SlideShare une entreprise Scribd logo
1  sur  257
Seramik Süreçler I

     Afyon Kocatepe Üniversitesi
        Mühendislik Fakültesi
Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü
Dersin Yürütücü Öğretim Üyeleri
 Prof. Dr. Ö. Faruk EMRULLAHOĞLU
  Yrd. Doç. Dr. Süleyman AKPINAR
Dersin Devam Zorunluluğu
 % 70 Devam zorunluluğu
 (14 Haftada max.4 hafta
       devamsızlık)
Dersin Vize Final Oranları
        Vize: %40
       Final: %60
Seramik Nedir?
Eskiden Çanak, Çömlek bilimi ve üretimi, günümüzde de toplumda
                   halen böyle bilinmektedir.

        Seramik kelimesi yunanca “keramos” dan gelmektedir.
                        Kera – Toprak (kil)

                  Kerameus – Çanakçı, Çömlekçi

               Kerameikos – Çanak Çömlek Pazarı



                            Günümüzde:
                    Seramik ürünlerin Bilim Dalı
                       -Araştırma, Geliştirme
                               -Üretim
                      -Özellik değerlendirmesi
                     -Kullanım değerlendirmesi

         Metal dışı İnorganik Malzemelerin Bilim Dalı
  (Seramik, Cam, İnorganik Bağlayıcılar – Çimento, Kireç, Alçı)
Seramiğin Genel Tanımı

İnorganik doğal veya sentetik hammadde veya
hammadde karışımlarının, belirlenen tane boyutuna
öğütülüp uygun bir yöntemle şekillendirildikten sonra
dekorsuz veya dekorlu olarak, belirlenmiş bir ısıl
işlemle kullanıma uygun teknik özellikler kazandırılmış
yapılarına seramik denir.
Seramik Malzemelerin Teknik Özellikleri

   Malzeme grubu içerisinde yer alan diğer malzemelerle mukayese edildiğinde
   seramik malzemelere duyulan ilginin artmasındaki en önemli teknik özellikleri şu
   şekilde sıralanabilir;

 Yüksek Sıcaklıklara Dayanıklılık; Refrakter üretiminde

 Düşük Isı İletkenlik Katsayıları; Isı izolasyon amaçlı

 Düşük Elektrik İletkenliği; Yüksek gerilim hatlarındaki porselen izolatörler

 Yüksek Kimyasal ve Korozyon Dayanımları; Metalürjik ve cam ergitme amaçlı
   pota üretiminde

 Yüksek Aşınma ve Basma Dayanımı: Kesici uçların üretiminde
Seramik Malzemelerin Avantajları

   Farklı üretim teknolojileri kullanılarak aynı kimyasal bileşime sahip fakat
    değişik özellikler gösteren mamullerin üretimi mümkündür. Örneğin aynı
    oksitten sık yapıda ısıl iletkenliği olan malzeme üretimi mümkün iken
    diğer taraftan gözenekli yapıda ise ısıl iletkenliği düşük malzeme
    üretilebilinir. (Refrakter)

   Seramik üretiminde kullanılan hammaddeler tabiatta bol miktarda
    bulunur.

   Enerji tüketimi daha azdır.

   Seramik sektörü geçmişe dayandığı için üretimde tecrübe vardır.
Seramik Ürünlerin Kullanım Alanları (1)

   Seramik endüstrisi birçok diğer endüstrinin temel taşlarıdır. Refrakterler,
                                                                    Refrakterler
   metalurji endüstrisinin; Aşındırıcılar, makina ve otomotiv endüstrisinin; Cam,
                            Aşındırıcılar                                     Cam
   inşaat, elektronik ve otomotiv endüstrisinin v.b. Son yıllarda geliştirilen özel
   seramikler bilgisayar, elektronik, havacılık, uzay endüstrilerinde halen
   kullanılmaktadır.

 İnşaat Sektörü: Tuğla – Kiremit
 Kaplama Malzemeleri: Yer ve Duvar Karoları
 Sıhhi Tesisat Ürünleri: Lavabo, Küvet, Klozet, v.s.
 Mutfak Malzemeleri: Seramik Fincan, Tas ve Tabaklar
 Enerji Nakil Hatları: Yüksek ve Alçak Gerilim İzolatörleri
 Biyoseramikler: Diş-Kalça Protezleri, Alümina Kalp Kapakçığı,Pirolitik C
Seramik Ürünlerin Kullanım Alanları (2)

 Elektronik Seramikler: Elektro ve Magneto Seramikler (Yarı ve Süper
   İletkenler, Sert ve Yumuşak Magnetler)

 Seramik Kesici ve Aşındırıcılar: Metal işleme amaçlı (Al2O3, SiC gibi)

 Refrakterler: Yüksek sıcaklık reaksiyonlarının gerçekleştirildiği mekanların
   yapımında kullanılan (Silika, Şamot, Periklas, Korund, Mullit, Forsterit, Kromit,
   Grafit, Zirkonya ve Kordiyerit gibi ürünler)

 Cam Seramikler: Cam üretim yöntemi ile üretilmiş akabinde ısıl işlemden
   geçirilerek yapılarında cam fazı yanı sıra önemli oranda hedeflenen        kristal
   fazları da ihtiva etmeleri sağlanan bünyeler.

 Emaye Ürünler: Cam tabaka ile kaplanmış metal bünyeler
Türkiye’de Seramik
    Endüstrisi
     (Tarihçe)
TÜRKİYE SERAMİK TARİHİ (1)
   Cumhuriyet öncesi Kütahya ve Çanakkale civarında 15-20 civarında çanak-
    çömlek üreten atölyeler vardı. Kiremitler Avrupa’dan ithal ediliyordu.
    Cumhuriyetten sonra özellikle 2. Dünya savaşı sonra ithalin imkansızlaşması
    üretimi zorunlu kılmıştır.

   Bu nedenle Nejat Eczacıbaşı İstanbul-Kartal’da cumhuriyet döneminin ilk
    seramik üretimi olan kulpsuz kahve fincanı üretmiştir. Daha sonraları 1950’de
    başlatılan sanayileştirme hamlesine paralel gelişen kentleşme olgusu konut
    sektörünün ihtiyacı olan seramiklerin üretimini zorlamıştır ve Eczacıbaşı’nın
    küçük atölyesi 1958’de 250 kişilik sofra ve süs seramiği ile sağlık gereçleri
    (saniter seramik) üreten modern bir fabrika haline gelmiştir.

   Aynı dönemlerde Çanakkale-Çan’da İbrahim Bodur’un öncülüğünde duvar ve
    yer kaplama seramiği ile alçak ve yüksek gerilim izolatörleri (elektro seramik),
    Yarımca’da Sümerbank’ın sofra porselenleri, sağlık gereçleri ve yüksek gerilim
    izolatörleri girişimleri görülmektedir. Tuzla porselen, Bozöyük’te Sümerbank’ın
    Yer ve Duvar Seramikleriyle İstanbul-Yıldız’da çini fabrikaları dikkati etmektedir.
TÜRKİYE SERAMİK TARİHİ (2)
   Yine bu dönemde Filyos, Haznedar, Aslan ateş tuğlaları fabrikaları kısmen revize edilip
    kapasiteleri artırılmıştır. Sanayileşme ve kalkınmasını hızla sürdürmeye devam eden
    ülkemiz seramik ihtiyaçlarına paralel olarak kurulu fabrikalar kapasitelerini artırırken yeni
    kuruluşlar devreye girmiştir.

   Örneğin Eskişehir’de tuğla-kiremit; Söğüt’te fayans ve refrakter, Turgutlu’da tuğla, fayans;
    Bozüyük’te ve Manisa’da sağlık gereçleri, Bilecik’te fayans, Kütahya’da porselen, Uşak’ta
    fayans, İstanbul’da elektro porselen ülkenin sanayileşme ve kalkınma devam ettiği, nüfus
    artış hızı yavaşlamadıkça talep de devamlı artacaktır. Talebe paralel olarak üretim
    kuruluşların sayısı artmaya devam edecektir.

   Ülkemizdeki seramik sanayi ithal ikamesi malzemeler üretirken 1970’den itibaren seramik
    ürünleri ihraç etmeye başlamış ve 1980’den sonra dış pazarlarda diğer ülkeler ile rekabet
    etme gücüne ulaşmış ve pazardaki yerini almaya başlamıştır.

   Üretim teknolojileri genellikle gelişmiş teknolojiler olup ürünle TSE, EN ve ISO dünya
    standartları uygun bulunmaktadır.

   İthalat – rekabet – tüketim – üretim – ihracat !
Türkiye Seramik Sektörüne İlişkin
                     Bazı İstatiksel Veriler
 Yıldız Çini: 1892’de kuruluş, 1. Dünya savaşında kapanma, 1962’de tekrar üretim
 Eczacıbaşı-Kartal: 1942’de fincan, 1958’de sofra ve süs, 1962’de sağlık ürünleri üretim
 Çanakkale Seramik: 1960’da fayans, 1964’de mozaik ve sırsız yer karosu üretimi
 Kalebodur Seramik: 1972’de sırlı yer karosu, 1962’de İzolatör üretimi
 İstanbul Porselen: 1963’de sofra seramikleri, 1991’de kapanış
 Gorbon Işıl: 1963’de süs eşyası üretimi
 Bozüyük Seramik: 1966’da yer ve duvar karosu, 1998’de özelleştirme
 Yarımca Porselen: 1969’da sıhhi tesisat, sofra eşyası, izolatör, 1998’de kapanış
 Ege ve Söğüt Seramik: 1972 ve 1973’de yer ve duvar karoları
 Kale Porselen: 1974’de alçak gerilim elektrik malzemeleri
 Kütahya Porselen: 1975’de sofra ve süs eşyası
 Serel ve Toprak Seramik: 1978 ve 1982’de sağlık gereçleri, karo üretimi.
Yer ve Duvar Karosu Ürünlerinin Türkiye’de ve
                   Dünyadaki Durum

 İşletmeler Bilecik-Eskişehir-Kütahya üçgeninde, Uşak – İzmir hattında ve
   Çanakkale’de, üretimin ağırlıklı olarak batıda yapılması nedenleri; Hammadde,
   Alt yapı (ulaşım, teknoloji) ve Teşvik (Bilecik).
 İşletmeler 1960 ve 70’li yıllarda kurulmaya başlandı, 80’li yıllarda kapasite
   artırma, modernleşme
 1960-2000 arası 40 senede ülke ihtiyacı karşılanmış ve ihracata başlanmış
 90’lı yılların sonları itibarı ile 200 milyon m2/yıl, Avrupa’da İtalya ve İspanya’dan
   sonra 3., Dünya’da Çin ve Brezilya’dan sonra 5. üretici
 1998 yılı itibarı ile:
   - Çin     1.400.000.000 m2/yıl
   - İtalya   590.000.000
   - İspanya 560.000.000
   - Brezilya 400.000.000
   - Türkiye 154.000.000
Porselen, Sıhhi Tesisat ve
                 Refrakterler Ürünlerdeki Durum

 Porselen üretiminde; Kütahya, Güral, Porland, Yıldız Porselen başlıcaları, Gorbon
   Işıl, Sanat Toprak ve Atölyeler (Stonware)
 Sıhhi Tesisat ürünleri yapımında Eczacıbaşı, Ege, Kale, Serel, Toprak,
   Çanakçılar, Ece ve Turkuaz Seramik başlıca örnekleridir.
 1997’de 5,8 milyon adet toplam üretim, 2,8 milyon adet ihraç (56 milyon Dolar),
   Avrupa’da 4. büyük üretici ve 5. büyük ihracatçı
 Refrakter Ürünler 1998 yılı itibarı ile 16 işletme, 9’u SiO2-Al2O3 bazlı 7’si bazik
   refrakter, Tüketimin % 75 i demir-çelik, % 10 çimento sektörü. Üretimin % 40-60’ı
   bazik, % 38-40’ı asidik karakterde, yakın doğu ve doğu Avrupa ülkelerine ihracat.
 Andalusit, Bağlayıcılar, Grafit, deniz suyu magnezya, eriyik magnezya, eriyik ve
   tabular Al2O3, eriyik zirkonya ve MgO.Al2O3 gibi hammaddeler ithal edilmekte

 Konya Krom Manyezit, KÜMAŞ, SÖRMAŞ, Haznedar Ateş Tuğlası, Filyos Ateş
   Tuğlası, AYSAN ve Magnezit A.Ş.
Seramik Ürünlerin Gruplandırılması

A) Bileşime Bağlı Olarak
 Silikat Seramikler: Kil, Kaolen, Feldspat, Kuvars, Pegmatit, Kalsit
 Oksit Seramikler: Tek Oksit veya Oksit karışımları
 Silikat ve Oksit olmayan Seramikler: Oksijen bileşeni ihtiva etmezler



B) Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak
 Geleneksel (silikat) Seramikler: Yapı Malzemeleri ve Mutfak Seramikleri
 Refrakterler: Endüstri Fırınları
 İleri Teknoloji Seramikleri: Teknik Cihazların yapımı



C) Yapı Öğelerinin Büyüklüğüne Bağlı olarak
 İnce Seramik Ürünler
 Kaba seramik Ürünler
Yapı Öğeleri Büyüklüğüne Bağlı Olarak
            Seramik Ürünlerin Gruplandırılması

1- İnce Seramik Ürünler - ø<200 μm

   Porselen, Sıhhi Tesisat, Yer ve Duvar Karoları, İTS
   %SE<2, sık yapılı (beyaz ve renkli stonware),
   %SE>2, gözenekli (açık ve koyu renkli hardenware)
   Silikat seramiklerde Pişirim sıcaklığı ≥ 1200 ◦C – sık yapılı
   Silikat seramiklerde Pişirim sıcaklığı ≤ 1200 ◦C – porlu yapılı

2- Kaba Seramik Ürünler - ø≥200 μm

   Tuğla Kiremit, Refrakter Ürünlerinin büyük bir kısmı
   %SE<6 sık yapılı, %SE>6 gözenekli
Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak
          Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (1)

1) Elektriksel fonksiyonlu seramikler
   Elektrik izole edici özellikte: Al2O3, BeO, MgO, MgAl2O4, AlN devre taşıyıcısı vb
   Ferro-elektriksel özellikte: BaTiO3, SrTiO3 seramik kondansatör
   Piezo elektriksel özellikte: (PZT) Pb (ZrTi)O3 (PbTiO3+ PbZrO3) katı çözelti Vibrator,
    Osilator, Filtre, ateşleyici v.s.
   Yarı iletken özellikte: BaTiO3, SiC, ZnO-Bi2O3, V2O5 gibi Varistörler (direncin gerilime bağlı
    olarak değişmesi) ve Termistörler, NTC (sıcak iletken), PTC (soğuk iletken) BaTiO 3

   Elektriksel direnç özellikte: SiC, MoSi2 ve LaCrO3 Rezistanslar, ısıtıcılar

   İyonik iletkenlik özellikte: β-Al2O3, (katkılı) ZrO2 Oksijen ölçümü, pH ölçümü gibi

   Süper iletken özellikte: Y2O3-BaO-CuO (YBCO) veya SrO-CuO-La2O3 sistemlerinde
    (T<100K veya -173ºC) , T ºC=K-273
Şekil: Elektriksel direnç özellikte seramik malzemelere örnek;
  SiC rezistanslar. Maksimum kullanım sıcaklığı 1600 oC.
Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak
         Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (2)
2) Magnetiksel fonksiyonlu seramikler
   Yumuşak Ferritler: MO.Fe2O3 (M=Zn, Mn, Ni) ses kayıt sistemi, ısı sensörü gibi
   Sert (sürekli) Ferritler: MO.6Fe2O3 (M=Ba, Sr) küçük motorlar

3) Optik fonksiyonlu seramikler
   Işık geçirgenliğine sahip malzemeler: Al2O3, MgO, Y2O3-ThO2, ZrO2-Y2O3
   Işık yansıtma özelliğine sahip malzemeler: Kaplamalar
   Polarize etme özelliğine sahip malzemeler: Y2O3S, PLZT

4) Kimyasal fonksiyonlu seramikler
   Gaz sensörü: ZnO. Fe2O3.SnO2 gaz kaçağı uyarısı, otomatik havalandırma fanları
    Karbonhidrat ve Florkarbon detektörleri
   Neme duyarlı sensörler: MgCr2O4-TiO2 Mikrodalga fırında pişirim kontrol elamanı
   Elektrotlar: Titanatlar, sülfidler, boridler Alüminyum ve klor üretimlerinde
   Korozyona dayanıklı malzemeler: SiC, Si3N4, TiB2 Isı değiştiriciler, pompalar
Şekil: Optik özellikte seramik malzemelere örnek; Alümina (Al2O3) diskler.
a) Tek kristal alümina - transparant
b) Polikristal-düşük poroziteli alümina - mat
c) Polikristal-yüksek poroziteli alümina - opak
Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak
         Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (3)
5) Mekanik fonksiyonlu seramikler
   Kesici malzemeler: Al2O3, Si3N4, TiC, TiN, BN
   Aşınmaya dayanıklı malzemeler: Al2O3, ZrO2, Si3N4, SiC, B4C, SIALON conta, seramik
    kaplama, yatak, iplik yönlendirici, Basınç sensörü, Ventil, öğütücü parçaları
   Yüksek sıcaklığa dayanıklı malzemeler: SiC, Al2O3, Si3N4, ZrO2 Seramik motor, Türbin
    pervaneleri, Isı değiştiriciler, Kaynak brülör sistemi

6) Biyolojik fonksiyonlu seramikler
   Protezler: Al2O3 (alümina) esaslı, Hidroksiapatit
   Biyocamlar

7) Nükleer fonksiyonlu seramikler
   Nükleer yakıt: UO2, PuO2
   Kaplama malzemesi: C, SiC, B4C
   Moderatör (yanmayı geciktirici) malzemesi: BeO
   Koruyucu malzeme: SiC, Al2O3, C, B4C
Seramik Malzeme Üretim Teknolojisi
   Seramik hammaddeler
   Seramik hazırlama
    -Kırma
    -Tane gruplarına ayırma
    -Dozajlama
    -Karıştırma
   Seramik masse
   Seramik şekillendirme
    -Şekillendirme
    -Düzeltme
   Ham ürün
   Kurutma
   Pişirme
   Sırlama
   Seramik Ürün
Seramik Malzeme Üretiminde Ana Prosesler

   Hammaddeler
   Seramik Hazırlama
   Seramik Masse
   Seramik Şekillendirme (gerektiğinde dekorlama)
   Ham Ürün
   Seramik Kurutma ve Pişirme (Reaksiyonlar)
   Seramik Ürün
Seramik Malzeme Üretiminde Ara Prosesler
    Örneğin: Seramik Hazırlama
   Hammadde hazırlama
   Stok
   Kaba kırma
   İnce öğütme
   Tanelerin sınıflandırılması
   Reçeteyi oluşturma
   Dozajlama
   Karıştırma
   Granül hale getirme
Seramik Malzeme Üretiminde Değişken
             (Çok parametreli) Prosesler
   Genelde bileşimleri değişken doğal hammaddelerin kullanımı
   Çoğu kez katkı kullanımı
   Üretimde çeşitli proseslerin uygulanması
   Fırın kesitlerindeki sıcaklık farkları
   Eleman faktörü
   Standart kuralların olmaması işletmelere özgü kuralların uygulanması
   Aynı ürünlerin farklı pişirim sıcaklığı ve pişirim sürelerinin olması
   Denge koşullarının üretimde sağlanamaması
Klasik Seramik, Cam ve Çimento Üretiminde
         Kullanılan Hammaddelerin Karşılaştırılması
    Klasik Seramikler    Cam             Çimento
   Killer               Kuvars          Kalsit
   Kaolenler            Feldspatlar     Kil
   Feldspatlar          Kalsit          Demir oksit
   Feldspat türevleri   Soda            Kuvars
   Kuvars               Potas           Killi Kalker
   Pegmatitler
   Kalsit
   Dolomit
Seramik, Cam ve İnorganik Bağlayıcı Üretim
         Teknolojilerinin Genel Olarak Karşılaştırılması

    SERAMİK          CAM                İNORGANİK BAĞLAYICI
   Toz Karışım      Toz karışım          Toz Karışım, farin

   Şekillendirme    Eritme                  Isıl işleme tabi tutma

   Pişirme          Şekillendirme           Öğütme

                                             Suyla reaksiyon
                                             (hidratlaşma)
      ↓               ↓                         ↓
    MAMUL           MAMUL           MAMUL
Porselen Mamul Üretim Akım Şeması

     Kaolen + K-Feldspat + Kuvars + Su + Elektrolitin dozajlanması
     Sulu olarak bilyalı öğütücülerde öğütme
     Süspansiyonu elek ve magnetten geçirerek stok havuzuna boşaltma
(1)   Filter Prese Pompalama
      a) plastik şekillendirme için vakum strang prese b) döküm için açma havuzuna
(2)   Püskürtmeli Kurutucuya Pompalama-İzostatik presleme için granül stok silosuna
     Şekillendirmeden sonra rötuşlama, ilave (kulp takılması gibi)
     Kurutma sistemleri içerisinde kurutma
     Bisküvi fırını arabalarına yükleme-bisküvi pişirimi-boşaltma
     Gerektiğinde sır altı dekorlama, üretici adı, damga baskı mühür gibi baskılar
     Sırlama ve ayak kısımlarının temizlenmesi
     Glasür arabalarına raflarda ve kasetlerde yükleme ve glasür pişirimi
     Glasür arabalarında boşaltma, ayakların zımparalanması
     Dekorlama ve dekor pişirimi
     Kalite ayırımı ve Paketleme
2. HAFTA
SERAMİK HAMMADDELERİ

   Dünyayı oluşturan elementlerin ~% 90’nı O, Si ve Al
    oluşturmaktadır. Bu nedenle başlıca mineraller kuvars,
    silikatlar ve alümina silikatlardır. Bu elementler doğal olarak
    bulunan minerallerin çoğunu oluştururlar.

   Seramik endüstrisinde kullanılan hammaddeler inorganik
    metal olmayan kristal yapıda katılardır. Kompleks jeolojik
    süreçler      sonucunda      oluşmuşlardır. Bu   nedenle
    hammaddelerin fiziksel, kimyasal ve mineralojik özellikleri
    oluşum şartlarına (oluşum yeri, zamanı, oluşum esnasında
    fiziksel ve kimyasal olaylara) bağlıdır.
Hammaddelerin Gruplandırılması
    1) Genel Olarak        2) Teknik Olarak
   Doğal Hammaddeler      -Plastik özellikte
                           -Şekillendirilemez
                           -Flakslaştırıcılar
                           -Direnç sağlayıcılar

   Sentetik Hammaddeler   -Oksit
                           -Oksit dışı

   Sekonder Hammaddeler   -Proses atıkları
                           -Proses katkı maddeleri
Genel Olarak Hammaddelerin Sınıflandırılması

                       1-Doğal Hammaddeler:
   Kil, Kaolen, Feldspat, Pegmatit, Kuvars, Kalsit ve Dolomit gibi.

   Tuğla-Kiremit yapımında hammaddeler doğal bileşimleri ile kullanılırlar,

   Porselen ve sıhhi Tesisat ürünlerinde ise genelde zenginleştirilmiş
    olarak kullanılırlar,

   Klasik Seramik ürünleri yapımında kullanılan hammadde bileşimleri
    belli tolerans aralıklarında değişim gösterebilirler.
2-Sentetik Hammaddeler:

   SiC, Si3N4, B4C ve BN başta olmak üzere doğada bulunmayan
    hammaddelerin, elementlerin değişik yöntemlerle kimyasal
    reaksiyona sokulması ile elde edilmeleri gerekmektedir.

