P1= 80 kPa y los valores de tf2 extrapolados hasta 220 kPa. El método descrito puede ser útil para diversas aplicaciones, pero es conveniente tomar en cuenta que no se consideran algunos detalles experimentales que en la práctica es necesario considerar, entre los cuales se encuentran: la presencia de fuentes de humedad ocultas en tuberías o ductos y la uniformidad de la muestra. 5. APLICACIONES Se usó un generador de dos presiones comercial y se aplicó el método expuesto para calcular el valor de la temperatura de punto de rocío dentro de la cámara de prueba. El generador muestra directamente los valores de temperatura y presión en el saturador (P1, Td1) y el valor de la cámara de prueba (P2); para confirmar los cálculos se colocó Fig. 5. Cálculo de Td a diferentes valores de presión. un medidor de temperatura de punto de rocío de espejo frío calibrado, el cual permitió medir Td2. En 4.2. Estimación de la Incertidumbre la Tabla 1 se comparan los resultados obtenidos. La Ec. (7) permite estimar el valor de la incertidumbre de Td2 cuando se conoce P1±uP1, Tabla 1. Comparación de los valores calculados con los P2±uP2 y Td1±uTd1. Adicionalmente se debe valores medidos en un generador de dos presiones. considerar la incertidumbre de la aproximaciones e(T) y f(P,T). Datos conocidos P1 P2 td1 En la Fig. 6 se muestra una gráfica de la 571,418 kPa 81,005 kPa 5,00 ºC propagación de incertidumbre de td2, para el caso Datos calculados o medidos td1=-20 ºC y td2 calculado en el intervalo de presión td2(indicación del generador) -19,99 ºC de 80 a 1500 kPa. También se muestra la td2(calculado de ec.5) -19,99 ºC td2(medición con higrómetro) -19,98 ºC incertidumbre de los valores calculados. utd2 0,12 ºC Centro Nacional de Metrología SM2008-M117-1098-4
  • 5. Simposio de Metrología 2008 Santiago de Querétaro, México, 22 al 24 de Octubre Las mediciones se realizaron a una presión P1 REFERENCIAS =571 kPa, una temperatura en el saturador td1=5 ºC y P2=81 kPa. [1] Wexler, A. Greenspan, L., 1976, “Vapour pressure formulation for water in the range 0 to En la Tabla 1 se muestran los valores de 100 degrees C”, Journal of Research of NBS; incertidumbre estimados para el valor de Td2. Los 80A, pp.775-785. valores de incertidumbre usados para estimar utd2 [2] Wexler, A., 1977, “Vapour pressure formulation fueron: uP1=500 Pa, utd1=0,1 ºC y uP2=200 Pa. for ice”. Journal of Research of NBS; 81A, pp. 5- 20. Los valores calculados son consistentes con los [3] Hardy B., “ITS-90 Formulations for vapor valores medidos. pressure, frostpoint temperature, dewpoint temperature, and enhancement factors in the 5.1. Medición con Higrómetro de Espejo Frío range -100 to 100 C”, International Symposium Se realizaron mediciones de temperatura de punto of Humidity and Moisture 1998, London, de rocío con un higrómetro de espejo frío a un valor England, 1998. de 10,04 ºC y una presión de 80,732 kPa. [4] Greenspan, L., 1975, “Functional Equations for Posteriormente se incrementó la presión del aire a the Enhancement Factors for CO2-free Moist air”. 80,879 kPa y se calculó la temperatura de punto de Journal of Research of NBS; 80A, pp.41-44 rocío asociada a este valor de presión. Finalmente [5] Lovell-Smith, J., “An expression for the se midió la temperatura de punto de rocío a este uncertainty in the water vapour pressure valor de presión. Los valores se muestran en la enhancement factor for moist air”, Metrologia 44, Tabla 2. 2007, L49-L52. [6] ISO GUM, 1995 “Guide to expression of the Tabla 2. Resultados de medición de efecto de presión con uncertainty in Measurement”. BIPM, IEC, IFCC, higrómetro de espejo frío. ISO, IUPAP, IUPAC, OIML. P1=80,732 kPa P2=80,879 kPa td generado 10,04 ºC 10,07 ºC td calculado ---- 10,07 ºC td medido 10,04 ºC 10,07 ºC El valor calculado y el valor medido es el mismo, por lo que se confirma la consistencia en los resultados. 6. CONCLUSIONES En este trabajo se describen las ecuaciones para calcular los valores de temperatura de punto de rocío o escarcha a diferentes valores de presión. Para aplicar estas ecuaciones se requiere conocer un valor de temperatura de punto de rocío o escarcha y la presión del gas en la condición inicial, además de la presión a la que se requiere calcular el valor de la temperatura de punto de rocío. También se presentaron las ecuaciones para estimar la incertidumbre de la temperatura de punto de rocío y escarcha, las cuales son útiles para estimar la incertidumbre de los valores calculados. Se realizó la comprobación experimental para dos casos, lo cual valida las ecuaciones usadas para calcular los valores de temperatura de punto de rocío y escarcha para los cambios de presión indicados. Centro Nacional de Metrología SM2008-M117-1098-5