    Örneğin: SiO2 (kuvars)+C (grafit)   ~2000 oC   SiC (akezyon prosesi)

   Oksitlerde ise oksidi ihtiva eden cevherin zenginleştirilmesi ile,
    örneğin Al2O3’in Boksitten elde edilmesi gibi.

   İTS yapımında kullanılan hammaddelerin saf olması temel
    koşuldur.
3- Sekonder Hammaddeler:


   Hammadde ve enerji tasarrufu, çevreyi koruma amaçlı kullanılırlar.
   Bisküvi artıkları, proses artıkları, fırın yakıt artıkları; cüruf-kül gibi
   Proses artıkları: Ham ve pişmiş artıklar – renk ve kırma sorunları!!!
   Kullanım sonrası artıklar:
    1)Tipik örnek atık camların kullanımı – erime sıcaklığını düşürmesi
    avantaj sağlarken, artıkların farklı bileşimde olması dezavantajdır!!!
    2)Refrakter artıklarının tekrar değerlendirilmesi – kirlilikler yine bu
    ürünlerin kullanımında dezavantaj teşkil etmektedir!!!
   Başka üretimlerde oluşan artıklar:
    Yüksek fırın cürufunun çimento yapımında, kömür külünün tuğla
    yapımında kullanımı gibi.
Hammaddelerin Teknolojik Özellikleri İtibarı
                  İle Sınıflandırılması

1.   Plastik Hammaddeler: suyla karıştırıldığında kalıcı olarak şekillenebilen
     hammaddeler – (killer, kaolenler ve pegmatitler)

2.   Plastik Olmayan Hammaddeler: su ilavesi ile kalıcı şekillenmeyen – (kuvars,
     feldspat, kalsit, dolomit, sentetik ve oksit hammaddeler) – hasarsız olarak
     şekillendirilebilmeleri için kil veya organik plastik katkıların kullanımı
     gerekmektedir.
     a) Flaks özellikte hammaddeler: karışımın sinterlenmesini ve erimesini
     kolaylaştıran hammaddeler – feldspatlar, kalsit ve dolomit gibi

     b) Direnç sağlayıcı hammaddeler: plastik olmayan bütün hammaddeler ham
     bünyenin deformasyona karşı direncini artırmaktadır. – kuvars gibi erimesi zor
     olan hammaddeler pişirme esnasında da bünyeye direnç kazandırmaktadır.
Jeolojik Açıdan Doğal Hammaddeler

   KRİSTAL: Atomların, belirli kurallar dahilinde oluşturdukları üç boyutlu (kafesin
    veya birim hücrenin) periyodik katı örgü yapısıdır.

     •   Kristaller belirli fiziksel ve kimyasal koşullarda; doymuş çözeltilerden, kor halindeki
         akışkan eriyiklerden, buharlardan veya diğer katı maddelerden oluşur.

     •   Geometrik olarak düz yüzeyler keskin kenar ve köşeler kristallerin tipik karakteristik
         özelliğidir.

     •   Her parça bütünü temsil eder yani her noktada aynı kimyasal ve fiziksel özellikler
         hakim, kendisine özgü bir formüle sahiptir.


   MİNERAL: İnorganik kristallerdir, Kuvars, Albit, Ortoklas, Anortit gibi.
   KAYAÇ: Geniş coğrafik alanlara yayılmış doğal mineral karışımlarından oluşan
    kütlelere denir. Kendilerine özgü bir kimyasal formülleri yoktur. Parça bütünü
    temsil etmez, Pegmatit, Kil, Kaolen gibi. Kayaçlar ana, yan ve iz minerallerden
    oluşurlar. Mono mineralli olanlar azdır.
HAMMADDELERİN YAPILARI

    Ocaktan çıkarma tekniği ve öğütülebilirlik açılarından hammaddelerin
    yapı durumları (sertlikleri) önem arz etmektedir.

   Sık yapılı (kompakt) kayaçlar – Granit, silis taşı, kalsit gibi
   Gevşek yapılı kayaçlar– Kum ve Kil gibi
   Mineral (Monomineral) şeklinde kayaçlar–Kalsit, Alçıtaşı, Kuvarsit gibi.

                      JEOLOJİK OLARAK KAYAÇLAR:
                        1-Magmatik Kayaçlar
                        2-Sediment Kayaçlar
                        3-Metamorfik Kayaçlar
MAGMATİK KAYAÇLAR
    Magma Silikatik bir eriyiktir. Akışkan kor haldeki eriyiklerden (lav) kristallenme neticesinden
     oluşan tüm kayaçlar magmatik kayaçlardır. Feldspat, Kuvars ve Mika gibi…

    Feldspat gibi SiO2 miktarı yüksek olanlar açık renkli ve asidik karakterdedir.

    Biyotit ve Olivin gibi, SiO2 oranı düşük olanlar koyu renkli ve bazik karakterdedir.

     Yer küre kesitinde katılaşmanın gerçekleştiği konuma göre:

1.   Derinlik Kayacı: Yer küre derinliklerinde yüksek basınç ve sıcaklıkların etkisinde (binlerce
     atmosfer, 900- 1500 ◦C), yavaşça katılaşarak oluşur. Granit, Olivin gibi Plutonik Kayaçlar.

2. Yüzey veya Volkanik Kayaçlar: Katılaşmanın yüzeyde hızlı bir şekilde gerçekleşmesi
   neticesinde oluşan kayaçlar, Tüf ve Bazalt gibi. Yüzeyde düşük basınç, gaz çıkışına bağlı
   gözenekli yapıda oluşurlar.

3. Ara Kayaçlar: Magma yüksek basıncın etkisi ile önceden katılaşmış kayaçların arasına
   girerek dikey ve yatay boşlukları doldurur. Pegmatit damarları gibi
SEDİMENT KAYAÇLAR

     Sediment Kayaçlar daha önceki kayaç oluşum prosesleri ile meydana
     gelen kayaçların ve minerallerin parçalanması neticesinde
     oluşmaktadır. Parçalama etkisine bağlı olarak:

1.   Kimyasal Sedimentler: Bu kayaçlar suda çözünmüş maddelerin,
     suyun buharlaşması veya çözeltinin kimyasal bileşiminin değişmesi
     neticesinde çökme ile oluşmaktadır. Kireçtaşı, Boksit, Alçıtaşı, Dolomit,
     Limonit (α-FeOOH, γ-FeOOH) ve Tuzlar gibi.

2.   Biyolojik Sedimentler: Sudaki canlı ve bitki kalıntılarının önemli
     oranda mikroorganizmaların etkisi ile birikmesi neticesinde oluşan
     kayaçlardır. Tebeşir, Kiselgur (Diatomit) ve kömür türleri gibi.
METAMORFİK KAYAÇLAR

    Metamorfik kayaçlar Magmatik veya Sediment kayaçlarının tektonik
    hareketler (yer değişimi hareketleri) neticesinde yerin derinliklerinde
    yüksek basınç ve sıcaklıklar altında kısmen tekrar erime, karışma ve
    sıkışması ile oluşmaktadır. Çoğu zaman katı haldeki kristal
    dönüşümleri olmaktadır.

   Kireçtaşı – Mermer
   Silistaşı – Kuvarsit
   Asidik magmatik kayaç – Gneis
   Bazik magmatik kayaç – Serpantin
SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE
                   KAOLENLER (1)
Kil ve Kaolenler: Feldspat ve Feldspat içerikli granit gibi diğer magmatik veya
metamorfik kayaçların hem mekaniksel–fiziksel (su, rüzgar, ısı değişikliği..vb)
hem de kimyasal (CO, kükürt, florlu gazlar ve yüksek sıcaklık etkisi gibi)
parçalanması neticesinde oluşan Sediment kayaçlardır.

              Feldspatın Kaolinite dönüşmesi reaksiyonları:
    K-Feldspat K2O.Al2O3.6SiO2 (2KAlSi3O8) (%16,9 K2O, %18,3 Al2O3, % 64,7 SiO2)
Parçalanmada K2O’nun tamamı ve SiO2’nun 43,05 birimi ayrılıyor, geride 18,3 birim Al2O3
               ve 21,58 birim SiO2 kalıyor, yapıya 6,47 birim H2O giriyor.

                     K2O.Al2O3.6SiO2+8H2O→2KOH+2Al(OH)3+2H4Si3O8
                        [Al2O3.2SiO2.2H2O+K2O+4SiO2+6H2O]
 (Feldspat parçalandı K2O tamamen ve bir kısım SiO2 uzaklaştı yapıya bir miktar H2O alındı)
        Al2O3.2SiO2. 2H2O (Al2[(OH)4Si2O5]) Kaolinit ( %39,5 Al2O3,%46,5 SiO2, %13,9 H2O
Şekil: Feldspatların kaoline parçalanmasının şematik gösterimi
SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE
                KAOLENLER (2)
Kil mineralleri, yaprak şeklinde, tabaka dokulu, kristal yapıda su içeren
alüminyum silikatlardır, Örnek: kaolinit, Al2(Si2O5)(OH)4

Kil ve Kaolen kayaçları iki şekilde oluşmaktadır.

1-Primer Oluşum: Yeni oluşumun ana kayacın olduğu yerde
gerçekleşmesi – Kaolenler bu grubu oluşturmaktadır. (İri taneli ve az
plastik özellik gösterir)

2-Sekonder Oluşum: Yeni oluşumun, ana kayacın parçalandıktan
sonra su ve rüzgar gibi doğal ortam koşulları etkisinde taşınması ve
çökmesi neticesinde başka yerde gerçekleşmesi – Killer bu grubu
oluşturmaktadır. (İnce taneli ve çok plastik özellik gösterir)
SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE
                 KAOLENLER (3)
Killer taşınma sırasında geçtikleri yollar ve yataklardaki inorganik ve
kütlesel maddelerle birlikte sürüklenirler. Böylece bünyesine metal
oksitleri, karbonatları, sülfatları ve kömür gibi yanıcı maddeleri karışır.
Genellikle karışan bu maddeler kilin saflılığını, kalitesini, beyazlığını
bozucu etki yapar.


Metal oksitler karışım oranına göre killerin ham ve pişme renklerini
değiştirirler.

Örnekler:
Fe2O3: bej, sarı, kırmızı, kahverengi
MnO2: mor, kahverengi, siyah
TiO2 : sarı, bej, gri, kirli mavi
SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER
                  (4)

   Doğal öğünme – ince tane genelde < 2 mμ – Silikat Sediment

   Taşınma esnasında kristal yapının bozulması – katyon değiştirme

   FeO gibi safsızlıkların yapıya girmesi – pişme sonrası renkli bünye

   Kaolenler yan mineral olarak genelde feldspat ve kuvars ihtiva
    eder

   Killer az oranda ince kuvars, nadir feldspat ihtiva eder, bileşimdeki
    alkali metal oksitler (~%1) absorbe edilmiş katyonlardır.
SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE
                     KAOLENLER (5)
   Kaolenler killere göre İri tanelidir, düşük plastik özelliktedir,
    zor sinterlenir, az kirlilik ihtiva eder, beyaz pişme rengine
    sahiptir.

   Tabaka yapısı killerin şekillenebilme özelliğinin temelini
    oluşturur.

   Yüzey elektriksel yük durumuna bağlı olarak paralel konum
    oluşturarak birbirine karşı rahat kayabilme (iyi akışkanlık)
    veya karmaşık yapı oluşturarak birbirine karşı zor hareket
    edebilme (Plastiklik) ve katyon değiştirme özellikleri silikat
    seramik masselerin reolojik davranışlarını belirlemektedir.
KİL MİNERALLERİNİN YAPI SİSTEMATİĞİ

    Kil minerallerinin esas yapısını su içeren alüminyum silikatlar oluşturmaktadır. Yapı olarak bu
    mineraller, [SiO4]4- tetraeder (ortada silisyum etrafında dört oksijen, iyonu, dört yüzlü yapı) ve
    [AlO6] oktaeder (ortada alüminyum etrafında 6 iyon, oksijen ve OH-) tabakalarını ihtiva eden
    paketlerden oluşmaktadır.

   Kaolinit: mineralojik, Al2(Si2O5)(OH)4 veya Al2O3.2SiO2.2H2O

   Reel koşullarda Tetraederde Si4+ yerine Al3+ ve oktaederde Al3+ yerine Fe2+, Fe3+ ve Mg2+ iyonları
    yer alabilmektedir.

   Paketi oluşturan tabaka sayısı ve diziliş düzeni farklılıkları ile tabakalar arası mesafe
    farklılığı, çok sayıda ve çoğu kez de oldukça karmaşık yapılı kil minerali çeşidine neden
    olmaktadır.

   Tetraederler düzlem içinde köşeler üzerinde birbirine bağlanarak düzenli altılı halkalar
    şeklinde örgü yapısı oluşturmaktadır.

    - İki Tabakalı Kil Minerali: Paket bir Tetraeder ve bir Oktaeder tabaka ihtiva eder, 1:1 yapı
    - Üç Tabakalı Kil Minerali: Paket iki Tetraeder ve bir Oktaeder tabaka ihtiva eder, 2:1 yapı
Killerde Paketleri Oluşturan Yapılar
Kil minerallerini oluşturan tabakalardan biri olan tetraederlerin düzlemde köşeler
       üzerinde bağlanarak oluşturdukları düzenli altıgen örgüsü (ör:Mika)
KİL MİNERALLERİ YAPILARI


Reel yapılarda, çoğu kez Al3+ yerine Mg2+ yer alır, değişimin
tam olması durumunda Mg-Silikatlar oluşur.

Elektriksel yük denge durumundan ötürü Alüminyum ile
oktaeder boşluklarının sadece 2/3 ü “dioktedriş yapı”,
Magnezyum ile bu boşlukların tamamı “trioktaedriş yapı”
doldurulur.
İKİ TABAKALI KİL MİNERALLERİ

    Paketler bir Tetraeder ve bir Oktaeder tabakadan oluşur, 1: 1 yapı

                            --------------- Silis-tetrahedral
                          ========= Alumina oktehedrali

    Kaolinit grubu mineraller:
   Kaolinit Al2O3.2SiO2.2H2O
   Antigorit (Serpantin) 3MgO.2SiO2.2H2O (2Al yerine 3Mg iyonları)
                           3Mg                     +3      +2


   Dickit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O
   Nakrit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O
   Fireclay Al2O3.2 SiO2 .2 H2O düzensiz bir tabaka sıralaması
   Halloysit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O.nH2O (n≤ 2) kalın paket, tabakalar arası zayıf bağ,
    Oktaeder tab.<Tetraeder tab.–silindir şeklinde kıvrılmaya neden olmaktadır.

    İlk üçünde tabakaların diziliş sıralaması farklıdır.
İki Tabakalı Kil Mineralleri (OH)3 Al2 O2, (OH) Si2 O3
p=piko 10-12
Halloysit grubu 2 tabakalı killerde paketlenme

  --------------------------- Si-tetrahedrali
   ---------------------------Al-oktahedrali
          ****su****su****su******
  --------------------------- Si-tetrahedrali
   ---------------------------Al-oktahedrali
İki Tabakalı yapı (struktur)
ÜÇ TABAKALI KİL MİNERALLERİ (1)


 İki Tetraeder ve bir Oktaeder
tabakadan oluşan Paketler, 2: 1
      --------------- Silis-tetrahedral
    ========= Alumina oktehedrali
     ---------------- Silis –tetrahedrali
ÜÇ TABAKALI KİL MİNERALLERİ (2)
   Pyrophyllit: Al2O3.4SiO2.H2O pirofilit
   Montmorillonit: Al2O3.4SiO2.H2O.nH2O (ideal), bentonit
   (Al2-x Mgx )[(OH)2Si4O10].Nax.n H2O (real) Oktaederde Al yerine kısmen Mg yük
    dengeleme için paket aralığına Na absorbe edilmesi
   Beidellit: Al2[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O
   Nontronit: Fe2,3+[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O
   Muskovit: KAl2[(OH)2Al Si3 O10→K2O.3Al2O3.6 SiO2.2 H2O
   Phlogopit (Glimmer gr.): KMg3[(OH)2Al Si3 O10] mika
   Biotit: K(Mg,Fe2+)3[(OH)2(Al,Fe3+) Si3O10]
   İllit: (K,H) Al2[(OH)2Al Si3 O10] (ideal)
   Üç Tabakalı Mg-Silikatlar
   Talk: Mg3[(OH)2 Si4 O10]→ 3MgO.4SiO2.H2O
   Saporit: Mg3[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O
   Vermiculit: Mg0.33 (Mg, Al)3[(OH)2Al Si3 O10].n H2O vermikulit
   Dört Tabakalı Mg-Silikatlar
Montmorillonit grubu 3 tabakalı killerde paketlenme

     --------------------------- Si-tetrahedrali
      ---------------------------Al-oktahedrali
      -------------------------- Si-tetrahedrali
              ****su****su****su******
     --------------------------- Si-tetrahedrali
      ---------------------------Al-oktahedrali
      -------------------------- Si-tetrahedrali
Üç Tabakalı yapı (struktur)
3 Tabakalı Kil Mineralleri İle 2 Tabakalı Kil
                 Minerallerinin Karşılaştırılması
   Kristal yapıları bozuktur.

   Tabakalardaki Si4+ yerine Al3+ ve Al3+ yerine Mg2+, Fe2+ ve/veya Fe3+ yer
    alabilmekte. Oluşan eksi (-) yük fazlalığı yüzeye absorbe edilen ve sulu
    ortamda değiştirilebilen bir ve iki değerlikli (alkali veya toprak alkali metal
    iyonları) katyonlarla dengelenmektedir.

   Paket aralarına önemli oranda su alarak şişme kabiliyeti gösterirler

   Yüksek oranda Montmorillonit ihtiva eden killer Bentonit grubudur.

   Katyon değiştirme kabiliyetleri yüksektir

   İllit, Montmorillonit ve Chlorit ihtiva edenleri Mixed-Layer olarak bilinir
KİLLERLE İLGİLİ GENEL OLARAK

   Killerin Nomenklatur Sistemi Kapsamında K(A).I(B).Xml(C).Q(D).O(E) genel formunda yazılmaları
    önerilmektedir. K kaolin grubu, I illit grubu, X diğer mineralleri Q kuvars ve O organik kısımları
    ifade etmektedir. Parantez içinde bu bileşenlerin miktarları (A,B,C,D,E) belirtilmektedir.
   Kil mineralleri yaprak şeklinde olup anizotrop özellik gösterirler.
   Yaprak çapının (0.2- 1µm), kalınlığa (0.1µm) oranı 5:1- 100:1 arasında değişmektedir.
   Spesifik yüzey iri taneli killerde (örneğin kaolinit) 1- 5 m2/g çok ince taneli killerde >100 m2/g
   Tane büyüklüğü killerde genelde < 10 µm, çok ince < 0.02 µm
   Katyon değiştirme kabiliyeti 20 µVal/g iri kaolinit, 1500 µVal/g Smectit (1 Val=1 değerlikli iyonun
    bir molü)
   Tane büyüklüğü, şekli ve Katyon değiştirme özelliği→ Süspansiyonların reolojik özelliklerini,
    küçülme mukavemet ve sinterleme davranışlarını etkiler.
   Çeşitli adlandırmalar: Refrakter killer, Duvar karosu killeri, Yer karosu killeri, Çanak çömlek killeri,
    Bentonit gibi sınıflandırmalar yapılmaktadır.
KLASİK SERAMİK MAMÜLLERİ ÜRETİMİNDE
    KULLANILAN DİĞER DOĞAL HAMMADDELER
    Kil ve Kaolenler ile birlikte Feldspatlar, Pegmatitler, Kuvars, Kalsit ve Dolomit (son ikisi bilhassa
    düşük sıcaklıklarda pişirilen gözenekli ürünlerde) kullanılan diğer hammaddelerdir.

    FELDSPATLAR alkali veya toprak alkali metal oksit ihtiva eden alüminyum silikatlardır. 3 tipi
    vardır:
    Ortoklaz   : KAS6
    Albit      : NAS6
    Anortit    : CAS2

   Kalsiyum feldspat yüksek bir erime sıcaklığına (Anortit 1550 ◦C) sahip olması nedeni ile pek tercih
    edilmez.

   Sodyum feldspat (Albit) 1120 ◦C de erimesi itibarı ile genelde 1200 ◦C nin altında pişirilen ürünlerin
    yapımında tercih edilmektedir. Büyük rezervler halinde Çine/Aydın – Milas/Muğla’ da

   Potasyum feldspat (Ortoklas-Ortoz) 1150 ◦C’de parçalanmakta, kısmen erimekte ve kısmen de lösit
    kristallerine dönüşmektedir (inkongrent erime davranışı). Lösitin tamamen erimesi 1510 ◦C’de
    gerçekleşmektedir. Bu geniş erime aralığı ile genelde 1200 ◦C’nin üzerinde pişirilen ürünlerin
    yapımında tercih edilmektedir (Ör:porselen). Sınırlı oranda Kütahya – Balıkesir, turmalin ve Mika
    kirlilikleri, önemli oranlarda ithal edilmekte (Hindistan, Çin)
Feldspatlar ve Diğer Bazı Alüminyum Silikatlar

   Kaolinit: Al2O3.2SiO2.2H2O (39.5, 46.5 ve 14)
   K-Feldspat Ortoklas, Mikroklin, Sanidin: K2O.Al2O3.6SiO2 (%17, %18 ve %65)
   Na-Feldspat Albit (Analbit, Monalbit): Na2O.Al2O3.6SiO2 (12, 19.5, 68.5)
   Ca-Feldspat Anorthit: CaO.Al2O3.2SiO2 (20, 37,43)
   Ba-Feldspat Celsian: BaO.Al2O3.2SiO2
   Nephelin: Na2O.Al2O3.2SiO2 (22, 35.9 ve 42.9) - K2O.3 Na2O.4Al2O3.8SiO2 (8, 16, 35,41)
   Lösit (Kaliophilit): K2O.Al2O3.4SiO2
   Kalsilit (Kaliophilit, synthetisch): K2O.Al2O3.2SiO2 (29.7, 32.3 ve 38),
   Lityum Alüminyum Silikatlar:
    -Petalit: Li2O.Al2O3.8SiO2
    -Spodümen: Li2O.Al2O3.4SiO2
    -Eukryptit: Li2O.Al2O3.2SiO2
Feldspatlara göre Nefelin daha iyi bir erime davranışına sahiptir çünkü kristal
yapısında Na2O ve K2O aynı anda yer almaktadır (katı çözelti).

Nefelin, mikroklin ve albit ile birlikte nefelinli siyenit kayaçlarında yer alır. Bu
kayaçta kuvars mineralleri çok az veya hiç bulunmaz, SiO 2 oranı feldspatlara göre
düşüktür. Kaman/Kırşehir bölgelerinde çok, ancak koyu bileşenler (Demir oksit,
Hornblend, Amfibol, Biyotit, İlmenit ve Pyroksen gibi) renkli pişme görüntüsüne
neden olmakta.

Pegmatitler ağırlıklı olarak kil, feldspat, kuvars mineralleri ve bilhassa demir
oksit safsızlıkları ihtiva eden kayaçlardır.

Alüminyumsulfat, alunit Al2(SO4)3.18H2O renksiz suda çözünür kirlilik
   Talk (M3S4H: 3MgO.4SiO2.H2O): Killerle beraber elektriğe, ısıya (ısı
    değişimlerine) dayanıklı bileşikler oluştururlar. Bu nedenle elektrik
    izolatörlerinde, kordiyerit esaslı refrakter malzeme üretiminde (fırın istif
    malzemeleri) bazen duvar fayans üretiminde kullanılır.

   Kromit: Refrakter malzeme üretiminde ve seramik renklendirmede (yeşil-sarı)
    kullanılır.

   Dolomit:Seramik bünye ve sırlarında, refrakterlerde, cam üretiminde, CaO ve
    MgO’nun beraber istendiğinde kullanılır. Kullanımı sınırlıdır, duvar karosunda
    %10-15 civarında. Karadeniz, Kütahya, Eskişehir’de bulunur.

   Magnezit: Genellikle kalsine/sinter işleminden sonra yüksek sıcaklıklarda
    metalürjik fırınlarda refrakter malzeme (tuğla/monolitik) üretiminde kullanılır.
Boksit:Bünyesinde su bulunan Al-oksittir. Alumina Al2O3 ve
Alüminyum Al üretiminde kullanılır. α-alumina:Korund
eldesinde kullanılır. Korund (Mohs’a göre 9) elmastan (10)
sonra sert olan mineraldir. Korund yüksek sıcaklığa dayanıklı
refrakter, zımpara-parlatma toz eldesinde kullanılır. Alümina
esaslı seramik malzemeler bugün dünyada en çok kullanılan
mühendislik seramiklerdir. Konya-Seydişehir, Muğla vd.
yatakları vardır. Yunanistan ve Fransa’da da zengin ve temiz
yataklar vardır.

Feldspat  kaolin  boksit  alümina  Al
Kuvars/Silika/Silis/Silikon: SiO 2 :
    Dünya üzerinde silika ve bileşikleri bol miktarda bulunur. Eldesi kolay
    olduğundan ve özellikleri aranan nitelikleri sağladığından çok çeşitli
    malzemelerde kullanılır. Kuvars bileşime genellikle diğer hammaddelerle
    girmekte, gerektiğinde duruma göre silis kumu (karolarda) veya temiz
    kuvars (porselen, sıhhi tesisat, sır v.s.) kullanılmakta.


                       Kristalin Silika (SiO 2 )-Yapısı
   Si+4 ve O-2 atomlarının ‘iyonik’ olarak bağlanmalarından oluşur.
   Si etrafında 4 tane oksijenin bulunuşu ile oluşan silis tetrahedrali
    (düzgün dört yüzlü) Si ve O içeren bileşiklerin tipik karakteristiğidir.
   O’in iyonik yarıçapı 1.40 Ao ve Si’in iyonik yarıçapı 0.41 Ao
    olduğundan 4 oksijen atomu bir Si atomunun etrafını sarabilmektedir.
Silika Yapı Sistematiği
    Valans elektron ihtiyacını dikkate alınırsa her Si iyonu 4 tane pozitif yük taşımaktadır.
    Bunları 4 oksijen atomu paylaşmaktadır. Böylece Si valans elektron ihtiyacı doymuş
    olmaktadır. Fakat oksijenlerde kalan birer valans elektronu açıkta kalır. Bunu
    karşılayabilmek için silis tetrahedralinin başka iyonlara ihtiyaçı vardır. Si- tetrahedrali de bu
    serbest elektronlar diğer bir Si-tetrahedrali ile birleşerek bağlanırlar.

   Böylece her oksijen iyonu 2 Si iyonuna bağlanmış olur. Hem Si- ve hem O-iyonları
    dengelenmiş olur.
Silikanın Polimorfları (1)

   Kuvars doğada serbest halde bol miktarda bulunurken, tridimit ve cristobalit bol
    bulunmaz fakat kuvars ısıtıldığı zaman bu minerallere (fazlara) dönüşür. Hepsi aynı
    kimyasal bileşime sahip fakat farklı kristal yapılarından dolayı yapılarında Si-
    tetrahedrallerin düzenlenişi farklıdır.

   Kuvars 870 oCTridimit1470 oCKristobalit 1723 oC (ergime)camsı silika
   Bu dönüşümler çok yavaş gerçekleşir ve dönüşümlerden sonra fiziksel özelikler de
    değişir.
                               Silikanın polimorfik dönüşümleri:
   Kuvars: 2.65 g/cm3
   Tridimit: 2.27 g/cm3
   Cristobalit : 2.32 g/cm3
   Kuvars  Tridimit dönüşümünde kütlede büyük bir genişleme olur,
   Tritimit  Cristobalit dönüşümünde kütlede bir küçülme olur.
Silikanın Polimorfları (2)

   Soğurken bir miktar kristobalit tridimite dönüşür, ancak bunlar
    kuvarsa dönüşmezler.
   Endüstride üretim yöntemi, bu dönüşümler göz önüne
    alınarak belirlenmelidir. Özellikle silika refrakterlerinde
    önemlidir. Bunun için pişirimlerinde (uzun süre) tamamen
    kristobalit veya tridimite dönüşmesi (artık serbest kuvars!)
    gerekir.
   Ayrıca ikincil dönüşümler de vardır: α  β  γ
   İkincil dönüşümlerde %3 hacimsel genleşme oluşur.
   Birincil dönüşümlerde % 16 genleşme vardır.
AMORF SİLİKA


Amorf silika olarak silika jeli ve camsı silika
vardır.


Silika jelinde ve camsı silikada (silika camı)
silis tetrahedraller düzensiz gelişi güzel bir
halde bulunurlar.
a) Kristalin Silika   b) Amorf Silikanın Yapısı
DOĞAL SİLİS BİLEŞİKLERİ

   Kum, kumtaşı, kuvarsit (silika refrakterlerinde), kuvars

   Ganister (silika refrakterlerinde)

   Flinttaşı, sileks taşı, agat taşı:kripto kristalin yapı, küçük kristalli
    ve sert. Seramiklerin öğütülmesinde kullanılan değirmenlerde
    astar ve bilya olarak kullanılır.

   Kalsedon, Opal

   Ülkemizdeki kuvars ocakları: Genellikle Batı bölgesi.
    Aydın,Trakya, Çatalça, Bilecik, Kütahya, Çanakkale, Kemer
Yer ve Duvar Karoları yapımında kullanılan
Türkiye’deki başlıca hammadde yatakları
Türkiye’deki Feldspat ve diğer bazı hammaddelerin kimyasal bileşimleri
potasyum feldspat: K2O.Al2O3.6SiO2 (%17, %18 ve %65) ortoklas
sodyum feldspat : Na2O.Al2O3.6SiO2 (12, 19.5, 68.5) albit
3.HAFTA
DOĞAL HAMMADDELERİN TEMİNİ

   Fabrikalar hammaddelerini ya kendilerine ait hammadde şirketlerinden veya harici
    hammadde üreticilerinden temin ederler.

   Hammaddelerin işetme sahasındaki stoklanması bilhassa kış ve bahar gibi
    yağışlı dönemlerde dikkate alınarak ~ 6 aylık stoklama, ekonomik koşullar!

   Kil gibi yumuşak hammaddelerin ocaktan çıkarılması, yüzeyde dekabaj
    çalışmalarından sonra, yerüstü ocak işletme tekniği ile yapılmakta,

   Dozer, Kepçe ve benzeri harfiyat makinaları ile yerinden kaldırılan hammaddeler,
    kamyonlarla stok sahasına taşınarak, farklı kalitelerde yığınlar oluşturulur. Kil
    ocakları çoğu kez üst üste farklı tabakalardan oluşur, her tabakanın ayrı
    stoklanması ile farklı kaliteler oluşturulur, ince damarlardan oluşan ocaklardaki
    hammaddenin iyi homojenleştirilmesi gerekir.

   Kaolen, kuvars ve feldspat gibi kompakt ocaklar, önce dinamitle patlatılır, sonra
    kepçelerle kamyonlara yüklenir stok sahasına veya fabrikalara gönderilir.
GENEL OLARAK OCAK İŞLETME
               Bir Hammadde Ocağının işletilmesinin arzu edilmesi:

   Piyasa araştırılarak, ihtiyaç tespit edilir.
   Saha çalışmaları: rezerv tespiti, jeolojik yapısı, sondaj (damar veya
    ayna, yüzeyde veya derinde, yüzeye paralel veya dik)
   Bürokratik işlemlerin yerine getirilmesi (arazi, orman, yol durumu,
    yerleşim birimlerine yakınlığı – patlatma), Maden işletme Dairesinde
    ruhsatın alınması.
   Üretmekten çok satmak daha zor, Seramik sektörü genelde yeni
    Hammadde ve katkılara karşı çekimser olur.
   Tüm teknik özelliklerin yer aldığı kataloglarla iyi bir tanıtım, malzemenin
    sürekli teminini garanti ederek güven kazanmak
   Güncel ihtiyaçların karşılanması yanı sıra yeni kullanım alanlarının
    araştırılması yeni ürün geliştirilmesi gibi
HAMMADDE ZENGİNLEŞTİRME

   Silikat hammaddeler, Tuğla- Kiremit, Yer ve Duvar karoları yapımında,
    doğal bileşimleri ile kullanılabilmektedir, ancak Porselen, Sıhhi Tesisat
    üretimlerinde genelde zenginleştirilmiş olarak kullanılır.

   Feldspat zenginleştirmede, belirli bir tane boyutunun altına öğütülmüş
    hammaddedeki renklendirici kirlilikler flotasyonla sulu ortamda organik
    katkıların yardımı ile askıda tutularak ayrıştırılmakta, standart feldspata
    göre daha beyaz bir pişme rengi elde edilebilmektedir (sırlık feldspat)

   Kil ve Kaolen zenginleştirmede genel olarak iri kuvars çöktürme, ince
    kuvars ise hidrosiklon sistemleri ile ayrıştırılmakta.

   Oksit hammaddelerinin zenginleştirilmesinde, genel olarak doğal oksit
    hammaddelerinin duruma göre asidik veya bazik ortamlarda
    çözeltilmesi ve hedeflenen oksidin uygun bir bileşiği örneğin hidroksiti
    olarak çözeltiden çöktürülüp akabinde kalsine edilmesi ile elde
    edilmektedir.
KAOLİN ZENGİNLEŞTİRME
   Zenginleştirme ile kil minerali miktarı ~ % 30-45 civarında olan tüvenan
    kaolendeki kil minerali miktarı % 80-95’a kadar çıkarılabilmektedir.
   Kırma, Kaolenin suda açılması (katı madde miktarı ~ % 5)
   İri ve orta büyüklükte kumun aşama aşama eleme ve çöktürme ile
    ayrıştırılması
   İnce kumun hidrosiklonlarla ayrıştırılması, dekantörler
   Çöktürme havuzlarında süspansiyonun katı madde miktarının
    yükseltilmesi (% 20- 40)
   Filter preslerde su oranının düşürülmesi (katı madde miktarı ~ % 75) ve
    kurutma (Bantlı kurutucu %90 katı, öğütmeli kurutma katı >%98) veya
    süspansiyonun püskürtmeli kurutucularda kurutulması
Dekantör: Sıvı içerisindeki çok ince taneleri ayırma veya
sınıflandırma işlerinde kullanılabilen merkezkaç kuvvet
etkisi ile çalışan makine.
Oksit eldesine örnek:
                    Boksit Zenginleştirmesi, Al 2 O 3

   Boksit cevheri, alüminyum hidroksitlerin yanı sıra kuvars, demir ve titan bileşikleri ihtiva eden bir
    karışımdır. Genel olarak kimyasal bileşimi: Ağırlıkça % 40-60 Al 2O3, %12-30 H2O, % 7-30 Fe2O3 ,
    % 1-15 SiO2 ve % 3-4 TiO2 ihtiva edebilmektedir.
   Bayer yöntemine göre: Boksit, Otoklav koşullarında (250 ◦C ve 40 bar, basınç altında, 6-8 h
    sürede) NaOH (kostik) ile muameleye tabi tutulur.
   Demirhidroksitler, Kuvars ve Titan oksit çözünmezler çökerler.
   Seyreltilmiş çözeltiye ince alüminyum hidroksit ilave ederek karıştırma ile kristallenme sağlanır.
   Çöktürülen alüminyum hidroksit 1200- 1300 ◦C’de kalsine edilerek Al2O3’e dönüştürülür.

    REKASİYONLAR:
   Al(OH)3 + NaOH ↔ Na(Al(OH)4)           (Na2O.Al2O3.4H2O)
   Su ilavesi ile seyreltme ve Al(OH)3 tozu ilavesi
   Na(Al(OH)4) → Al(OH)3 + NaOH seyreltik
   Al(OH)3 →α-Al2O3 + 3H2O (1200-1300 ºC de kalsine etme, % 80-99 arasında değişen oranlarda
    Al2O3)

Hammaddelerin Kalsine Edilmesi

    Bazı seramik mamullerin yapımında kullanılan hammaddeler ancak bir ısıl işlemden
    geçirildikten sonra ürün yapımında kullanılabilmektedir.

   Massesi tamamen refrakter killerden (Al2O3.2SiO2.2H2O kaolinit) oluşturulan Şamot
    ürünleri yapımında kilin bir kısmı önce ısıl işlemden geçirilip şamotlaştırıldıktan
    sonra bir miktar ham kille karıştırılarak masse oluşturulmaktadır.

   Plastik yöntemle şekillendirilen karoların yapımında kullanılan massenin bir kısmı da
    önce ısıl işlemden geçirilir.

   Magnezya ve Dolomit gibi refrakter ürünleri yapımında kullanılan manyezit (MgCO3)
    ve Dolomit (MgCO3CaCO3) hammaddeleri önce 1700 ◦C civarında döner fırınlarda
    sinterlendikten sonra kullanılabilmektedir.

   İTS yapımında kullanılan karbonat ihtiva eden masseler önce ısıl işlemden
    geçirilmektedir.
SENTETİK HAMMADDELER

SiC, Si3N4, B4C ve BN gibi ileri teknoloji seramikleri yapımında kullanılan hammaddeler önce
sentetik olarak elde edilmektedir.

1- Elementlerin reaksiyona sokulmasıyla:
3Si + 2N2-------- Si3N4,, Si + C-----SiC, B+ C-----------B4C gibi.

2- Oksitlerin karbonla indirgenmesi
2B2O3+7C----- B4C+6CO

    SiC, Acheson yöntemi ile elde edilmektedir: Grafit Elektrotlar kuvars kumu ve petrokoks
karışımları içinde geçirilerek ısıtılmaktadır (Elektro ark) reaksiyon sonunda, SiC siyah veya yeşile
çalan iri kristaller halinde elde edilmektedir.

SiO2 + 3C → SiC + 3CO       528kJ/mol SiC (2000-2300◦C),

3- Oksitlerin metalotermik indirgenmesi:                 Si3N4, B4C, BN, SiC
B2O3 +Na +N2 ---------BN + Na2O    B(+1, +3)            N (+1, +5, -3) C(+2, +4, -4)

4- Gaz faz reaksiyonları ile:
BX3 + Cg -------B4C + HX- (x halojen, F,Cl, Br, J), BF3 renksiz kokulu gaz
Acheson fırınında reaksiyondan önce ve reaksiyondan sonra kesit görüntüsü
Akezyon prosesiyle üretilmiş SiC
ORGANİK VE İNORGANİK KATKILAR
                        Neden Katkılar:

Seramik üretiminde katkı kullanımının bazı nedenleri şu şekilde sıralanabilir:

   Masselerin reolojik davranışlarını etkileme – Akışkanlaştırma, bilhassa kil ihtiva eden masselerde
    elektrolit kullanımı

   Masselerin şekillenme davranışlarını etkileme –– Plastik özelliği olmayan bilhassa İTS
    masselerinde plastiklik sağlamak

   Masselerin ham ve kuru mukavemet özelliklerini etkileme, Plastik özelliği olmayan bilhassa İTS
    masselerinde, bağlayıcılığı sağlama

   Erime ve sinterlenmesi zor olan masselerde teknik özellikleri olumsuz etkilemeyecek şekilde
    sinterleme davranışlarını etkileme

   Kuru preslemeyi etkileme tane yüzeyinde ince bir film oluşturarak tanelerin birbirine ve kalıp
    yüzeylerine karşı kayganlaştırılarak rahat hareket etmelerini sağlamak – Kayganlaştırıcı yağlar,
    Mg, Zn, Ba ve Al Tuzları
ELEKTROLİT KATKILAR

     Bilhassa kil ihtiva eden masselerde elektrolitler kil tane yüzeyinin
     elektriksel yük durumunu etkileyebilmektedirler.

1.   Deflokulantlar (Peptizatör) taneleri disperse ederek birbirinden
     uzaklaştırır ve yüksek katı madde oranında süspansiyonun akmasını
     sağlar, çökme esnasında iyi bir paketlenme gerçekleşir. Kil tane yüzeyi bir
     değerlikli katyonlarla kaplandığı zaman olmaktadır.

2.   Flokulantlar (Koagulatör) tanelerin sınırlı oranda birbirine tutunmasını
     sağlayarak süspansiyonun koyu bir kıvam almasını sağlamaktadırlar,
     çökme esnasında taneler salkım oluşturarak askıda kalmakta. Kil tane
     yüzeyi iki değerlikli katyonlarla kaplandığı zaman olmaktadır.
Başlıca İnorganik Deflokulantlar (Peptizatör)

   Soda: Na2CO3, Kristal soda: Na2CO3.10H2O, Sodyum hidroksit: NaOH,
   Sodyum aluminat: Na2Al2O4, Na-Fluorid: NaF
   Lityum hidroksit: LiOH, Lityum karbonat: Li2CO3
   Sodyum fosfatlar: Na2H2P2O7, Na3HP2O7, Na4HP2O7, Na6P4O13, (NaPO3)nH2O
   Sodyum pirofosfat: Na4P2O7, Kristal sodyum pirofosfat: Na2P2O7.10H2O
   Sodyum metafosfat: NaPO3
   Amonyum oxalat: (NH4) C2O4.H2O, Na-oxalat: Na2(COO)2
   Na-Cam suyu: Na2O.3,3SiO2 (1:3 etki çok iyi)
   Sodyumpolifosfat (NaPO3)n, STPP, SHMP
   Potasyum tuzları hygroskop özelliklerinden dolayı pek tercih edilmezler.

    Organik akışkanlaştırıcılar
   Etilamin, Propilamin ve Butilamin C2H7N, C3H9N, C4H11N
   Polyvinilamin
   Tetrametilamonyumhidroksit (CH3)4N(OH) v.s.
Başlıca İnorganik Flokulantlar (Koagülatör)

   Genelde Ca ve Mg bileşikleri
   Ca(OH)2
   CaB2O4.6H2O
   CaSO4.2H2O
   MgCl2.6H2O, Mg3B7O3Cl, MgSO4.H2O
   Asetik Asit: CH3COOH
   Borikasit: H3BO3
   ve ticari isimleri altında satılan çeşitli katkılar.
   Sonraki iki slayt bilhassa ileri teknoloji seramikleri üretiminde
    önemli oranda kullanılan çok çeşitli organik katkıları ifade
    etmektedir.
Organik Deflokulantlara örnekler (Peptizatör)

   Deflokulatorlara Örnekler:
Sentetik ve Doğal Bağlayıcılara Örnekler
Termoplastik Şekillendirmede kullanılan Plastikleştiricilere örnekler
Değişik Folio Döküm Masselerine Örnekler
KLASİK SERAMİK HAMMADDELERİNİN
               KARAKTERİZE EDİLMESİ
    A-Kimyasal olarak önemli kriterler:
   Ana bileşenler ve İz bileşenler
   Demirin değerlikleri
   Uçucu elementler
   Katyon değiştirme kapasitesi
   Zeta- Potansiyeli

    B-Mineralojik olarak önemli kriterler:
   Ana mineral bileşenler
   Kil mineralleri ve İz mineraller
   Yapı düzenliliği, düzgün veya bozuk kristal yapı

    C-Fiziksel olarak önemli kriterler:
   Tane boyut dağılımı
   Spesifik yüzey büyüklüğü
SERAMİKTE KİMYASAL BİLEŞİM TESPİTİ

   X- Işınları Floresans (XRF): Elementel analiz için kullanılan teknik

   Alev Fotometresi: Alkali ve toprak alkali metaller 0,1 mg/l hassasiyetle,
    V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni ve Cu gibi renklendirici elementler ancak düşük
    hassasiyetle

   Atomik Absorbsiyon: Alkali ve toprak alkali metaller 0,1 mg/l
    hassasiyetle, Si, Al, Ti ve Zr gibi oksitleri yüksek sıcaklıklarda eriyen
    elementleri tespit hassasiyeti sadece 1-10 mg/l, B tespiti çok kötü.

   Kütle Spektrometresi (Inductively Coupled Plasma-ICP): bütün
    elementler çok yüksek sıcaklıklarda belli dalga boylarında karakteristik
    ışınlar gönderir.
Alev Fotometresi ve Atomik Absorbsiyon için
                Numune Hazırlanması

   Tümü temsil edecek şekilde numune alma, toz haline getirme

   A.Z. tespiti için ~1 g numune, 1000 ◦C’de pişirme ve ağırlık kaybı tespiti

   SiO2 tayini için ~1g numune, Na2CO3, K2CO3, KNO3 veya Boraks Na2O.2B2O3.10H2O
    gibi flaks katkılarla platin kroze içinde ör.1000 ◦C’de eritilir, cam halindeki numunenin
    HCl ile çözeltilip süzülmesi, bileşimde ZrO2 yoksa filtre üzeri SiO2 olarak tespit edilir.
    Bileşimde ZrO2 varsa Filtre üzeri HF ile muamele edilerek Silisyumun SiF4 şeklinde
    buharlaşması sağlanır ve ağırlık kaybı SiO2 olarak tespit edilir.

   Alkali ve toprak alkali metallerin tespiti için ~0,1 g numune önce HF asit ile muamele
    edilerek SiO2’nin uzaklaşması sağlanır. Numune kum banyosunda ısıtılarak HCl asit ile
    çözeltilir. Numunenin çözünmemesi durumunda flaks bir katkı ilave edilerek eritilip cam
    haline getirilir ve HCl asit ile çözeltilir. Seyreltik çözelti süzülerek AF ve AAS testlerine
    hazırlanır.
Alev Fotometresi
   Ölçüm prensibi her alkali ve toprak alkali metalin alevin etkisinde
    kaldığında alevi kendine özgü bir şekilde renklendirmesine
    dayanmaktadır. Isıtma esnasında Atomların elektronları yüksek bir
    enerji seviyesine çıkmakta ve soğuma ile normal konumuna geçerken
    açığa çıkan enerji atoma özgü görünen ışın şeklinde açığa çıkmaktadır.
    Alevden gelen ışınlar her defasında sadece belli bir dalga boyundaki
    ışınları geçiren filtrelerden (renkli camlar) geçirilip bir detektörle
    güçlendirilerek Fotosele gönderilmekte ve sırası ile elementler ve
    miktarları şiddetleri tespit edilmektedir. Karşılaştırma numunesi olarak
    genelde saf su yeterli olmaktadır. Cihazın kalibrasyonu bileşimi bilinen
    bir çözelti ile yapılır.

   Çözelti Hava ve gaz (Propan 1525 ◦C veya Asetilen 2150 ◦C) karışımı ile
    birlikte brülör sistemine ulaştırılarak alevin etkisine bırakılır.
Atomik Absorbsiyon

   Ölçüm prensibi alev içindeki her alkali ve toprak alkali element
    atomunun aleve dışardan bir ışın demeti gönderildiğinde sadece
    kendine özgü dalga boyundaki ışınları absorbe etme özelliğine
    dayanmaktadır. Çözeltinin gönderildiği aleve her defasında sadece belli
    bir dalga boyundaki ışınlar gönderen lambalar yardımı ile ışınlar
    gönderilmekte ve alevden geçtikten sonra bir dedektörle şiddetleri
    tespit edilerek önceye göreki zayıflama durumuna bağlı olarak
    konsantrasyon tespiti yapılmaktadır. Ölçümden önce lambalar ısıtılır ve
    çözeltisiz alevin ölçümü 0 sinyal olarak kaydedilir.

   Çözelti Hava ve gaz (Propan 1525 ◦C veya Asetilen 2150 ◦C) karışımı ile
    birlikte brülör sistemine ulaştırılarak alevin etkisine bırakılır.
Alev Fotometresi ve Atomik Absorbsiyon testlerinin şema halinde
gösterilmesi
λ X-ışınları=0.02-0.2nm




                  X Işınları Floresans (XRF)

Bu yöntemin ölçüm prensibi numune yüzeyine yüksek enerjiye sahip çok kısa dalga
boylu, x-ışınları gönderilerek Atom yapısına etki edilmesi ve atomun kendine özgü
Sekonder x-ışınları yayması ve bu ışınların analizine dayanmaktadır. Numunede gelen
Işınlar dhkl değeri bilinen bir kristal (örneğin Li veya Si tek kristali, büyümeyi engellemek
için Azotla soğutma) tarafından dalga boylarına ayrıştırılmakta ve her dalga boyundaki
ışının ayrı ayrı geliş açısı (Θ) dedektörle tespit edilmektedir. Numunede gelen ışınların
dalga boylarının (λ) hesaplanmasına Bragg eşitliği temel teşkil etmektedir.

                          2dSinΘ = n.λ, -------- λ = 2dhkl.SinΘ

Ölçüm numunesi değerleri bileşimi bilinen standart bir numune değerleri ile
karşılaştırılarak miktar tespiti yapılır.

Numune toz veya Lityumtetraborat (Li, B, ve O atomları çok hafif tespit edilemezler) ile
eritilip cam haline getirilir, daha homojen (Eritici: Numune = 5:1 – 10:1, seyreltme!)
Mineralojik (Rasyonel) Bileşimin
Tespiti
                    X- Işınları Difraksiyonu (XRD)

  Yöntemde prensip olarak numune yüzeyine düşük enerjili uzun dalga
  boylu, (söz konusu x-ışınları atom yapısını etkilemez) x-ışınları
  gönderilerek kristal fazların atom düzlemlerinde geri yansıttıkları
  (Difraksiyon) ışınların açıları dedektörle tespit edilmektedir.
  Difraksiyonun oluşması için ışınların aynı fazda olmaları gerekmektedir.
  Bunun içinde ışınların Brag açısı Θ olarak ifade edilen bir açı ile atom
  düzlemine gelmesi gerekir. Işınların geldiği Anot malzemesi belli
  olduğu için λ biliniyor. X- ışını difraksiyonu için gerekli koşulu ifade eden
  Bragg bağıntısı yardımı ile atom düzlemleri arasındaki mesafe d hkl
  değerleri hesaplanarak kristal fazlar tespit edilmektedir.

                       2dSinΘ = n.λ, -------- dhkl= λ /2SinΘ

  Elde edilen değerler bilinen minerallerin değerleri ile karşılaştırılarak
  yapıda yer alan mineraller belirlenmektedir. Θ Brag açısı X ışınları ile
  atom düzlemlerinin yaptığı açı, λ X ışınlarının dalga boyu, n difraksiyon
  sırası (1,2,3,……)
Kuarz masse ve alumina kullanılan izolatör bünye XRD Grafikleri
örnekleri
TERMAL ANALİZLER

 Seramik Hammaddelerinin çoğu sıcaklığın etkisine tabi tutulduğu zaman
belirli sıcaklıklarda kendilerine özgü parçalanma veya dönüşüm
reaksiyonları göstermektedir.


Bu reaksiyonlar ısı alan (Endotermik- genelde parçalanma) veya ısı veren
(Ekzotermik- genelde kristallenme) ve/veya ağırlık değişimine neden olan
reaksiyonlardır.


Reaksiyonların gerçekleştiği sıcaklıklar ve ağırlık kayıpları tespit edildikten
sonra bilinen verilerle karşılaştırma yapılarak numune değerlendirilir.
Diferansiyel Termal Analiz (DTA) ve
             Termogravimetrik Analiz (TGA)

DTA: Bu yöntemde bir Referans numune (genelde Alümina tozu) ile teste
tabi tutulacak numune aynı fırın içerisinde sıcaklığın etkisine tabi tutularak
iki numune arasındaki sıcaklık farkı fırın sıcaklığına bağlı olarak tespit
edilmektedir. Ölçüm Termokupl ile yapılmaktadır. Ölçüm Sistemi Termokupl
bağlantı uçlarından biri Referans numune diğeri ise ölçüme tabi tutulacak
numune ile irtibatlı olacak şekilde oluşturulmuştur. İki uç arasında sıcaklık
farkı olması durumunda bir potansiyel farkı oluşmakta ve bu potansiyel farkı
sıcaklık farkı ile doğru orantılı olduğu için direk sıcaklık farkı olarak
verilmektedir.


   TGA: Bu yöntemde sıcaklığa bağlı olarak numunedeki ağırlık değişimi
tespit edilmektedir. Bu şekilde kristal yapıdaki suyun miktarı, karbonat
miktarı, organik bileşen miktarı gibi ağırlık kayıpları ve bu kayıpların hangi
sıcaklıklarda gerçekleştiği tespit edilebilmektedir.Test genelde DTA ile
kombineli olarak aynı cihazla yapılmaktadır.
Bazı Kil Minerallerinin örnek DTA Grafikleri
Çeşitli Hammaddelerin DTA Grafikleri
Sıcaklığa Bağlı Olarak Boyut
                  Değişiminin Tespiti
Bir hammadde veya massenin sıcaklığa bağlı olarak gösterdiği boyutsal
değişim gerek pişirim prosesinin uygulanması gerekse sırla bünye arasındaki
uyum ve ürün kullanımı esnasındaki ısı şoku dayanımı bakımından önem arz
ettiği için tespit edilmesi gerekmektedir. (kaplama masseleri: α > 65. 10-7K-1).

Dilatometre: Dilatometre ile çubuk şeklindeki bir numunenin sıcaklığa bağlı
olarak gösterdiği uzunluk değişimi ölçülmekte ve Isısal Genleşme Katsayısı α
hesaplanmaktadır. Dilatometre Grafiğinde birim uzunluk değişimi ∆l/l 0 veya
(yüzde uzama ∆l/l0x100) sıcaklık farkına bağlı olarak ifade edilmektedir. Genel
olarak:
        lT= l0+l0.α.∆T------------ α = ∆l/(l0.∆T)

Numune ebatları: Uzunluk 35 - 40 mm, kesit 2-3 mm (Dörtgen veya daire)
Refrakterler gibi kaba seramiklerde dik konumlu numune ile ölçüm yapılmakta
ve ebatlar daha fazla olmakta
Dilatometre Grafiğine Örnekler
Bazı Seramik Hammaddelerinin Dilatometre Grafikleri: sıcaklığa
bağlı olarak % uzunluk değişimi ∆l/l0x100
Tane Boyut Dağılımının Tespiti

Tane boyut dağılımı bir massenin hem reolojik davranışlarını hem de
sinterlenmesini dolaysı ile teknik özelliklerini önemli derecede
etkilemektedir. Kil ve Kaolen gibi hammaddeler karakterize edilirken göz
önünde tutulan kriterlerden bir tanesi de doğal tane boyut dağılımlarıdır.
Aynı özelliklerde ürün eldesi için masse tane boyut dağılımının kontrol
altında tutulması önem arz etmektedir.

  Tane boyut dağılımının ölçümünde geçmişte çok değişik yöntemler
uygulanmıştır, ancak günümüzde öncelikli olarak “Laser Granulometre”
kullanılmaktadır. İşletmelerde rutin öğütme kontrolleri basit ve pratik
olması nedeni ile halen elek bakiyesi tespit edilerek yapılmaktadır. Bu
yöntemle toplam tane boyut dağılımı tespit edilememektedir. Eleman,
Elek temizliği ve suyun akış hızı gibi deney uygulamaları sonucu önemli
derecede etkilemektedir.
Lazer Granülemetre

Bu yöntemin ölçüm prensibi laser ışını gönderilen bir
partikülün gerisinde oluşan izdüşümü büyüklüğünün
tespitine dayanmaktadır. İz düşümü büyüklüğü tane
büyüklüğü ile ters orantılı olmaktadır. Uygulamada toz
numune suda seyreltik (~ yarım litre suya değirmenden
alınmış süspansiyondan 1-2 damla ilavesi gibi) halde önce
aglomerasyonları (Topak) çözmek için titreşimin etkisine tabi
tutulur ondan sonra Laser ışınlarının gönderildiği bir hazne
içerisinde geçirilerek ölçüme tabi tutulur. Ölçüm esnasında
her büyüklükteki iz düşümleri ve kaç defa tekrarlandıkları bir
dedektör vasıtası ile tespit edilerek Tane Boyut Dağılımı
grafiği elde edilmektedir.
Laser granulometrenin şema olarak çalışma Prensibi
Tane Boyut Dağılımı Grafiği

                                                                  % Miktar (E.Ü)
           120                                                    % Miktar (E.A)                          30



           100                                                                                            25



            80                                                                                            20




                                                                                         Mutlak Dağılım
% Miktar




            60                                                                                            15



            40                                                                                            10



            20                                                                                             5



             0                                                                                             0
                 0             100        200         300   400      500           600
                                            Tane Boyutu (µm)                                                   0   100   200     300      400   500   600

                          63        125                                                                                    Tane Boyutu (µm)
                     45        90               250                  500
Çökme (Sedimentasyon) Yöntemi ile Tane Boyut Dağılımının
Tespiti
4.HAFTA
REÇETE OLUŞTURMA

Bir seramik ürünün yapımında kullanılan Hammadde, Katkı ve Su
oranlarının ifade edildiği tablo Reçete olarak adlandırılmaktadır.
Reçetede hammaddeler yüzey nemsiz yani kuru, katkılar ise katı
madde bazında % ağırlıkça ifade edilir.

Planlanan herhangi bir mamul üretimi için uygun bir reçete eldeki
hammadde ve teknolojik koşullarda ancak uzun çalışmalar neticesinde
ortaya çıkmaktadır.
Reçete oluşturmada ilk adım eldeki hammaddelerin başta kimyasal ve
mineralojik bileşimleri olmak üzere tüm teknik özelliklerinin
belirlenmesidir. Örneğin Silikat seramik masselerde önemli oranlarda
kullanılan kil ve kaolen hammaddelerinin ihtiva ettikleri mineraller
massenin reolojik ve teknik özelliklerini önemli oranda belirlemektedir.
Kimyasal Bileşimi Reçeteye Çevirme

Kimyasal Bileşim: Bileşimde yer alan oksitleri ve uçucu bileşenleri %
ağırlıkça ifade eden Tablodur.

     Mineralojik (Rasyonel) Bileşim: Bileşimde yer alan mineralleri %
ağırlıkça ifade eden Tablodur.

Verilen kimyasal bileşimi reçeteye dönüştürebilmek için önce Rasyonel
bileşimi oluşturmak gerekiyor. Ondan sonra eldeki hammaddelerin
Rasyonel bileşimleri biliniyorsa Reçete hesaplanabilir.
Kimyasal Bileşimi
           Rasyonel Bileşime Dönüştürme (1)


Kimyasal     %                     Hammaddeler
                   Mineral
Bileşim                       A        B         C
SiO2        70.0   Kil        70        -        10
Al2O3       18.0   Feldspat   10       85        -
Na2O         3.0   Kuvars     20       15        90
K2O          2.0
CaO          1.0
MgO          0.5
Fe2O3        1.0
TiO2         0.5
SO3          0.1
A.Z.        4.0
Toplam      100
Kimyasal Bileşimi Rasyonel Bileşime Dönüştürme
                            (2)

   K2O            Ortoklas minerali: K2O.Al2O3. 6SiO2        MA: 556
   Na2O Albit Minerali: Na2O.Al2O3.6SiO2            MA: 524
   Al2O3          Kil minerali (kaolinit): Al2O3.2SiO2. 2H2O MA: 258
   SiO2           Kuvars minerali: SiO2             MA: 60

Ortoklas miktarı= (556/94).2= 11,83 Albit miktarı= (524/62).3=25,35
∑Feldspat miktarı = 11,83+ 25,35= 37,18

Kaolinit mikt.= (258/102).(Kim. Bil. Al2O3 mik.- Feldspatla gelen Al2O3)
=(258/102).[18- (102/94).2- (102/62).3]= (258/102).10.9= 27,57

Kuvars miktarı = Kim. Bil. SiO2 mikt.- Feldsp. ve kille gelen miktar =
70-[(360/94).2-(360/62).3]-(120/102).[18-(102/94).2- (102/62).3]=32,16

A.Z. Üzerinde kil miktarının hesaplanması:
(258/36).4= 28,66
Kimyasal Bileşimi Rasyonel Bileşime Dönüştürme
                            (3)

    Rasyonel Bileşim (%)
   Feldspat minerali   37,18
   Kil minerali  27,57
   Kuvars minerali     32,16
   Fe2O3+TiO2 1,50
   Diğerleri     1,50

    Kimyasal bileşimden Rasyonel bileşime geçişi genelleştirerek ifade edersek;

   Feldspat, F= 5,908x(% K2O) + 8,457x(% Na2O)
   Kaolinit, K= 2,532x[ (% Al2O3)–1,082x(% K2O)–1,646x(% Na2O )]
   K=7,169x(%A.Z.)(kil mikt. A.Z. üzerinde hesaplanması)
   Q= (%SiO2)-3,823(%K20)-5,813(%Na2O)-1,178[ (%Al2O3)-1,082(%K2O)-1,646(%Na2O)]
   Orenk = ( %Fe2O3)+(%TiO2)
   Diğer oksitler=(%CaO+%MgO) veya (%CaO + % MgO)
Rasyonel Bileşimden Reçeteye Çevirme


    Reçetedeki mineral toplamı= Hammaddelerin getirdiği mineral toplamı
   F= A.(%FA) + B (%FB) + C (%FC)
   K= A.(%KA) + B (%KB) + C (%KC)
   Q= A.(%QA) + B (%QB) + C (%QC)

    Mineralojik Reçete
    37,18= A.0,1+ B.0,85+ C. 0,00    1.
                                          27,57= A.0,7+ B.0,00+ C. 0,10   2.
    32,16= A.0,2+ B.0,15+ C. 0.90    3.

    REÇETE                   %
   A Hammaddesi             36,39    37,60
   B Hammaddesi             39,46    40,70
   C Hammaddesi             21,07    21,70
          96,92  100
   Safsızlıklar             3,08
Reçeteyi Kimyasal Bileşime Çevirme (1)


    Reçetenin teorik olarak kimyasal bileşime çevrilebilmesi için reçetede yer alan
    hammaddelerin mineralojik bileşimlerinin bilinmesi gerekli.

            Reçetedeki Hammaddelerin Rasyonel Bileşimleri (%)
           %    Kaolinit Kuvars Albit Ortoklas
   D Hammaddesi 30      70       25     --      5
   E Hammaddesi   35     50      30     --     20
   F Hammaddesi   25      5     15     70      10
   G Hammaddesi 10        5      95      -- --

                    Karışımın    rasyonel    bileşiminin hesaplanması
                      D          E           F          G           R.B. %
   Σ Kaolinit     = 30x0,70 +    35x0,5 +   25x0,05    + 10x0,05 =     40,25
   Σ Kuvars       = 30x0,25 +    35x0,3 +   25x0,15    + 10x0,95 =     31,25
   Σ Albit        = 30x0,00 +    35x0,0 +   25x0,70    + 10x0,00 =     17,50
   Σ Ortoklas     = 30x0,05 +    35x0,2 +   25x0,10    + 10x0,00 =     11,00
Reçeteyi Kimyasal Bileşime Çevirme (2)


         Rasyonel Bileşimden Kimyasal Bileşimin Hesaplanması


    MA              %    SiO 2 Al 2 O 3   Na 2 O     K 2O   A.Z.   Σ
   258 Kaolinit 40,25 18,72    15,91     ----     ----     5,61   40,24
   60   Kuvars 31,25 31,25     ----      ----     ----     ----   31,25
   524 Albit   17,50 12,02     3,40      2,07     ----     ----   17,49
   556 Ortoklas 11,00   7,12   2,01      ----     1,86     ----   10,99
   Kim. Bil.℅Σ 100,00 69,11 21,32        2,07     1,86     5,61   99,97
Kaba Seramik Mamullerde Reçete Oluşturma

    Başta refrakter ürünlerinin büyük bir kısmı olmak üzere kaba seramik
    masse reçeteleri çoğu kez aynı hammaddenin farklı tane boyut gruplarının
    belirli oranlarda ve katkıların bir araya getirilmesi ile oluşturulmaktadır.
    Değişik kullanım yerlerinde aranan özellikler hedefli bir şekilde bünye
    yapıları oluşturularak sağlanmaktadır. Başlıca özellikler:

   Isı izole etme ---- gözenekli yapı
   Isı şokuna dayanıklı
   Eriyiklere ve gazların kimyasal etkilerine dayanıklı ---- sık yapılı
   Yüksek mukavemete sahip ------ sık yapılı
   Yüksek ısıl iletkenlik----- sık yapılı

    Şeklinde dolgu yoğunlukları seramik malzeme bünye yapısına etki
    etmektedir.
Teorik Olarak Sık Yapılı seramik Üretiminde
                  Dolgu Yoğunluğu
    Yapıyı oluşturan hammadde tanelerini bilye şeklinde düşünürsek; Hangi durumlarda sık yapı
    hangi durumlarda gözenekli yapı oluşur???

    a) Aynı büyüklükte bilye kullanımı: Olası koordinasyon sayıları 6, 8 ve 12’dir.
    Koordinasyon sayısının artışıyla gözeneklilik düşer, sık dolgu oluşur.
   Koordinasyon sayısı       6……… Gözeneklilik               %47,6
   Koordinasyon sayısı       8……… Gözeneklilik               %39,5
   Koordinasyon sayısı       12………Gözeneklilik               %25,9

    b) İki farklı büyüklükte bilye kullanımı: (Tane çap oranları 1:50): En sık yapı hacimsel
    % 79,4 oranında büyük, % 20,6 oranında küçük bilye karıştırıldığında elde edilebilmekte ve
    koordinasyon sayısı 12’de gözeneklilik % 6,7 civarında olmaktadır.

    c) Üç farklı büyüklükte bilye kullanımı: d1>>d2>>d3
                 % Hacim
   İri taneler     64,45            d1 }
   Orta taneler    25,25            d2 }     K.S= 8’e ulaşmakta ve gözeneklilik % 6,7
   İnce taneler    10,30            d3 }
Dolgu Yoğunluğu Genel Kriterler

    Belirli bir dolgu yapısı oluşturmak için, sürekli üretilebilecek belirli
    tane büyüklüğü dağılımları gerekir.

   İri tanelerin ortalama Ǿ: İnce tanelerin ortalama Ǿ=10/1- 30/1
    -5 mm iri taneler  0,5- 0,15 mm ince taneler
    -1 mm iri taneler  0,1- 0,03 mm ince taneler
   Orta tanelerin miktarı düşük olmalı, iri tanelerden fazla olmamalı,
   İri ve ince tanelerin toplam ağırlıkları %70’ten büyük olmalı,
   Dış mekanik etkiler dolgu yoğunluğunu artırıcı etki yapar .(Pres Basıncı)
Dolgu Yoğunluğuna Göre Oluşturulan
         Reçetelerle Üretilen Seramik Malzemeler


-Şamot Refrakter Üretiminde:
    Kalsinasyon
   Killer        Şamot       Kırma         Ayırma       Reçete Oluşturma

-Magnezya Esaslı Refrakter Üretiminde:
             Kalsinasyon
   Magnezya(MgCO ) 3      Sinter Magnezya         Kırma      Ayırma      Reçete

-Tuğla Üretiminde:
  Dolu tuğla üretiminde: -20µm, dağılım çok hassas değil
  Delikli tuğla üretiminde: %70 iri tane. Plastiklik için -20µm fazla istenir.
  Kiremit üretiminde: İnce tane miktarı yüksek, iri ve orta tane oranları düşük. Yüksek
   plastiklik iyi şekillendirme sağlamakta.
  İçi boş mamul üretiminde: İri taneler çok fazla istenmez. Karmaşık geometrili yapılarda
   iri tanelerden kaçınılır. İnce tane arttıkça plastiklik artmakta ve şekillendirilebilirlik
   artmakta.
Kuvars–Kaolin–Feldspat üçlü sisteminde bazı ürünler ve porselen
 karışımının modifiye edilmesi ile değişik ürünlerin elde edilmesi
Duvar Karosu   Yer Karosu     Sıhhi Tesisat   Çin Porseleni   Yumuşak Porselen   Sert Porselen
 Bileşim
            1120-1250oC   1180-1230 oC   1250-1280 oC    1250-1300 oC      1250-1300 oC     1370-1430 oC



Kaolin        50-55         50-55           40-55           40-50             30-40            40-60


Kuvars        35-45         35-45           35-55           20-30             30-40            20-30

Feldspat        -             2-4           3-12            20-30             25-40            20-30

CaCO3         5-10            2-6              -             0-3                -                 -
Çeşitli Seramik Malzemelerin Üretiminde
           Reçetelerinde Yeralan Hammaddeler
    Geleneksel seramikler başta olmak üzere birçok seramik mamul massesinde birden fazla
    hammadde yer almaktadır. SiC, Si 3 N 4 , B 4 C ve BN gibi İTS ürünlerinin yapımında masse çoğu
    kez tek bileşenlidir, şekillendirme ve sinterleme katkıları kullanılır.

   Süs eşyaları, yapı malzemeleri, sıhhi tesisat ve porselen : Kil, Feldspat ve Kuvars
    mineralleri ihtiva eden hammaddeler
   Silika ürünleri: Kuvarsit, Periklas ürünleri: Sinter Manyezit, Korund ürünleri: Kalsine
    Alümina
   Forsterit ürünler (2MgO.SiO 2 ): Olivin, Fayalit (2FeO.SiO2)
   Steatit (MgO.SiO 2 ): Talk (3MgO.4SiO2.H2O), Kil, Feldspat veya BaCO3
   Mullit ürünler: Disten, Andaluzit veya Silimanit (Al2O3.SiO2)
   MA Spinel (MgO.Al 2 O 3 ): Magnezya ve alümina karışımları
   Kordiyerit (2MgO.2Al 2 O 3 .5SiO 2 ): Kaolen, Kil, Lületaşı (Talk), Alüminyum hidroksit, Feldspat,
    Serpantin (3MgO.2SiO2.2H2O) ve sentetik Ensteatit
   Cam Seramikler:MgO-Al2O3-SiO2 sisteminde + TiO2
                      Li2O-Al2O3-SiO2 sisteminde + TiO2
                      K2O-MgO- Al2O3-SiO2-B2O3 ve F
                      CaO, MgO, SiO2- P2O5- K2O- Na2O- F
   Biyo seramikler: Alümina, Apatit [Ca3(PO4)2],, Na2O-CaO-CaF2-P2O5-SiO2 bazlı Bio-camlar
Manyetik ve Elektriksel Özellikli Seramik
      Ürünlerin Yapıldığı Bazı Karışım Olasılıkları
   Yumuşak seramik Magnetler (MeO.Fe 2 O 3 , %66 demiroksit): Fe2O3, Mn, Ni, Zn, Co, Cu
    ve Mg gibi ağır metallerin oksitleri veya karbonatları (örneğin mangan karbonat).

   Sert seramik Magnetler (MeO.6Fe 2 O 3 %83 demiroksit): Fe2O3, BaCO3 veya SrCO3
    karışımları. Yumuşak ve sert magnet karışımlarında kayganlaştırıcı ve plastikleştirici organik
    katkılarda kullanılmaktadır.

   Ferro elektriksel ve Dielektriksel seramikler: TiO2, ZrO2, BaCO3, Pb3O4, MgCO3, CaCO3,
    SrCO3, NbO5 ve SnO2 gibi hammaddelerden oluşturulan karışımlar

   Piezo elektrik seramikler: Daha çok PbO+ZrO2+TiO2 karışımları ve BaCO3 + TiO2
    kondensatör için uygun. PbTiO3+ PbZrO3 sisteminde (1:1 mol) PbZrTiO3 (PZT) veya BaCO3 +
    TiO2 karışımlarında elde edilen BaTiO3 ürünleri

   Yarı iletken seramikler: Al veya N katkılı SiC

   Süper iletken seramikler: (-173 ◦C) seramikler (La,x)CuO4 (x=Ca, Sr, Ba) bazlı veya
    yBa2Cu3O7 (y=Y veya La olabilir) bazlıdır.
5. HAFTA
SERAMİK HAZIRLAMA
 Seramik hammaddelerinin ayrı veya karışım halinde şekillendirmeye uygun bir
kıvamdaki masse haline getirilmesi için uygulanan tüm işlemler Seramik
Masse Hazırlama olarak tanımlanmaktadır. Bu kapsamda genel olarak
uygulanan başlıca işlemler:
   Kırma, Öğütme, Tane gruplarına ayırma, Suyunu azaltma veya tamamen
kurutma, Dozajlama, Karıştırma, Granül haline getirme, Stoklama ve taşıma.
Hazırlama proses akım gidişatı genelde ön görülen şekillendirme yöntemine
bağlı olarak oluşturulmaktadır.
 Kaba seramik mamulleri üretiminde kuru yöntem yani kuru kırma ve öğütme
yapılırken, ince seramik mamulleri üretiminde sulu yöntem uygulanmaktadır.
Kaba seramiklerde ortalama tane boyutu birkaç mm ye varan tanelerle masse
hazırlanırken (heterojen bünye), ince seramiklerde massenin en azından 100
μm nin (0,1 mm) altına öğütülmesi gerekmektedir (homojen bünye). Sulu olarak
öğütülmüş massedeki su miktarı, plastik veya dökümle şekillendirme için kısmen
veya kuru presleme için nerdeyse tamamen düşürülmektedir.
Kaba Seramik Masse
   Kaba seramik mamulleri üretiminde kuru olarak
    kırılan ve öğütülen masseler elenerek tane gruplarına
    ayrılmakta ve silolarda stoklanmaktadır. Reçeteye
    göre dozajlanan tane grupları şekillendirme prosesine
    bağlı olarak hedeflenen kıvamı sağlayacak oranda su
    ve       diğer       katkılarla       homojenleştirilerek
    şekillendirilmeye hazır hale getirilmektedir. Yarı nemli
    (sert) kıvamdaki masse çoğunlukla hidrolik preslerle
    preslenerek şekillendirilir. Boru şeklindeki mamuller
    vakum strang presle, karmaşık yapılardakiler ise
    vibrasyon (titreşim) etkisinde şekillendirilir.
Stoklama ve Kırma
   Sentetik veya zenginleştirilmiş hammaddeler kullanılarak elde edilen
 örneğin İTS üretiminde tüketilen hammaddeler genelde toz halinde
 ambalajlanmış olarak işletmeye ulaşmakta ve kapalı alanlarda
 stoklanmaktadır. Üretim dozajlama ve öğütme ile başlamaktadır.
 Buna karşın büyük miktarlarda hammadde tüketimi söz konusu olan yer
 ve duvar karoları gibi ürünlerin yapımında kullanılan doğal
 hammaddeler kısmen tüvenan olarak alınmakta ve kamyonlarla
 fabrikanın açık stok sahasına nakledilerek stoklanmaktadır. Çoğu kez
 bilhassa kontinü öğütme yapan işletmelerde bir ön kırma (Ø<2-3mm)
 işleminden sonra kapalı alanlarda yeteri oranda stoklama
 yapılmaktadır, sistemde yapışma olmaması için kuru besleme
 Stok miktarları, ocaklara girilemeyecek süreler ve dışarıdan ithal edilen
 hammaddeler için işlem ve nakliye sürelerinin göz önünde tutulmasına
 bağlı olarak (~6 ay), (maliyetten ötürü gerekmedikçe stok yapılmamalı)
Teorik açıdan kırma Prosesi
Kırma işleminin verimli olabilmesi için hammaddenin yapısına bağlı olarak
   etki ettirilecek kuvvet türünün uygun seçilmesi önem arz etmektedir.
   Örneğin Cam ve Seramik gibi kırılgan bünyeler çarpmanın etkisinde iyi
   kırılırlar buna karşın kil gibi yumuşak bir bünye çarpmadan pek
   etkilenmez sadece deforme olur, ancak sıkıştırıldığında parçalanır.
Kırma ve öğütme makinaları belirli bir mekanik etki ile veya farklı mekanik
   etkileri kombine ederek çalışmaktadır. Etki ettirilen kuvvetin türü ve
   büyüklüğü yanı sıra kırılacak malzemenin sertlik durumu da proses
   verimliliğini etkilemektedir.
  Spröd (kırılgan) hammaddeler  deformasyonsuz kırılma
  Sert hammaddeler (mohs 5- 10), çelikten daha sert.
  Orta sertlikteki hammaddeler (mohs 2- 5), çelikten yumuşak
  Yumuşak hammaddeler (mohs yaklaşık 1), bıçakla kesilebilir
  Plastik özellikte hammaddeler  deformasyonlu kırılma
Öğütmede Kullanılan Enerji Miktarları

          Kırma, Öğütme proseslerindeki nihai hedef malzemeyi
    hedeflenen bir maksimal veya ortalama tane boyutunun altına
    düşürmek sureti ile spezifik yüzey büyüklüğünü artırarak
    aktifleşmesini sağlamaktır. Bilhassa sinterlenmesi zor olan Al 2O3
    gibi hammaddelerin buna rağmen iyi sinterlenebilmeleri için ince
    öğütülmeleri ön koşul olmaktadır. Ancak bu Proses bir kısmı
    ısıya dönüşerek kaybolan, yüksek oranda Enerji sarfiyatına
    neden olmaktadır:
   Kaba kırma                0,5-2 KWh/t
   Orta kırma                  1-4 KWh/t
   Öğütme                 10-100 KWh/t
   Sert hammadde öğütme 500 KWh/t
Kırma Makinaları

Kaba ve orta kırma işlemlerinde kullanılan kırıcıları şu şekilde
   sıralayabiliriz:
  Çeneli kırıcılar (tek ve çift mavsallı), sert hammaddeler
  Konik kırıcılar (dik ve yatay), sert hammaddeler
  Prall kırıcılar, sert hammaddeler
  Çekiçli kırıcılar, sert ve yumuşak hammaddeler
  Walz (merdaneli) Kırıcılar, sert ve yumuşak ha.
  Kil kesme, sıyırma ve ezme sistemleri, yumuşak hammaddeler
  Seramik masselerde kırılmış malzeme maksimal tane büyüklüğüne bağlı
   olarak öğütme şu şekilde değerlendirilmektedir:
  İri kırma: 5mm den büyük, ön kırma
  Orta kırma: 0,5.. 5 mm kaba seramikler
  İnce öğütme: 0,001..0,5 mm (10- 500 μm), klasik seramikler
  Çok ince öğütme: 0,001 mm den küçük (10μm), teknik seramikler
  /Technologie der keramik 1/
Çeneli Kırıcılar
Walz Kırıcılar
   Birbirine zıt dönen Walz çiftinin malzemeyi aralarına
    çekebilmeleri için, malzeme çapının Walz çapına oranı:
   düz yüzeyli Walzlarda 1: 20- 25 civarında
   rölyefli yüzeyli Walzlarda 1: 10- 12 ve
   yüzeyleri dişli Walzlarda 1: 4- 8 civarında olması gerekmektedir.
   Walz kırıcılar kaba ve ince kırma yapabilmekte, kırma oranları 1:
    5 ile 1: 7 arasında değişmektedir.
ÖĞÜTMEYİ ETKİLEYEN PARAMETRELER

    1- Değirmen devir sayısı
      kritik devir sayısı: nk = 42,4/√D [dev/dak], D iç çap (m olarak),
    çapı= 400 cm olan bir değirmenin nk=42,4/ √4
    2- Bilye türü, miktarı ve boyut dağılımı
     Hammaddelerin kısmen hammadde üreticileri tarafından kısmen de
     işletmede ön kırma sistemlerinden geçirildiği düşünülürse, yani
     sertlerin 0,5 cm nin altına, yumuşakların birkaç cm nin altına
     düşürüldüğünü varsayarak % 20 iri (örneğin 8- 10 cm), % 30 orta
     (örneğin 6- 8 cm) ve % 50 ince (örneğin 4- 6 cm) olmak üzere bilye
     karışımı oluşturulabilir.
     ρporselen = 2,4 g/cm3 (düşük yoğunluk)
     ρporselen = 2,7 g/cm3 (yüksek yoğunluk)
     ρsilis       = 2,65- 2,7 g/cm3 (düşük yoğunluk)
     ρAlubit     = 3,4 g/cm3 (yüksek yoğunluk)
    aynı hacimdeki alubit bilyeler, silis bilyelerinin ağırlıkça 1,28 katıdır
   Değirmene doldurulacak bilye miktarının hesaplanması:
    Bilye yoğunluğuna ve değirmenin iç hacmine bağlı olarak
    hesaplama yapılmaktadır. Piyasada değirmen büyüklükleri, dış metal
    mantonun iç hacmi litre cinsinden ifade edilerek belirtilmektedir.
    (örneğin 36.000 lt lik). Net kullanım hacmi, değirmen iç kaplama
    kalınlığının tesbitiyle hesaplanmaktadır. Sileks kaplı değirmenlerde
    kaplama kalınlığı 10- 12 cm, lastik kaplı değirmenlerde ise 5- 6 cm
    civarındadır. Neticede büyük değirmenlerde sileks kaplı olma
    durumunda iç hacim (kullanılabilir hacım), brüt hacmin %80 i, alubit
    kaplı olma durumunda ise % 90 ı civarındadır.
   Masse öğütülmesi için değirmene doldurulacak bilye miktarları:
   Sileks: m bilye =( 0,3- 0,33) Viç. ρ bilye , Burada Viç=0,8.V Brüt ve
    ρ bilye = 2,65 veya 2,7 g/cm3 =0,3.36000l.0,8.2,65g/cm3 =22896 kg
   Alubit: m bilye =( 0,2- 0,23) Viç. ρ bilye , Burada Viç=0,9.V Brüt ve
    ρAlubit = 3,4 g/cm3
    İç hacim litre cinsinden yazılacak, çıkan sonuç kg cinsinden bilye
    miktarıdır. (1l =1 dm3, 1cm3 = 10-3 dm3, 1g = 10-3kg)
   Sileks bilyelerle verimli bir öğütme için değirmen iç hacminin %
    30- 33 ü net bilye hacmi olarak öngörülmektedir. Bilyeler
    arasındaki boşluklar dahil edildiğinde ise görünür iç hacmin %
    50- 55 i bilye ile doldurulmaktadır. Bu durumda görünür bilye
    hacminin % 60 ı net bilye, %40 (bilyeler arasındaki boşluk) ise
    masseyle dolacak olan boşluklardır.
   Neticede sileks astarlı ve sileks bilye ile öğütmede, değirmen
    net hacminin % 50 si masseyle (katı + su ), % 30 u bilye ile
    doldurulmakta ve % 20 si boşluk olarak bırakılmaktadır.
   Alubit kaplı alubit bilye ile öğütmede ise değirmen net hacminin
    % (60-65) ı masseyle (katı + su ), % 20 si bilye ile
    doldurulmakta ve % 20 si boşluk olarak bırakılmaktadır.
3- Masse miktarı, akışkanlığı, besleme ve öğütme
sonrası tane boyutu.


   sileks bilye ile öğütme yapılırsa
   Mmasse= (0,5 – 0,55) Viç.d förmülü kulanılır
   d: Süspansiyonun litre ağırlığı (kg/l), net hacmin % 50 ve 55 i
    arasında değişen oranı masse ile dolduruluyor, Viç=Vbrüt.0,8 dir.
   Örnek: 36000 l silek kaplı değirmene litre ağırlığı 1600g olan
    masseden (katı + su) doldurulacak miktarı hesaplayalım
   m=0,5.36000l.0,8.1600g/l = 23040 kg, katı madde oranı % 67
    kabul edilirse doldurulacak kuru miktar = 23040kg.0,67=15436,8
    kg
   alubit bilye ile öğütme yapılırsa Mmasse= (0,6 – 0,65) Viç.d
   Klasik seramik masselerinde litre ağırlığına bağlı olarak katı
    madde su oranları yaklaşık olarak şu şekilde kabul edilmektedir.
             1600 g/l de katı madde: Su= 61: 39
             1650 g/l de katı madde: Su= 64: 36
             1700 g/l de katı madde: Su= 67: 33
   4- sileks bilye kullanımında değirmendeki masse, bilye ve
    boşluk net ~% hacımsal oranları: (50,30,20), Alubitte oranlar
Bir konik kontinü değirmen hakkında örnek veriler

   Konik kontinue değirmen büyüklükleri hakkında bir
    fikir vermesi bakımından:
    100 m3 hacmindeki bir değirmenin uzunluğu 15 m,
    geniş tarafındaki çapı 3,7 m, dar tarafındaki çapı 2,6
    m civarında ve lastik kaplı olup saatteki öğütme
    kapasitesi 14- 15 ton dolaylarındadır. beslenen sert
    malzeme tane boyutunun 3 mm nin altında olması
    önkoşuldur. Öğütme sonrası 63 μm elek bakiye % 4.
Kuru Öğütme
İnce Kuru Öğütme Sistemleri: a-kollergang tipi kuru
öğütücü, b-tablalı walz öğütücü, d- bilyeli walz öğütücü
Kuru Çalışan Konik Öğütücü
Atritör ve kovalı-rotorlu bilyeli öğütücülerde öğütmeyi etkileyen
parametreler



   Karıştırıcı veya rotorun dönüş hızları
   Bilye miktarı ve türü
   Bilye ve massenin yer aldığı öğütme hacmi büyüklüğü
   Süspansiyondaki katı madde miktarı (litre ağırlığı)
   Zaman birimi içerisinde öğütücüye beslenen süspansiyon
    miktarı
Sulu öğütücülerin öğütme verimlerinin karşılaştırılması
Filtre Pres
FİLTRELEMEYİ ETKİLEYEN PARAMETRELER

    Zamana bağlı olarak filtreden geçen su hacmi şu teorik formülle ifade
     edilmektedir.
    V= Af.u.t =(Af/150).[(∆P.dA2 – ε3 )/η.H .(1-ε)2]
        Af: filtreleme alanı, t: filtreleme süresi
       dA : equvalent çap = 6Vp/ Op
       Vp: Tane Hacmi
       Op: Tane Yüzeyi
       u : Suyun masse tabakasındaki geçiş hızı
       ε : Masse tabakası porozitesi
       H : Masse tabakası kalınlığı
       ∆P: Basınç farkı
        η : Süspansiyondaki sıvının (suyun) viskozitesi
    Parametreler: basınç farkı ~, tane çapı ~, masse tabakası porozitesi ~,
     sıvının viskozitesi, masse tabakası kaınlığı
Filter pastası direncinin kalınlığına bağlı olarak değişimi
Membranlı Pompa
Vakum Strang Pres
Kamaralı Vakumlu Döner Filter Pres
Püskürtmeli Kurutucu (Spray Drayr)
PÜSKÜRTMELİ KURUTUCU KAPASİTESİ(10- 8000 l) Schulle

   Püskürtmeli kurutucu kapasiteleri bir saat içinde buharlaştırdıkları su miktarı
    belirtilerek, ifade edilmektedir, örneğin 4000 litre (= püskürtmeli kurutucu 1 saatte
    4000 kg su buharlaştırma kapasitesine sahip),. söz konusu kurutucuyla işletmenin
    öngördüğü koşullar altında (örneğin katı madde : su oranı 60 : 40 olan süspansiyonun
    % 5 nem ihtiva eden bir granül haline getirilmesi gibi) kurutulabilecek masse
    kapasitesi yaklaşık olarak şu şekilde hesaplanmaktadır. Elde edilecek granül
    tamamen kuru istenirse:
    Qk = W. C1 / C2 =W.(susp katı/susp su) [kg/h] ve
   Qn = W. [(C1+C1.n)/(C2 – C1.n )] =W.[(susp katı+granül nemi/(susp su-granül nemi)
   %5 nem ihtiva eden granül ( 95 kuruya 5 nem demek, 60kuruya 60.5/95 nem olur)
   40-(60.5/95) buhar = 36,85 kg su (60katı+ 60.5/95 nem)= 63,15 kg nemli granül
   W                                               Qn        orantısından
   Qnemli = 4000 .63,15/36,85 = 6855 [kg/h] (granül %5 nemli olursa Qkuru= 4000.60/40 =
        6000 [kg/h] ( granül tamamen kuru olursa)          W: Kurutucunun su buharlaştırma
    kapasitesi [kg/h] (örnekte 4000),C1: Süspansiyonun % katı madde miktarı (örnekt 60)
   C2: Süspansiyonun % su miktarı (örnekte 40)
   n: Kurutma sonrası granüldeki su : katı madde oranı (örnekte 5:95)
HIZLI BUHARLAŞTIRMA /Schulle/
   1 Litre hacmindeki suyun küre şeklinde yüzey alanı 0,0484 m2 dir.
    Aynı miktardaki suyun çapı ~ 0,2 mm olan damlalar haline dönüştürülmesi
    ile toplam 115.106 damla oluşur ve toplam alanda 14,51 m2 olur (300 kat
    daha fazla).
   Sıcak hava (T2) ile süspansiyon sıcaklığı (T1) arasındaki yüksek sıcaklık farkı
          Q= k.A.(T2-T1).t
   Q: Süspansiyona verilen ısı miktarı        A: Isıtılan yüzey büyüklüğü
   k: Isı aktarma katsayısı
   t: Süspansiyonun, ısının etkisine maruz kaldığı süre (kalış süresi)
   spesifik ısı tüketimi şu şekilde hesaplanmaktadır:
   qt =[ (T2-Tf)/ (T2-Te)]. (CD .Te+qo)     kJ/kg      Q= mc∆T
   CD : Su buharının spesifik ısı kapasitesi 1.926 kJ/ kgK
   qo: Suyun buharlaşma ısısı           Tf: Taze hava sıcaklığı
   Te: Atık gaz sıcaklığı
   Normal koşullarda 1 kg suyu buharlaştırmak için net ~ 2300 kJ Enerji
    gerekmektedir. Kayıplar dahil edildiğinde bu miktar 3500 kJ olmaktadır.
Granül Elde Etme Yöntemleri

   1-Kuru topak halindeki massenin kollergang benzeri
    sistemlerde ezilerek granül haline getirilmesi
   2-Süspansiyon halindeki massenin püskürtmeli kurutucuda
    granül haline getirilmesi
   3-Toz halindeki massenin sıkıştırılarak (preslenerek) granül
    haline getirilmesi (briketleme)
   4-Toz halindeki massenin yuvarlatılıp yapıştırılarak granül
    haline getirilmesi (peletleme)
   5-Toz halindeki massenin hava akımının etkisiyle hareket
    ettirilip yapışmasının sağlanarak granül haline getirilmesi
   6-Toz halindeki massenin karıştırılarak granül haline
    getirilmesi
Biriket Elde Etme
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i
Seramik süreçler i

Contenu connexe

Tendances

Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logic
Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logicAccretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logic
Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logicAlexander Decker
 
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concrete
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concreteInfluence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concrete
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concretebhimaji40
 
Ground granulated blast furnace slag
Ground granulated blast furnace slagGround granulated blast furnace slag
Ground granulated blast furnace slagGhanashyam Prajapati
 
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçı
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve AlçıYapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçı
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçıİrfan Meriç
 
Geopolymer concrete
Geopolymer concreteGeopolymer concrete
Geopolymer concreteAkhil Padiga
 
Refractory materials
Refractory materialsRefractory materials
Refractory materialsFarhan Saghir
 
Kompozit malzemeler
Kompozit malzemelerKompozit malzemeler
Kompozit malzemelerBeste Ekmen
 
recent developments on Graphene oxide based membranes
recent developments on Graphene oxide based membranesrecent developments on Graphene oxide based membranes
recent developments on Graphene oxide based membranesKishan Kasundra
 
Yapı Malzemeleri: Tuğla
Yapı Malzemeleri: TuğlaYapı Malzemeleri: Tuğla
Yapı Malzemeleri: Tuğlaİrfan Meriç
 

Tendances (20)

cellular lightweight concrete
cellular lightweight concretecellular lightweight concrete
cellular lightweight concrete
 
Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logic
Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logicAccretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logic
Accretion control in sponge iron production kiln using fuzzy logic
 
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concrete
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concreteInfluence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concrete
Influence of waste glass powder, ggbs, fly ash on the properties of concrete
 
Geopolymer concrete
Geopolymer concreteGeopolymer concrete
Geopolymer concrete
 
BSL Intro Presentation
BSL Intro PresentationBSL Intro Presentation
BSL Intro Presentation
 
GRAPHENE PPT
GRAPHENE PPTGRAPHENE PPT
GRAPHENE PPT
 
TESTING ON CEMENT
TESTING ON CEMENTTESTING ON CEMENT
TESTING ON CEMENT
 
Ground granulated blast furnace slag
Ground granulated blast furnace slagGround granulated blast furnace slag
Ground granulated blast furnace slag
 
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçı
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve AlçıYapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçı
Yapı Malzemeleri: Ki̇reç ve Alçı
 
SRP REPORT PPT-final
SRP REPORT PPT-finalSRP REPORT PPT-final
SRP REPORT PPT-final
 
GYPSUM DEPOSITS & PLASTERS
GYPSUM DEPOSITS & PLASTERSGYPSUM DEPOSITS & PLASTERS
GYPSUM DEPOSITS & PLASTERS
 
8 alumina
8 alumina8 alumina
8 alumina
 
Ceramic industries
Ceramic industriesCeramic industries
Ceramic industries
 
Geopolymer concrete
Geopolymer concreteGeopolymer concrete
Geopolymer concrete
 
Refractory materials
Refractory materialsRefractory materials
Refractory materials
 
Kompozit malzemeler
Kompozit malzemelerKompozit malzemeler
Kompozit malzemeler
 
recent developments on Graphene oxide based membranes
recent developments on Graphene oxide based membranesrecent developments on Graphene oxide based membranes
recent developments on Graphene oxide based membranes
 
Ceramics
CeramicsCeramics
Ceramics
 
Yapı Malzemeleri: Tuğla
Yapı Malzemeleri: TuğlaYapı Malzemeleri: Tuğla
Yapı Malzemeleri: Tuğla
 
Graphene
GrapheneGraphene
Graphene
 

En vedette (20)

Seramik
Seramik Seramik
Seramik
 
Seramik
SeramikSeramik
Seramik
 
deneme
denemedeneme
deneme
 
SCSM 2012 year-end newsletter
SCSM 2012 year-end newsletter SCSM 2012 year-end newsletter
SCSM 2012 year-end newsletter
 
Notral kimya
Notral kimyaNotral kimya
Notral kimya
 
Climate change impacts in the Greater Mekong region
Climate change impacts in the Greater Mekong regionClimate change impacts in the Greater Mekong region
Climate change impacts in the Greater Mekong region
 
Doğal maddeler
Doğal maddelerDoğal maddeler
Doğal maddeler
 
Bricks
BricksBricks
Bricks
 
3. la geosfera
3. la geosfera3. la geosfera
3. la geosfera
 
Malzeme Seçimi ve Tasarımı
Malzeme Seçimi ve TasarımıMalzeme Seçimi ve Tasarımı
Malzeme Seçimi ve Tasarımı
 
Savunma sanayisinde nano teknoloji
Savunma sanayisinde nano teknolojiSavunma sanayisinde nano teknoloji
Savunma sanayisinde nano teknoloji
 
Balpeteği kompozitler
Balpeteği kompozitlerBalpeteği kompozitler
Balpeteği kompozitler
 
Kompozit zırh malzemeleri
Kompozit zırh malzemeleriKompozit zırh malzemeleri
Kompozit zırh malzemeleri
 
Ceramic industry
Ceramic industryCeramic industry
Ceramic industry
 
Is plani dosyasi
Is plani dosyasiIs plani dosyasi
Is plani dosyasi
 
Plastik Şekil Verme
Plastik Şekil VermePlastik Şekil Verme
Plastik Şekil Verme
 
TÜBİTAK 2209
TÜBİTAK 2209TÜBİTAK 2209
TÜBİTAK 2209
 
AKILCI BİTKİSEL İLAÇ KULLANIMI
AKILCI BİTKİSEL İLAÇ KULLANIMIAKILCI BİTKİSEL İLAÇ KULLANIMI
AKILCI BİTKİSEL İLAÇ KULLANIMI
 
St seramik
St seramikSt seramik
St seramik
 
Tiles presentations
Tiles presentationsTiles presentations
Tiles presentations
 

Similaire à Seramik süreçler i

firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPT
firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPTfirin, döner, klinker çimento- Kopya.PPT
firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPTIlkerOran5
 
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017Bunyamin Halac
 
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEM
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEMÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEM
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEMBunyamin Halac
 
Polİürea Su Yalıtımı
Polİürea Su YalıtımıPolİürea Su Yalıtımı
Polİürea Su YalıtımıDr. Hasan Sayin
 
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpük
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpükAlümi̇nyum esasli kompozi̇t köpük
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpükİbrahim TOPRAK
 

Similaire à Seramik süreçler i (9)

firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPT
firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPTfirin, döner, klinker çimento- Kopya.PPT
firin, döner, klinker çimento- Kopya.PPT
 
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017
Sıcak Daldırma Galvaniz Sunumu 10/2017
 
1malzeme
1malzeme1malzeme
1malzeme
 
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEM
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEMÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEM
ÇİNKO VE SDG TARİHİ TANIMI & DUBLEX SİSTEM
 
Kuvars
KuvarsKuvars
Kuvars
 
SIPOC ANALİZİ
SIPOC ANALİZİSIPOC ANALİZİ
SIPOC ANALİZİ
 
37 seramik ve-cam
37 seramik ve-cam37 seramik ve-cam
37 seramik ve-cam
 
Polİürea Su Yalıtımı
Polİürea Su YalıtımıPolİürea Su Yalıtımı
Polİürea Su Yalıtımı
 
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpük
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpükAlümi̇nyum esasli kompozi̇t köpük
Alümi̇nyum esasli kompozi̇t köpük
 

Seramik süreçler i

  • 1. Seramik Süreçler I Afyon Kocatepe Üniversitesi Mühendislik Fakültesi Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü
  • 2. Dersin Yürütücü Öğretim Üyeleri Prof. Dr. Ö. Faruk EMRULLAHOĞLU Yrd. Doç. Dr. Süleyman AKPINAR
  • 3. Dersin Devam Zorunluluğu % 70 Devam zorunluluğu (14 Haftada max.4 hafta devamsızlık)
  • 4. Dersin Vize Final Oranları Vize: %40 Final: %60
  • 5. Seramik Nedir? Eskiden Çanak, Çömlek bilimi ve üretimi, günümüzde de toplumda halen böyle bilinmektedir.  Seramik kelimesi yunanca “keramos” dan gelmektedir.  Kera – Toprak (kil)  Kerameus – Çanakçı, Çömlekçi  Kerameikos – Çanak Çömlek Pazarı Günümüzde: Seramik ürünlerin Bilim Dalı -Araştırma, Geliştirme -Üretim -Özellik değerlendirmesi -Kullanım değerlendirmesi Metal dışı İnorganik Malzemelerin Bilim Dalı (Seramik, Cam, İnorganik Bağlayıcılar – Çimento, Kireç, Alçı)
  • 6. Seramiğin Genel Tanımı İnorganik doğal veya sentetik hammadde veya hammadde karışımlarının, belirlenen tane boyutuna öğütülüp uygun bir yöntemle şekillendirildikten sonra dekorsuz veya dekorlu olarak, belirlenmiş bir ısıl işlemle kullanıma uygun teknik özellikler kazandırılmış yapılarına seramik denir.
  • 7.
  • 8.
  • 9. Seramik Malzemelerin Teknik Özellikleri Malzeme grubu içerisinde yer alan diğer malzemelerle mukayese edildiğinde seramik malzemelere duyulan ilginin artmasındaki en önemli teknik özellikleri şu şekilde sıralanabilir;  Yüksek Sıcaklıklara Dayanıklılık; Refrakter üretiminde  Düşük Isı İletkenlik Katsayıları; Isı izolasyon amaçlı  Düşük Elektrik İletkenliği; Yüksek gerilim hatlarındaki porselen izolatörler  Yüksek Kimyasal ve Korozyon Dayanımları; Metalürjik ve cam ergitme amaçlı pota üretiminde  Yüksek Aşınma ve Basma Dayanımı: Kesici uçların üretiminde
  • 10. Seramik Malzemelerin Avantajları  Farklı üretim teknolojileri kullanılarak aynı kimyasal bileşime sahip fakat değişik özellikler gösteren mamullerin üretimi mümkündür. Örneğin aynı oksitten sık yapıda ısıl iletkenliği olan malzeme üretimi mümkün iken diğer taraftan gözenekli yapıda ise ısıl iletkenliği düşük malzeme üretilebilinir. (Refrakter)  Seramik üretiminde kullanılan hammaddeler tabiatta bol miktarda bulunur.  Enerji tüketimi daha azdır.  Seramik sektörü geçmişe dayandığı için üretimde tecrübe vardır.
  • 11. Seramik Ürünlerin Kullanım Alanları (1) Seramik endüstrisi birçok diğer endüstrinin temel taşlarıdır. Refrakterler, Refrakterler metalurji endüstrisinin; Aşındırıcılar, makina ve otomotiv endüstrisinin; Cam, Aşındırıcılar Cam inşaat, elektronik ve otomotiv endüstrisinin v.b. Son yıllarda geliştirilen özel seramikler bilgisayar, elektronik, havacılık, uzay endüstrilerinde halen kullanılmaktadır.  İnşaat Sektörü: Tuğla – Kiremit  Kaplama Malzemeleri: Yer ve Duvar Karoları  Sıhhi Tesisat Ürünleri: Lavabo, Küvet, Klozet, v.s.  Mutfak Malzemeleri: Seramik Fincan, Tas ve Tabaklar  Enerji Nakil Hatları: Yüksek ve Alçak Gerilim İzolatörleri  Biyoseramikler: Diş-Kalça Protezleri, Alümina Kalp Kapakçığı,Pirolitik C
  • 12. Seramik Ürünlerin Kullanım Alanları (2)  Elektronik Seramikler: Elektro ve Magneto Seramikler (Yarı ve Süper İletkenler, Sert ve Yumuşak Magnetler)  Seramik Kesici ve Aşındırıcılar: Metal işleme amaçlı (Al2O3, SiC gibi)  Refrakterler: Yüksek sıcaklık reaksiyonlarının gerçekleştirildiği mekanların yapımında kullanılan (Silika, Şamot, Periklas, Korund, Mullit, Forsterit, Kromit, Grafit, Zirkonya ve Kordiyerit gibi ürünler)  Cam Seramikler: Cam üretim yöntemi ile üretilmiş akabinde ısıl işlemden geçirilerek yapılarında cam fazı yanı sıra önemli oranda hedeflenen kristal fazları da ihtiva etmeleri sağlanan bünyeler.  Emaye Ürünler: Cam tabaka ile kaplanmış metal bünyeler
  • 13. Türkiye’de Seramik Endüstrisi (Tarihçe)
  • 14. TÜRKİYE SERAMİK TARİHİ (1)  Cumhuriyet öncesi Kütahya ve Çanakkale civarında 15-20 civarında çanak- çömlek üreten atölyeler vardı. Kiremitler Avrupa’dan ithal ediliyordu. Cumhuriyetten sonra özellikle 2. Dünya savaşı sonra ithalin imkansızlaşması üretimi zorunlu kılmıştır.  Bu nedenle Nejat Eczacıbaşı İstanbul-Kartal’da cumhuriyet döneminin ilk seramik üretimi olan kulpsuz kahve fincanı üretmiştir. Daha sonraları 1950’de başlatılan sanayileştirme hamlesine paralel gelişen kentleşme olgusu konut sektörünün ihtiyacı olan seramiklerin üretimini zorlamıştır ve Eczacıbaşı’nın küçük atölyesi 1958’de 250 kişilik sofra ve süs seramiği ile sağlık gereçleri (saniter seramik) üreten modern bir fabrika haline gelmiştir.  Aynı dönemlerde Çanakkale-Çan’da İbrahim Bodur’un öncülüğünde duvar ve yer kaplama seramiği ile alçak ve yüksek gerilim izolatörleri (elektro seramik), Yarımca’da Sümerbank’ın sofra porselenleri, sağlık gereçleri ve yüksek gerilim izolatörleri girişimleri görülmektedir. Tuzla porselen, Bozöyük’te Sümerbank’ın Yer ve Duvar Seramikleriyle İstanbul-Yıldız’da çini fabrikaları dikkati etmektedir.
  • 15. TÜRKİYE SERAMİK TARİHİ (2)  Yine bu dönemde Filyos, Haznedar, Aslan ateş tuğlaları fabrikaları kısmen revize edilip kapasiteleri artırılmıştır. Sanayileşme ve kalkınmasını hızla sürdürmeye devam eden ülkemiz seramik ihtiyaçlarına paralel olarak kurulu fabrikalar kapasitelerini artırırken yeni kuruluşlar devreye girmiştir.  Örneğin Eskişehir’de tuğla-kiremit; Söğüt’te fayans ve refrakter, Turgutlu’da tuğla, fayans; Bozüyük’te ve Manisa’da sağlık gereçleri, Bilecik’te fayans, Kütahya’da porselen, Uşak’ta fayans, İstanbul’da elektro porselen ülkenin sanayileşme ve kalkınma devam ettiği, nüfus artış hızı yavaşlamadıkça talep de devamlı artacaktır. Talebe paralel olarak üretim kuruluşların sayısı artmaya devam edecektir.  Ülkemizdeki seramik sanayi ithal ikamesi malzemeler üretirken 1970’den itibaren seramik ürünleri ihraç etmeye başlamış ve 1980’den sonra dış pazarlarda diğer ülkeler ile rekabet etme gücüne ulaşmış ve pazardaki yerini almaya başlamıştır.  Üretim teknolojileri genellikle gelişmiş teknolojiler olup ürünle TSE, EN ve ISO dünya standartları uygun bulunmaktadır.  İthalat – rekabet – tüketim – üretim – ihracat !
  • 16. Türkiye Seramik Sektörüne İlişkin Bazı İstatiksel Veriler  Yıldız Çini: 1892’de kuruluş, 1. Dünya savaşında kapanma, 1962’de tekrar üretim  Eczacıbaşı-Kartal: 1942’de fincan, 1958’de sofra ve süs, 1962’de sağlık ürünleri üretim  Çanakkale Seramik: 1960’da fayans, 1964’de mozaik ve sırsız yer karosu üretimi  Kalebodur Seramik: 1972’de sırlı yer karosu, 1962’de İzolatör üretimi  İstanbul Porselen: 1963’de sofra seramikleri, 1991’de kapanış  Gorbon Işıl: 1963’de süs eşyası üretimi  Bozüyük Seramik: 1966’da yer ve duvar karosu, 1998’de özelleştirme  Yarımca Porselen: 1969’da sıhhi tesisat, sofra eşyası, izolatör, 1998’de kapanış  Ege ve Söğüt Seramik: 1972 ve 1973’de yer ve duvar karoları  Kale Porselen: 1974’de alçak gerilim elektrik malzemeleri  Kütahya Porselen: 1975’de sofra ve süs eşyası  Serel ve Toprak Seramik: 1978 ve 1982’de sağlık gereçleri, karo üretimi.
  • 17. Yer ve Duvar Karosu Ürünlerinin Türkiye’de ve Dünyadaki Durum  İşletmeler Bilecik-Eskişehir-Kütahya üçgeninde, Uşak – İzmir hattında ve Çanakkale’de, üretimin ağırlıklı olarak batıda yapılması nedenleri; Hammadde, Alt yapı (ulaşım, teknoloji) ve Teşvik (Bilecik).  İşletmeler 1960 ve 70’li yıllarda kurulmaya başlandı, 80’li yıllarda kapasite artırma, modernleşme  1960-2000 arası 40 senede ülke ihtiyacı karşılanmış ve ihracata başlanmış  90’lı yılların sonları itibarı ile 200 milyon m2/yıl, Avrupa’da İtalya ve İspanya’dan sonra 3., Dünya’da Çin ve Brezilya’dan sonra 5. üretici  1998 yılı itibarı ile: - Çin 1.400.000.000 m2/yıl - İtalya 590.000.000 - İspanya 560.000.000 - Brezilya 400.000.000 - Türkiye 154.000.000
  • 18. Porselen, Sıhhi Tesisat ve Refrakterler Ürünlerdeki Durum  Porselen üretiminde; Kütahya, Güral, Porland, Yıldız Porselen başlıcaları, Gorbon Işıl, Sanat Toprak ve Atölyeler (Stonware)  Sıhhi Tesisat ürünleri yapımında Eczacıbaşı, Ege, Kale, Serel, Toprak, Çanakçılar, Ece ve Turkuaz Seramik başlıca örnekleridir.  1997’de 5,8 milyon adet toplam üretim, 2,8 milyon adet ihraç (56 milyon Dolar), Avrupa’da 4. büyük üretici ve 5. büyük ihracatçı  Refrakter Ürünler 1998 yılı itibarı ile 16 işletme, 9’u SiO2-Al2O3 bazlı 7’si bazik refrakter, Tüketimin % 75 i demir-çelik, % 10 çimento sektörü. Üretimin % 40-60’ı bazik, % 38-40’ı asidik karakterde, yakın doğu ve doğu Avrupa ülkelerine ihracat.  Andalusit, Bağlayıcılar, Grafit, deniz suyu magnezya, eriyik magnezya, eriyik ve tabular Al2O3, eriyik zirkonya ve MgO.Al2O3 gibi hammaddeler ithal edilmekte  Konya Krom Manyezit, KÜMAŞ, SÖRMAŞ, Haznedar Ateş Tuğlası, Filyos Ateş Tuğlası, AYSAN ve Magnezit A.Ş.
  • 19. Seramik Ürünlerin Gruplandırılması A) Bileşime Bağlı Olarak  Silikat Seramikler: Kil, Kaolen, Feldspat, Kuvars, Pegmatit, Kalsit  Oksit Seramikler: Tek Oksit veya Oksit karışımları  Silikat ve Oksit olmayan Seramikler: Oksijen bileşeni ihtiva etmezler B) Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak  Geleneksel (silikat) Seramikler: Yapı Malzemeleri ve Mutfak Seramikleri  Refrakterler: Endüstri Fırınları  İleri Teknoloji Seramikleri: Teknik Cihazların yapımı C) Yapı Öğelerinin Büyüklüğüne Bağlı olarak  İnce Seramik Ürünler  Kaba seramik Ürünler
  • 20. Yapı Öğeleri Büyüklüğüne Bağlı Olarak Seramik Ürünlerin Gruplandırılması 1- İnce Seramik Ürünler - ø<200 μm  Porselen, Sıhhi Tesisat, Yer ve Duvar Karoları, İTS  %SE<2, sık yapılı (beyaz ve renkli stonware),  %SE>2, gözenekli (açık ve koyu renkli hardenware)  Silikat seramiklerde Pişirim sıcaklığı ≥ 1200 ◦C – sık yapılı  Silikat seramiklerde Pişirim sıcaklığı ≤ 1200 ◦C – porlu yapılı 2- Kaba Seramik Ürünler - ø≥200 μm  Tuğla Kiremit, Refrakter Ürünlerinin büyük bir kısmı  %SE<6 sık yapılı, %SE>6 gözenekli
  • 21. Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (1) 1) Elektriksel fonksiyonlu seramikler  Elektrik izole edici özellikte: Al2O3, BeO, MgO, MgAl2O4, AlN devre taşıyıcısı vb  Ferro-elektriksel özellikte: BaTiO3, SrTiO3 seramik kondansatör  Piezo elektriksel özellikte: (PZT) Pb (ZrTi)O3 (PbTiO3+ PbZrO3) katı çözelti Vibrator, Osilator, Filtre, ateşleyici v.s.  Yarı iletken özellikte: BaTiO3, SiC, ZnO-Bi2O3, V2O5 gibi Varistörler (direncin gerilime bağlı olarak değişmesi) ve Termistörler, NTC (sıcak iletken), PTC (soğuk iletken) BaTiO 3  Elektriksel direnç özellikte: SiC, MoSi2 ve LaCrO3 Rezistanslar, ısıtıcılar  İyonik iletkenlik özellikte: β-Al2O3, (katkılı) ZrO2 Oksijen ölçümü, pH ölçümü gibi  Süper iletken özellikte: Y2O3-BaO-CuO (YBCO) veya SrO-CuO-La2O3 sistemlerinde (T<100K veya -173ºC) , T ºC=K-273
  • 22. Şekil: Elektriksel direnç özellikte seramik malzemelere örnek; SiC rezistanslar. Maksimum kullanım sıcaklığı 1600 oC.
  • 23. Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (2) 2) Magnetiksel fonksiyonlu seramikler  Yumuşak Ferritler: MO.Fe2O3 (M=Zn, Mn, Ni) ses kayıt sistemi, ısı sensörü gibi  Sert (sürekli) Ferritler: MO.6Fe2O3 (M=Ba, Sr) küçük motorlar 3) Optik fonksiyonlu seramikler  Işık geçirgenliğine sahip malzemeler: Al2O3, MgO, Y2O3-ThO2, ZrO2-Y2O3  Işık yansıtma özelliğine sahip malzemeler: Kaplamalar  Polarize etme özelliğine sahip malzemeler: Y2O3S, PLZT 4) Kimyasal fonksiyonlu seramikler  Gaz sensörü: ZnO. Fe2O3.SnO2 gaz kaçağı uyarısı, otomatik havalandırma fanları Karbonhidrat ve Florkarbon detektörleri  Neme duyarlı sensörler: MgCr2O4-TiO2 Mikrodalga fırında pişirim kontrol elamanı  Elektrotlar: Titanatlar, sülfidler, boridler Alüminyum ve klor üretimlerinde  Korozyona dayanıklı malzemeler: SiC, Si3N4, TiB2 Isı değiştiriciler, pompalar
  • 24. Şekil: Optik özellikte seramik malzemelere örnek; Alümina (Al2O3) diskler. a) Tek kristal alümina - transparant b) Polikristal-düşük poroziteli alümina - mat c) Polikristal-yüksek poroziteli alümina - opak
  • 25. Kullanım Alanlarına Bağlı Olarak Teknik Seramiklerin Gruplandırılması (3) 5) Mekanik fonksiyonlu seramikler  Kesici malzemeler: Al2O3, Si3N4, TiC, TiN, BN  Aşınmaya dayanıklı malzemeler: Al2O3, ZrO2, Si3N4, SiC, B4C, SIALON conta, seramik kaplama, yatak, iplik yönlendirici, Basınç sensörü, Ventil, öğütücü parçaları  Yüksek sıcaklığa dayanıklı malzemeler: SiC, Al2O3, Si3N4, ZrO2 Seramik motor, Türbin pervaneleri, Isı değiştiriciler, Kaynak brülör sistemi 6) Biyolojik fonksiyonlu seramikler  Protezler: Al2O3 (alümina) esaslı, Hidroksiapatit  Biyocamlar 7) Nükleer fonksiyonlu seramikler  Nükleer yakıt: UO2, PuO2  Kaplama malzemesi: C, SiC, B4C  Moderatör (yanmayı geciktirici) malzemesi: BeO  Koruyucu malzeme: SiC, Al2O3, C, B4C
  • 26. Seramik Malzeme Üretim Teknolojisi  Seramik hammaddeler  Seramik hazırlama -Kırma -Tane gruplarına ayırma -Dozajlama -Karıştırma  Seramik masse  Seramik şekillendirme -Şekillendirme -Düzeltme  Ham ürün  Kurutma  Pişirme  Sırlama  Seramik Ürün
  • 27. Seramik Malzeme Üretiminde Ana Prosesler  Hammaddeler  Seramik Hazırlama  Seramik Masse  Seramik Şekillendirme (gerektiğinde dekorlama)  Ham Ürün  Seramik Kurutma ve Pişirme (Reaksiyonlar)  Seramik Ürün
  • 28. Seramik Malzeme Üretiminde Ara Prosesler Örneğin: Seramik Hazırlama  Hammadde hazırlama  Stok  Kaba kırma  İnce öğütme  Tanelerin sınıflandırılması  Reçeteyi oluşturma  Dozajlama  Karıştırma  Granül hale getirme
  • 29. Seramik Malzeme Üretiminde Değişken (Çok parametreli) Prosesler  Genelde bileşimleri değişken doğal hammaddelerin kullanımı  Çoğu kez katkı kullanımı  Üretimde çeşitli proseslerin uygulanması  Fırın kesitlerindeki sıcaklık farkları  Eleman faktörü  Standart kuralların olmaması işletmelere özgü kuralların uygulanması  Aynı ürünlerin farklı pişirim sıcaklığı ve pişirim sürelerinin olması  Denge koşullarının üretimde sağlanamaması
  • 30. Klasik Seramik, Cam ve Çimento Üretiminde Kullanılan Hammaddelerin Karşılaştırılması Klasik Seramikler Cam Çimento  Killer Kuvars Kalsit  Kaolenler Feldspatlar Kil  Feldspatlar Kalsit Demir oksit  Feldspat türevleri Soda Kuvars  Kuvars Potas Killi Kalker  Pegmatitler  Kalsit  Dolomit
  • 31. Seramik, Cam ve İnorganik Bağlayıcı Üretim Teknolojilerinin Genel Olarak Karşılaştırılması SERAMİK CAM İNORGANİK BAĞLAYICI  Toz Karışım Toz karışım Toz Karışım, farin  Şekillendirme Eritme Isıl işleme tabi tutma  Pişirme Şekillendirme Öğütme Suyla reaksiyon (hidratlaşma) ↓ ↓ ↓  MAMUL MAMUL MAMUL
  • 32.
  • 33. Porselen Mamul Üretim Akım Şeması  Kaolen + K-Feldspat + Kuvars + Su + Elektrolitin dozajlanması  Sulu olarak bilyalı öğütücülerde öğütme  Süspansiyonu elek ve magnetten geçirerek stok havuzuna boşaltma (1) Filter Prese Pompalama a) plastik şekillendirme için vakum strang prese b) döküm için açma havuzuna (2) Püskürtmeli Kurutucuya Pompalama-İzostatik presleme için granül stok silosuna  Şekillendirmeden sonra rötuşlama, ilave (kulp takılması gibi)  Kurutma sistemleri içerisinde kurutma  Bisküvi fırını arabalarına yükleme-bisküvi pişirimi-boşaltma  Gerektiğinde sır altı dekorlama, üretici adı, damga baskı mühür gibi baskılar  Sırlama ve ayak kısımlarının temizlenmesi  Glasür arabalarına raflarda ve kasetlerde yükleme ve glasür pişirimi  Glasür arabalarında boşaltma, ayakların zımparalanması  Dekorlama ve dekor pişirimi  Kalite ayırımı ve Paketleme
  • 34.
  • 35.
  • 36.
  • 38. SERAMİK HAMMADDELERİ  Dünyayı oluşturan elementlerin ~% 90’nı O, Si ve Al oluşturmaktadır. Bu nedenle başlıca mineraller kuvars, silikatlar ve alümina silikatlardır. Bu elementler doğal olarak bulunan minerallerin çoğunu oluştururlar.  Seramik endüstrisinde kullanılan hammaddeler inorganik metal olmayan kristal yapıda katılardır. Kompleks jeolojik süreçler sonucunda oluşmuşlardır. Bu nedenle hammaddelerin fiziksel, kimyasal ve mineralojik özellikleri oluşum şartlarına (oluşum yeri, zamanı, oluşum esnasında fiziksel ve kimyasal olaylara) bağlıdır.
  • 39. Hammaddelerin Gruplandırılması 1) Genel Olarak 2) Teknik Olarak  Doğal Hammaddeler -Plastik özellikte -Şekillendirilemez -Flakslaştırıcılar -Direnç sağlayıcılar  Sentetik Hammaddeler -Oksit -Oksit dışı  Sekonder Hammaddeler -Proses atıkları -Proses katkı maddeleri
  • 40. Genel Olarak Hammaddelerin Sınıflandırılması 1-Doğal Hammaddeler:  Kil, Kaolen, Feldspat, Pegmatit, Kuvars, Kalsit ve Dolomit gibi.  Tuğla-Kiremit yapımında hammaddeler doğal bileşimleri ile kullanılırlar,  Porselen ve sıhhi Tesisat ürünlerinde ise genelde zenginleştirilmiş olarak kullanılırlar,  Klasik Seramik ürünleri yapımında kullanılan hammadde bileşimleri belli tolerans aralıklarında değişim gösterebilirler.
  • 41. 2-Sentetik Hammaddeler:  SiC, Si3N4, B4C ve BN başta olmak üzere doğada bulunmayan hammaddelerin, elementlerin değişik yöntemlerle kimyasal reaksiyona sokulması ile elde edilmeleri gerekmektedir. Örneğin: SiO2 (kuvars)+C (grafit) ~2000 oC SiC (akezyon prosesi)  Oksitlerde ise oksidi ihtiva eden cevherin zenginleştirilmesi ile, örneğin Al2O3’in Boksitten elde edilmesi gibi.  İTS yapımında kullanılan hammaddelerin saf olması temel koşuldur.
  • 42. 3- Sekonder Hammaddeler:  Hammadde ve enerji tasarrufu, çevreyi koruma amaçlı kullanılırlar.  Bisküvi artıkları, proses artıkları, fırın yakıt artıkları; cüruf-kül gibi  Proses artıkları: Ham ve pişmiş artıklar – renk ve kırma sorunları!!!  Kullanım sonrası artıklar: 1)Tipik örnek atık camların kullanımı – erime sıcaklığını düşürmesi avantaj sağlarken, artıkların farklı bileşimde olması dezavantajdır!!! 2)Refrakter artıklarının tekrar değerlendirilmesi – kirlilikler yine bu ürünlerin kullanımında dezavantaj teşkil etmektedir!!!  Başka üretimlerde oluşan artıklar: Yüksek fırın cürufunun çimento yapımında, kömür külünün tuğla yapımında kullanımı gibi.
  • 43. Hammaddelerin Teknolojik Özellikleri İtibarı İle Sınıflandırılması 1. Plastik Hammaddeler: suyla karıştırıldığında kalıcı olarak şekillenebilen hammaddeler – (killer, kaolenler ve pegmatitler) 2. Plastik Olmayan Hammaddeler: su ilavesi ile kalıcı şekillenmeyen – (kuvars, feldspat, kalsit, dolomit, sentetik ve oksit hammaddeler) – hasarsız olarak şekillendirilebilmeleri için kil veya organik plastik katkıların kullanımı gerekmektedir. a) Flaks özellikte hammaddeler: karışımın sinterlenmesini ve erimesini kolaylaştıran hammaddeler – feldspatlar, kalsit ve dolomit gibi b) Direnç sağlayıcı hammaddeler: plastik olmayan bütün hammaddeler ham bünyenin deformasyona karşı direncini artırmaktadır. – kuvars gibi erimesi zor olan hammaddeler pişirme esnasında da bünyeye direnç kazandırmaktadır.
  • 44. Jeolojik Açıdan Doğal Hammaddeler  KRİSTAL: Atomların, belirli kurallar dahilinde oluşturdukları üç boyutlu (kafesin veya birim hücrenin) periyodik katı örgü yapısıdır. • Kristaller belirli fiziksel ve kimyasal koşullarda; doymuş çözeltilerden, kor halindeki akışkan eriyiklerden, buharlardan veya diğer katı maddelerden oluşur. • Geometrik olarak düz yüzeyler keskin kenar ve köşeler kristallerin tipik karakteristik özelliğidir. • Her parça bütünü temsil eder yani her noktada aynı kimyasal ve fiziksel özellikler hakim, kendisine özgü bir formüle sahiptir.  MİNERAL: İnorganik kristallerdir, Kuvars, Albit, Ortoklas, Anortit gibi.  KAYAÇ: Geniş coğrafik alanlara yayılmış doğal mineral karışımlarından oluşan kütlelere denir. Kendilerine özgü bir kimyasal formülleri yoktur. Parça bütünü temsil etmez, Pegmatit, Kil, Kaolen gibi. Kayaçlar ana, yan ve iz minerallerden oluşurlar. Mono mineralli olanlar azdır.
  • 45. HAMMADDELERİN YAPILARI Ocaktan çıkarma tekniği ve öğütülebilirlik açılarından hammaddelerin yapı durumları (sertlikleri) önem arz etmektedir.  Sık yapılı (kompakt) kayaçlar – Granit, silis taşı, kalsit gibi  Gevşek yapılı kayaçlar– Kum ve Kil gibi  Mineral (Monomineral) şeklinde kayaçlar–Kalsit, Alçıtaşı, Kuvarsit gibi. JEOLOJİK OLARAK KAYAÇLAR: 1-Magmatik Kayaçlar 2-Sediment Kayaçlar 3-Metamorfik Kayaçlar
  • 46.
  • 47. MAGMATİK KAYAÇLAR  Magma Silikatik bir eriyiktir. Akışkan kor haldeki eriyiklerden (lav) kristallenme neticesinden oluşan tüm kayaçlar magmatik kayaçlardır. Feldspat, Kuvars ve Mika gibi…  Feldspat gibi SiO2 miktarı yüksek olanlar açık renkli ve asidik karakterdedir.  Biyotit ve Olivin gibi, SiO2 oranı düşük olanlar koyu renkli ve bazik karakterdedir. Yer küre kesitinde katılaşmanın gerçekleştiği konuma göre: 1. Derinlik Kayacı: Yer küre derinliklerinde yüksek basınç ve sıcaklıkların etkisinde (binlerce atmosfer, 900- 1500 ◦C), yavaşça katılaşarak oluşur. Granit, Olivin gibi Plutonik Kayaçlar. 2. Yüzey veya Volkanik Kayaçlar: Katılaşmanın yüzeyde hızlı bir şekilde gerçekleşmesi neticesinde oluşan kayaçlar, Tüf ve Bazalt gibi. Yüzeyde düşük basınç, gaz çıkışına bağlı gözenekli yapıda oluşurlar. 3. Ara Kayaçlar: Magma yüksek basıncın etkisi ile önceden katılaşmış kayaçların arasına girerek dikey ve yatay boşlukları doldurur. Pegmatit damarları gibi
  • 48. SEDİMENT KAYAÇLAR Sediment Kayaçlar daha önceki kayaç oluşum prosesleri ile meydana gelen kayaçların ve minerallerin parçalanması neticesinde oluşmaktadır. Parçalama etkisine bağlı olarak: 1. Kimyasal Sedimentler: Bu kayaçlar suda çözünmüş maddelerin, suyun buharlaşması veya çözeltinin kimyasal bileşiminin değişmesi neticesinde çökme ile oluşmaktadır. Kireçtaşı, Boksit, Alçıtaşı, Dolomit, Limonit (α-FeOOH, γ-FeOOH) ve Tuzlar gibi. 2. Biyolojik Sedimentler: Sudaki canlı ve bitki kalıntılarının önemli oranda mikroorganizmaların etkisi ile birikmesi neticesinde oluşan kayaçlardır. Tebeşir, Kiselgur (Diatomit) ve kömür türleri gibi.
  • 49. METAMORFİK KAYAÇLAR Metamorfik kayaçlar Magmatik veya Sediment kayaçlarının tektonik hareketler (yer değişimi hareketleri) neticesinde yerin derinliklerinde yüksek basınç ve sıcaklıklar altında kısmen tekrar erime, karışma ve sıkışması ile oluşmaktadır. Çoğu zaman katı haldeki kristal dönüşümleri olmaktadır.  Kireçtaşı – Mermer  Silistaşı – Kuvarsit  Asidik magmatik kayaç – Gneis  Bazik magmatik kayaç – Serpantin
  • 50. SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER (1) Kil ve Kaolenler: Feldspat ve Feldspat içerikli granit gibi diğer magmatik veya metamorfik kayaçların hem mekaniksel–fiziksel (su, rüzgar, ısı değişikliği..vb) hem de kimyasal (CO, kükürt, florlu gazlar ve yüksek sıcaklık etkisi gibi) parçalanması neticesinde oluşan Sediment kayaçlardır. Feldspatın Kaolinite dönüşmesi reaksiyonları: K-Feldspat K2O.Al2O3.6SiO2 (2KAlSi3O8) (%16,9 K2O, %18,3 Al2O3, % 64,7 SiO2) Parçalanmada K2O’nun tamamı ve SiO2’nun 43,05 birimi ayrılıyor, geride 18,3 birim Al2O3 ve 21,58 birim SiO2 kalıyor, yapıya 6,47 birim H2O giriyor. K2O.Al2O3.6SiO2+8H2O→2KOH+2Al(OH)3+2H4Si3O8 [Al2O3.2SiO2.2H2O+K2O+4SiO2+6H2O] (Feldspat parçalandı K2O tamamen ve bir kısım SiO2 uzaklaştı yapıya bir miktar H2O alındı) Al2O3.2SiO2. 2H2O (Al2[(OH)4Si2O5]) Kaolinit ( %39,5 Al2O3,%46,5 SiO2, %13,9 H2O
  • 51. Şekil: Feldspatların kaoline parçalanmasının şematik gösterimi
  • 52. SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER (2) Kil mineralleri, yaprak şeklinde, tabaka dokulu, kristal yapıda su içeren alüminyum silikatlardır, Örnek: kaolinit, Al2(Si2O5)(OH)4 Kil ve Kaolen kayaçları iki şekilde oluşmaktadır. 1-Primer Oluşum: Yeni oluşumun ana kayacın olduğu yerde gerçekleşmesi – Kaolenler bu grubu oluşturmaktadır. (İri taneli ve az plastik özellik gösterir) 2-Sekonder Oluşum: Yeni oluşumun, ana kayacın parçalandıktan sonra su ve rüzgar gibi doğal ortam koşulları etkisinde taşınması ve çökmesi neticesinde başka yerde gerçekleşmesi – Killer bu grubu oluşturmaktadır. (İnce taneli ve çok plastik özellik gösterir)
  • 53. SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER (3) Killer taşınma sırasında geçtikleri yollar ve yataklardaki inorganik ve kütlesel maddelerle birlikte sürüklenirler. Böylece bünyesine metal oksitleri, karbonatları, sülfatları ve kömür gibi yanıcı maddeleri karışır. Genellikle karışan bu maddeler kilin saflılığını, kalitesini, beyazlığını bozucu etki yapar. Metal oksitler karışım oranına göre killerin ham ve pişme renklerini değiştirirler. Örnekler: Fe2O3: bej, sarı, kırmızı, kahverengi MnO2: mor, kahverengi, siyah TiO2 : sarı, bej, gri, kirli mavi
  • 54. SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER (4)  Doğal öğünme – ince tane genelde < 2 mμ – Silikat Sediment  Taşınma esnasında kristal yapının bozulması – katyon değiştirme  FeO gibi safsızlıkların yapıya girmesi – pişme sonrası renkli bünye  Kaolenler yan mineral olarak genelde feldspat ve kuvars ihtiva eder  Killer az oranda ince kuvars, nadir feldspat ihtiva eder, bileşimdeki alkali metal oksitler (~%1) absorbe edilmiş katyonlardır.
  • 55. SERAMİKTE KULLANILAN KİL VE KAOLENLER (5)  Kaolenler killere göre İri tanelidir, düşük plastik özelliktedir, zor sinterlenir, az kirlilik ihtiva eder, beyaz pişme rengine sahiptir.  Tabaka yapısı killerin şekillenebilme özelliğinin temelini oluşturur.  Yüzey elektriksel yük durumuna bağlı olarak paralel konum oluşturarak birbirine karşı rahat kayabilme (iyi akışkanlık) veya karmaşık yapı oluşturarak birbirine karşı zor hareket edebilme (Plastiklik) ve katyon değiştirme özellikleri silikat seramik masselerin reolojik davranışlarını belirlemektedir.
  • 56.
  • 57. KİL MİNERALLERİNİN YAPI SİSTEMATİĞİ Kil minerallerinin esas yapısını su içeren alüminyum silikatlar oluşturmaktadır. Yapı olarak bu mineraller, [SiO4]4- tetraeder (ortada silisyum etrafında dört oksijen, iyonu, dört yüzlü yapı) ve [AlO6] oktaeder (ortada alüminyum etrafında 6 iyon, oksijen ve OH-) tabakalarını ihtiva eden paketlerden oluşmaktadır.  Kaolinit: mineralojik, Al2(Si2O5)(OH)4 veya Al2O3.2SiO2.2H2O  Reel koşullarda Tetraederde Si4+ yerine Al3+ ve oktaederde Al3+ yerine Fe2+, Fe3+ ve Mg2+ iyonları yer alabilmektedir.  Paketi oluşturan tabaka sayısı ve diziliş düzeni farklılıkları ile tabakalar arası mesafe farklılığı, çok sayıda ve çoğu kez de oldukça karmaşık yapılı kil minerali çeşidine neden olmaktadır.  Tetraederler düzlem içinde köşeler üzerinde birbirine bağlanarak düzenli altılı halkalar şeklinde örgü yapısı oluşturmaktadır. - İki Tabakalı Kil Minerali: Paket bir Tetraeder ve bir Oktaeder tabaka ihtiva eder, 1:1 yapı - Üç Tabakalı Kil Minerali: Paket iki Tetraeder ve bir Oktaeder tabaka ihtiva eder, 2:1 yapı
  • 59. Kil minerallerini oluşturan tabakalardan biri olan tetraederlerin düzlemde köşeler üzerinde bağlanarak oluşturdukları düzenli altıgen örgüsü (ör:Mika)
  • 60. KİL MİNERALLERİ YAPILARI Reel yapılarda, çoğu kez Al3+ yerine Mg2+ yer alır, değişimin tam olması durumunda Mg-Silikatlar oluşur. Elektriksel yük denge durumundan ötürü Alüminyum ile oktaeder boşluklarının sadece 2/3 ü “dioktedriş yapı”, Magnezyum ile bu boşlukların tamamı “trioktaedriş yapı” doldurulur.
  • 61. İKİ TABAKALI KİL MİNERALLERİ Paketler bir Tetraeder ve bir Oktaeder tabakadan oluşur, 1: 1 yapı --------------- Silis-tetrahedral ========= Alumina oktehedrali Kaolinit grubu mineraller:  Kaolinit Al2O3.2SiO2.2H2O  Antigorit (Serpantin) 3MgO.2SiO2.2H2O (2Al yerine 3Mg iyonları) 3Mg +3 +2  Dickit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O  Nakrit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O  Fireclay Al2O3.2 SiO2 .2 H2O düzensiz bir tabaka sıralaması  Halloysit Al2O3.2 SiO2 .2 H2O.nH2O (n≤ 2) kalın paket, tabakalar arası zayıf bağ, Oktaeder tab.<Tetraeder tab.–silindir şeklinde kıvrılmaya neden olmaktadır. İlk üçünde tabakaların diziliş sıralaması farklıdır.
  • 62. İki Tabakalı Kil Mineralleri (OH)3 Al2 O2, (OH) Si2 O3 p=piko 10-12
  • 63.
  • 64. Halloysit grubu 2 tabakalı killerde paketlenme --------------------------- Si-tetrahedrali ---------------------------Al-oktahedrali ****su****su****su****** --------------------------- Si-tetrahedrali ---------------------------Al-oktahedrali
  • 65. İki Tabakalı yapı (struktur)
  • 66. ÜÇ TABAKALI KİL MİNERALLERİ (1) İki Tetraeder ve bir Oktaeder tabakadan oluşan Paketler, 2: 1 --------------- Silis-tetrahedral ========= Alumina oktehedrali ---------------- Silis –tetrahedrali
  • 67. ÜÇ TABAKALI KİL MİNERALLERİ (2)  Pyrophyllit: Al2O3.4SiO2.H2O pirofilit  Montmorillonit: Al2O3.4SiO2.H2O.nH2O (ideal), bentonit  (Al2-x Mgx )[(OH)2Si4O10].Nax.n H2O (real) Oktaederde Al yerine kısmen Mg yük dengeleme için paket aralığına Na absorbe edilmesi  Beidellit: Al2[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O  Nontronit: Fe2,3+[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O  Muskovit: KAl2[(OH)2Al Si3 O10→K2O.3Al2O3.6 SiO2.2 H2O  Phlogopit (Glimmer gr.): KMg3[(OH)2Al Si3 O10] mika  Biotit: K(Mg,Fe2+)3[(OH)2(Al,Fe3+) Si3O10]  İllit: (K,H) Al2[(OH)2Al Si3 O10] (ideal)  Üç Tabakalı Mg-Silikatlar  Talk: Mg3[(OH)2 Si4 O10]→ 3MgO.4SiO2.H2O  Saporit: Mg3[(OH)2Al0.5 Si3.5 O10]. Na0.5.n H2O  Vermiculit: Mg0.33 (Mg, Al)3[(OH)2Al Si3 O10].n H2O vermikulit  Dört Tabakalı Mg-Silikatlar
  • 68.
  • 69.
  • 70.
  • 71. Montmorillonit grubu 3 tabakalı killerde paketlenme --------------------------- Si-tetrahedrali ---------------------------Al-oktahedrali -------------------------- Si-tetrahedrali ****su****su****su****** --------------------------- Si-tetrahedrali ---------------------------Al-oktahedrali -------------------------- Si-tetrahedrali
  • 72. Üç Tabakalı yapı (struktur)
  • 73. 3 Tabakalı Kil Mineralleri İle 2 Tabakalı Kil Minerallerinin Karşılaştırılması  Kristal yapıları bozuktur.  Tabakalardaki Si4+ yerine Al3+ ve Al3+ yerine Mg2+, Fe2+ ve/veya Fe3+ yer alabilmekte. Oluşan eksi (-) yük fazlalığı yüzeye absorbe edilen ve sulu ortamda değiştirilebilen bir ve iki değerlikli (alkali veya toprak alkali metal iyonları) katyonlarla dengelenmektedir.  Paket aralarına önemli oranda su alarak şişme kabiliyeti gösterirler  Yüksek oranda Montmorillonit ihtiva eden killer Bentonit grubudur.  Katyon değiştirme kabiliyetleri yüksektir  İllit, Montmorillonit ve Chlorit ihtiva edenleri Mixed-Layer olarak bilinir
  • 74. KİLLERLE İLGİLİ GENEL OLARAK  Killerin Nomenklatur Sistemi Kapsamında K(A).I(B).Xml(C).Q(D).O(E) genel formunda yazılmaları önerilmektedir. K kaolin grubu, I illit grubu, X diğer mineralleri Q kuvars ve O organik kısımları ifade etmektedir. Parantez içinde bu bileşenlerin miktarları (A,B,C,D,E) belirtilmektedir.  Kil mineralleri yaprak şeklinde olup anizotrop özellik gösterirler.  Yaprak çapının (0.2- 1µm), kalınlığa (0.1µm) oranı 5:1- 100:1 arasında değişmektedir.  Spesifik yüzey iri taneli killerde (örneğin kaolinit) 1- 5 m2/g çok ince taneli killerde >100 m2/g  Tane büyüklüğü killerde genelde < 10 µm, çok ince < 0.02 µm  Katyon değiştirme kabiliyeti 20 µVal/g iri kaolinit, 1500 µVal/g Smectit (1 Val=1 değerlikli iyonun bir molü)  Tane büyüklüğü, şekli ve Katyon değiştirme özelliği→ Süspansiyonların reolojik özelliklerini, küçülme mukavemet ve sinterleme davranışlarını etkiler.  Çeşitli adlandırmalar: Refrakter killer, Duvar karosu killeri, Yer karosu killeri, Çanak çömlek killeri, Bentonit gibi sınıflandırmalar yapılmaktadır.
  • 75. KLASİK SERAMİK MAMÜLLERİ ÜRETİMİNDE KULLANILAN DİĞER DOĞAL HAMMADDELER Kil ve Kaolenler ile birlikte Feldspatlar, Pegmatitler, Kuvars, Kalsit ve Dolomit (son ikisi bilhassa düşük sıcaklıklarda pişirilen gözenekli ürünlerde) kullanılan diğer hammaddelerdir. FELDSPATLAR alkali veya toprak alkali metal oksit ihtiva eden alüminyum silikatlardır. 3 tipi vardır: Ortoklaz : KAS6 Albit : NAS6 Anortit : CAS2  Kalsiyum feldspat yüksek bir erime sıcaklığına (Anortit 1550 ◦C) sahip olması nedeni ile pek tercih edilmez.  Sodyum feldspat (Albit) 1120 ◦C de erimesi itibarı ile genelde 1200 ◦C nin altında pişirilen ürünlerin yapımında tercih edilmektedir. Büyük rezervler halinde Çine/Aydın – Milas/Muğla’ da  Potasyum feldspat (Ortoklas-Ortoz) 1150 ◦C’de parçalanmakta, kısmen erimekte ve kısmen de lösit kristallerine dönüşmektedir (inkongrent erime davranışı). Lösitin tamamen erimesi 1510 ◦C’de gerçekleşmektedir. Bu geniş erime aralığı ile genelde 1200 ◦C’nin üzerinde pişirilen ürünlerin yapımında tercih edilmektedir (Ör:porselen). Sınırlı oranda Kütahya – Balıkesir, turmalin ve Mika kirlilikleri, önemli oranlarda ithal edilmekte (Hindistan, Çin)
  • 76. Feldspatlar ve Diğer Bazı Alüminyum Silikatlar  Kaolinit: Al2O3.2SiO2.2H2O (39.5, 46.5 ve 14)  K-Feldspat Ortoklas, Mikroklin, Sanidin: K2O.Al2O3.6SiO2 (%17, %18 ve %65)  Na-Feldspat Albit (Analbit, Monalbit): Na2O.Al2O3.6SiO2 (12, 19.5, 68.5)  Ca-Feldspat Anorthit: CaO.Al2O3.2SiO2 (20, 37,43)  Ba-Feldspat Celsian: BaO.Al2O3.2SiO2  Nephelin: Na2O.Al2O3.2SiO2 (22, 35.9 ve 42.9) - K2O.3 Na2O.4Al2O3.8SiO2 (8, 16, 35,41)  Lösit (Kaliophilit): K2O.Al2O3.4SiO2  Kalsilit (Kaliophilit, synthetisch): K2O.Al2O3.2SiO2 (29.7, 32.3 ve 38),  Lityum Alüminyum Silikatlar: -Petalit: Li2O.Al2O3.8SiO2 -Spodümen: Li2O.Al2O3.4SiO2 -Eukryptit: Li2O.Al2O3.2SiO2
  • 77.
  • 78. Feldspatlara göre Nefelin daha iyi bir erime davranışına sahiptir çünkü kristal yapısında Na2O ve K2O aynı anda yer almaktadır (katı çözelti). Nefelin, mikroklin ve albit ile birlikte nefelinli siyenit kayaçlarında yer alır. Bu kayaçta kuvars mineralleri çok az veya hiç bulunmaz, SiO 2 oranı feldspatlara göre düşüktür. Kaman/Kırşehir bölgelerinde çok, ancak koyu bileşenler (Demir oksit, Hornblend, Amfibol, Biyotit, İlmenit ve Pyroksen gibi) renkli pişme görüntüsüne neden olmakta. Pegmatitler ağırlıklı olarak kil, feldspat, kuvars mineralleri ve bilhassa demir oksit safsızlıkları ihtiva eden kayaçlardır. Alüminyumsulfat, alunit Al2(SO4)3.18H2O renksiz suda çözünür kirlilik
  • 79. Talk (M3S4H: 3MgO.4SiO2.H2O): Killerle beraber elektriğe, ısıya (ısı değişimlerine) dayanıklı bileşikler oluştururlar. Bu nedenle elektrik izolatörlerinde, kordiyerit esaslı refrakter malzeme üretiminde (fırın istif malzemeleri) bazen duvar fayans üretiminde kullanılır.  Kromit: Refrakter malzeme üretiminde ve seramik renklendirmede (yeşil-sarı) kullanılır.  Dolomit:Seramik bünye ve sırlarında, refrakterlerde, cam üretiminde, CaO ve MgO’nun beraber istendiğinde kullanılır. Kullanımı sınırlıdır, duvar karosunda %10-15 civarında. Karadeniz, Kütahya, Eskişehir’de bulunur.  Magnezit: Genellikle kalsine/sinter işleminden sonra yüksek sıcaklıklarda metalürjik fırınlarda refrakter malzeme (tuğla/monolitik) üretiminde kullanılır.
  • 80. Boksit:Bünyesinde su bulunan Al-oksittir. Alumina Al2O3 ve Alüminyum Al üretiminde kullanılır. α-alumina:Korund eldesinde kullanılır. Korund (Mohs’a göre 9) elmastan (10) sonra sert olan mineraldir. Korund yüksek sıcaklığa dayanıklı refrakter, zımpara-parlatma toz eldesinde kullanılır. Alümina esaslı seramik malzemeler bugün dünyada en çok kullanılan mühendislik seramiklerdir. Konya-Seydişehir, Muğla vd. yatakları vardır. Yunanistan ve Fransa’da da zengin ve temiz yataklar vardır. Feldspat  kaolin  boksit  alümina  Al
  • 81. Kuvars/Silika/Silis/Silikon: SiO 2 : Dünya üzerinde silika ve bileşikleri bol miktarda bulunur. Eldesi kolay olduğundan ve özellikleri aranan nitelikleri sağladığından çok çeşitli malzemelerde kullanılır. Kuvars bileşime genellikle diğer hammaddelerle girmekte, gerektiğinde duruma göre silis kumu (karolarda) veya temiz kuvars (porselen, sıhhi tesisat, sır v.s.) kullanılmakta. Kristalin Silika (SiO 2 )-Yapısı  Si+4 ve O-2 atomlarının ‘iyonik’ olarak bağlanmalarından oluşur.  Si etrafında 4 tane oksijenin bulunuşu ile oluşan silis tetrahedrali (düzgün dört yüzlü) Si ve O içeren bileşiklerin tipik karakteristiğidir.  O’in iyonik yarıçapı 1.40 Ao ve Si’in iyonik yarıçapı 0.41 Ao olduğundan 4 oksijen atomu bir Si atomunun etrafını sarabilmektedir.
  • 82.
  • 83. Silika Yapı Sistematiği Valans elektron ihtiyacını dikkate alınırsa her Si iyonu 4 tane pozitif yük taşımaktadır. Bunları 4 oksijen atomu paylaşmaktadır. Böylece Si valans elektron ihtiyacı doymuş olmaktadır. Fakat oksijenlerde kalan birer valans elektronu açıkta kalır. Bunu karşılayabilmek için silis tetrahedralinin başka iyonlara ihtiyaçı vardır. Si- tetrahedrali de bu serbest elektronlar diğer bir Si-tetrahedrali ile birleşerek bağlanırlar.  Böylece her oksijen iyonu 2 Si iyonuna bağlanmış olur. Hem Si- ve hem O-iyonları dengelenmiş olur.
  • 84. Silikanın Polimorfları (1)  Kuvars doğada serbest halde bol miktarda bulunurken, tridimit ve cristobalit bol bulunmaz fakat kuvars ısıtıldığı zaman bu minerallere (fazlara) dönüşür. Hepsi aynı kimyasal bileşime sahip fakat farklı kristal yapılarından dolayı yapılarında Si- tetrahedrallerin düzenlenişi farklıdır.  Kuvars 870 oCTridimit1470 oCKristobalit 1723 oC (ergime)camsı silika  Bu dönüşümler çok yavaş gerçekleşir ve dönüşümlerden sonra fiziksel özelikler de değişir. Silikanın polimorfik dönüşümleri:  Kuvars: 2.65 g/cm3  Tridimit: 2.27 g/cm3  Cristobalit : 2.32 g/cm3  Kuvars  Tridimit dönüşümünde kütlede büyük bir genişleme olur,  Tritimit  Cristobalit dönüşümünde kütlede bir küçülme olur.
  • 85. Silikanın Polimorfları (2)  Soğurken bir miktar kristobalit tridimite dönüşür, ancak bunlar kuvarsa dönüşmezler.  Endüstride üretim yöntemi, bu dönüşümler göz önüne alınarak belirlenmelidir. Özellikle silika refrakterlerinde önemlidir. Bunun için pişirimlerinde (uzun süre) tamamen kristobalit veya tridimite dönüşmesi (artık serbest kuvars!) gerekir.  Ayrıca ikincil dönüşümler de vardır: α  β  γ  İkincil dönüşümlerde %3 hacimsel genleşme oluşur.  Birincil dönüşümlerde % 16 genleşme vardır.
  • 86.
  • 87. AMORF SİLİKA Amorf silika olarak silika jeli ve camsı silika vardır. Silika jelinde ve camsı silikada (silika camı) silis tetrahedraller düzensiz gelişi güzel bir halde bulunurlar.
  • 88. a) Kristalin Silika b) Amorf Silikanın Yapısı
  • 89. DOĞAL SİLİS BİLEŞİKLERİ  Kum, kumtaşı, kuvarsit (silika refrakterlerinde), kuvars  Ganister (silika refrakterlerinde)  Flinttaşı, sileks taşı, agat taşı:kripto kristalin yapı, küçük kristalli ve sert. Seramiklerin öğütülmesinde kullanılan değirmenlerde astar ve bilya olarak kullanılır.  Kalsedon, Opal  Ülkemizdeki kuvars ocakları: Genellikle Batı bölgesi. Aydın,Trakya, Çatalça, Bilecik, Kütahya, Çanakkale, Kemer
  • 90. Yer ve Duvar Karoları yapımında kullanılan Türkiye’deki başlıca hammadde yatakları
  • 91.
  • 92.
  • 93.
  • 94.
  • 95. Türkiye’deki Feldspat ve diğer bazı hammaddelerin kimyasal bileşimleri potasyum feldspat: K2O.Al2O3.6SiO2 (%17, %18 ve %65) ortoklas sodyum feldspat : Na2O.Al2O3.6SiO2 (12, 19.5, 68.5) albit
  • 96.
  • 98. DOĞAL HAMMADDELERİN TEMİNİ  Fabrikalar hammaddelerini ya kendilerine ait hammadde şirketlerinden veya harici hammadde üreticilerinden temin ederler.  Hammaddelerin işetme sahasındaki stoklanması bilhassa kış ve bahar gibi yağışlı dönemlerde dikkate alınarak ~ 6 aylık stoklama, ekonomik koşullar!  Kil gibi yumuşak hammaddelerin ocaktan çıkarılması, yüzeyde dekabaj çalışmalarından sonra, yerüstü ocak işletme tekniği ile yapılmakta,  Dozer, Kepçe ve benzeri harfiyat makinaları ile yerinden kaldırılan hammaddeler, kamyonlarla stok sahasına taşınarak, farklı kalitelerde yığınlar oluşturulur. Kil ocakları çoğu kez üst üste farklı tabakalardan oluşur, her tabakanın ayrı stoklanması ile farklı kaliteler oluşturulur, ince damarlardan oluşan ocaklardaki hammaddenin iyi homojenleştirilmesi gerekir.  Kaolen, kuvars ve feldspat gibi kompakt ocaklar, önce dinamitle patlatılır, sonra kepçelerle kamyonlara yüklenir stok sahasına veya fabrikalara gönderilir.
  • 99. GENEL OLARAK OCAK İŞLETME Bir Hammadde Ocağının işletilmesinin arzu edilmesi:  Piyasa araştırılarak, ihtiyaç tespit edilir.  Saha çalışmaları: rezerv tespiti, jeolojik yapısı, sondaj (damar veya ayna, yüzeyde veya derinde, yüzeye paralel veya dik)  Bürokratik işlemlerin yerine getirilmesi (arazi, orman, yol durumu, yerleşim birimlerine yakınlığı – patlatma), Maden işletme Dairesinde ruhsatın alınması.  Üretmekten çok satmak daha zor, Seramik sektörü genelde yeni Hammadde ve katkılara karşı çekimser olur.  Tüm teknik özelliklerin yer aldığı kataloglarla iyi bir tanıtım, malzemenin sürekli teminini garanti ederek güven kazanmak  Güncel ihtiyaçların karşılanması yanı sıra yeni kullanım alanlarının araştırılması yeni ürün geliştirilmesi gibi
  • 100. HAMMADDE ZENGİNLEŞTİRME  Silikat hammaddeler, Tuğla- Kiremit, Yer ve Duvar karoları yapımında, doğal bileşimleri ile kullanılabilmektedir, ancak Porselen, Sıhhi Tesisat üretimlerinde genelde zenginleştirilmiş olarak kullanılır.  Feldspat zenginleştirmede, belirli bir tane boyutunun altına öğütülmüş hammaddedeki renklendirici kirlilikler flotasyonla sulu ortamda organik katkıların yardımı ile askıda tutularak ayrıştırılmakta, standart feldspata göre daha beyaz bir pişme rengi elde edilebilmektedir (sırlık feldspat)  Kil ve Kaolen zenginleştirmede genel olarak iri kuvars çöktürme, ince kuvars ise hidrosiklon sistemleri ile ayrıştırılmakta.  Oksit hammaddelerinin zenginleştirilmesinde, genel olarak doğal oksit hammaddelerinin duruma göre asidik veya bazik ortamlarda çözeltilmesi ve hedeflenen oksidin uygun bir bileşiği örneğin hidroksiti olarak çözeltiden çöktürülüp akabinde kalsine edilmesi ile elde edilmektedir.
  • 101. KAOLİN ZENGİNLEŞTİRME  Zenginleştirme ile kil minerali miktarı ~ % 30-45 civarında olan tüvenan kaolendeki kil minerali miktarı % 80-95’a kadar çıkarılabilmektedir.  Kırma, Kaolenin suda açılması (katı madde miktarı ~ % 5)  İri ve orta büyüklükte kumun aşama aşama eleme ve çöktürme ile ayrıştırılması  İnce kumun hidrosiklonlarla ayrıştırılması, dekantörler  Çöktürme havuzlarında süspansiyonun katı madde miktarının yükseltilmesi (% 20- 40)  Filter preslerde su oranının düşürülmesi (katı madde miktarı ~ % 75) ve kurutma (Bantlı kurutucu %90 katı, öğütmeli kurutma katı >%98) veya süspansiyonun püskürtmeli kurutucularda kurutulması
  • 102.
  • 103. Dekantör: Sıvı içerisindeki çok ince taneleri ayırma veya sınıflandırma işlerinde kullanılabilen merkezkaç kuvvet etkisi ile çalışan makine.
  • 104. Oksit eldesine örnek: Boksit Zenginleştirmesi, Al 2 O 3  Boksit cevheri, alüminyum hidroksitlerin yanı sıra kuvars, demir ve titan bileşikleri ihtiva eden bir karışımdır. Genel olarak kimyasal bileşimi: Ağırlıkça % 40-60 Al 2O3, %12-30 H2O, % 7-30 Fe2O3 , % 1-15 SiO2 ve % 3-4 TiO2 ihtiva edebilmektedir.  Bayer yöntemine göre: Boksit, Otoklav koşullarında (250 ◦C ve 40 bar, basınç altında, 6-8 h sürede) NaOH (kostik) ile muameleye tabi tutulur.  Demirhidroksitler, Kuvars ve Titan oksit çözünmezler çökerler.  Seyreltilmiş çözeltiye ince alüminyum hidroksit ilave ederek karıştırma ile kristallenme sağlanır.  Çöktürülen alüminyum hidroksit 1200- 1300 ◦C’de kalsine edilerek Al2O3’e dönüştürülür. REKASİYONLAR:  Al(OH)3 + NaOH ↔ Na(Al(OH)4) (Na2O.Al2O3.4H2O)  Su ilavesi ile seyreltme ve Al(OH)3 tozu ilavesi  Na(Al(OH)4) → Al(OH)3 + NaOH seyreltik  Al(OH)3 →α-Al2O3 + 3H2O (1200-1300 ºC de kalsine etme, % 80-99 arasında değişen oranlarda Al2O3) 
  • 105.
  • 106. Hammaddelerin Kalsine Edilmesi Bazı seramik mamullerin yapımında kullanılan hammaddeler ancak bir ısıl işlemden geçirildikten sonra ürün yapımında kullanılabilmektedir.  Massesi tamamen refrakter killerden (Al2O3.2SiO2.2H2O kaolinit) oluşturulan Şamot ürünleri yapımında kilin bir kısmı önce ısıl işlemden geçirilip şamotlaştırıldıktan sonra bir miktar ham kille karıştırılarak masse oluşturulmaktadır.  Plastik yöntemle şekillendirilen karoların yapımında kullanılan massenin bir kısmı da önce ısıl işlemden geçirilir.  Magnezya ve Dolomit gibi refrakter ürünleri yapımında kullanılan manyezit (MgCO3) ve Dolomit (MgCO3CaCO3) hammaddeleri önce 1700 ◦C civarında döner fırınlarda sinterlendikten sonra kullanılabilmektedir.  İTS yapımında kullanılan karbonat ihtiva eden masseler önce ısıl işlemden geçirilmektedir.
  • 107. SENTETİK HAMMADDELER SiC, Si3N4, B4C ve BN gibi ileri teknoloji seramikleri yapımında kullanılan hammaddeler önce sentetik olarak elde edilmektedir. 1- Elementlerin reaksiyona sokulmasıyla: 3Si + 2N2-------- Si3N4,, Si + C-----SiC, B+ C-----------B4C gibi. 2- Oksitlerin karbonla indirgenmesi 2B2O3+7C----- B4C+6CO SiC, Acheson yöntemi ile elde edilmektedir: Grafit Elektrotlar kuvars kumu ve petrokoks karışımları içinde geçirilerek ısıtılmaktadır (Elektro ark) reaksiyon sonunda, SiC siyah veya yeşile çalan iri kristaller halinde elde edilmektedir. SiO2 + 3C → SiC + 3CO 528kJ/mol SiC (2000-2300◦C), 3- Oksitlerin metalotermik indirgenmesi: Si3N4, B4C, BN, SiC B2O3 +Na +N2 ---------BN + Na2O B(+1, +3) N (+1, +5, -3) C(+2, +4, -4) 4- Gaz faz reaksiyonları ile: BX3 + Cg -------B4C + HX- (x halojen, F,Cl, Br, J), BF3 renksiz kokulu gaz
  • 108. Acheson fırınında reaksiyondan önce ve reaksiyondan sonra kesit görüntüsü
  • 110. ORGANİK VE İNORGANİK KATKILAR Neden Katkılar: Seramik üretiminde katkı kullanımının bazı nedenleri şu şekilde sıralanabilir:  Masselerin reolojik davranışlarını etkileme – Akışkanlaştırma, bilhassa kil ihtiva eden masselerde elektrolit kullanımı  Masselerin şekillenme davranışlarını etkileme –– Plastik özelliği olmayan bilhassa İTS masselerinde plastiklik sağlamak  Masselerin ham ve kuru mukavemet özelliklerini etkileme, Plastik özelliği olmayan bilhassa İTS masselerinde, bağlayıcılığı sağlama  Erime ve sinterlenmesi zor olan masselerde teknik özellikleri olumsuz etkilemeyecek şekilde sinterleme davranışlarını etkileme  Kuru preslemeyi etkileme tane yüzeyinde ince bir film oluşturarak tanelerin birbirine ve kalıp yüzeylerine karşı kayganlaştırılarak rahat hareket etmelerini sağlamak – Kayganlaştırıcı yağlar, Mg, Zn, Ba ve Al Tuzları
  • 111. ELEKTROLİT KATKILAR Bilhassa kil ihtiva eden masselerde elektrolitler kil tane yüzeyinin elektriksel yük durumunu etkileyebilmektedirler. 1. Deflokulantlar (Peptizatör) taneleri disperse ederek birbirinden uzaklaştırır ve yüksek katı madde oranında süspansiyonun akmasını sağlar, çökme esnasında iyi bir paketlenme gerçekleşir. Kil tane yüzeyi bir değerlikli katyonlarla kaplandığı zaman olmaktadır. 2. Flokulantlar (Koagulatör) tanelerin sınırlı oranda birbirine tutunmasını sağlayarak süspansiyonun koyu bir kıvam almasını sağlamaktadırlar, çökme esnasında taneler salkım oluşturarak askıda kalmakta. Kil tane yüzeyi iki değerlikli katyonlarla kaplandığı zaman olmaktadır.
  • 112. Başlıca İnorganik Deflokulantlar (Peptizatör)  Soda: Na2CO3, Kristal soda: Na2CO3.10H2O, Sodyum hidroksit: NaOH,  Sodyum aluminat: Na2Al2O4, Na-Fluorid: NaF  Lityum hidroksit: LiOH, Lityum karbonat: Li2CO3  Sodyum fosfatlar: Na2H2P2O7, Na3HP2O7, Na4HP2O7, Na6P4O13, (NaPO3)nH2O  Sodyum pirofosfat: Na4P2O7, Kristal sodyum pirofosfat: Na2P2O7.10H2O  Sodyum metafosfat: NaPO3  Amonyum oxalat: (NH4) C2O4.H2O, Na-oxalat: Na2(COO)2  Na-Cam suyu: Na2O.3,3SiO2 (1:3 etki çok iyi)  Sodyumpolifosfat (NaPO3)n, STPP, SHMP  Potasyum tuzları hygroskop özelliklerinden dolayı pek tercih edilmezler. Organik akışkanlaştırıcılar  Etilamin, Propilamin ve Butilamin C2H7N, C3H9N, C4H11N  Polyvinilamin  Tetrametilamonyumhidroksit (CH3)4N(OH) v.s.
  • 113. Başlıca İnorganik Flokulantlar (Koagülatör)  Genelde Ca ve Mg bileşikleri  Ca(OH)2  CaB2O4.6H2O  CaSO4.2H2O  MgCl2.6H2O, Mg3B7O3Cl, MgSO4.H2O  Asetik Asit: CH3COOH  Borikasit: H3BO3  ve ticari isimleri altında satılan çeşitli katkılar.  Sonraki iki slayt bilhassa ileri teknoloji seramikleri üretiminde önemli oranda kullanılan çok çeşitli organik katkıları ifade etmektedir.
  • 114. Organik Deflokulantlara örnekler (Peptizatör)  Deflokulatorlara Örnekler:
  • 115. Sentetik ve Doğal Bağlayıcılara Örnekler
  • 116. Termoplastik Şekillendirmede kullanılan Plastikleştiricilere örnekler
  • 117. Değişik Folio Döküm Masselerine Örnekler
  • 118. KLASİK SERAMİK HAMMADDELERİNİN KARAKTERİZE EDİLMESİ A-Kimyasal olarak önemli kriterler:  Ana bileşenler ve İz bileşenler  Demirin değerlikleri  Uçucu elementler  Katyon değiştirme kapasitesi  Zeta- Potansiyeli B-Mineralojik olarak önemli kriterler:  Ana mineral bileşenler  Kil mineralleri ve İz mineraller  Yapı düzenliliği, düzgün veya bozuk kristal yapı C-Fiziksel olarak önemli kriterler:  Tane boyut dağılımı  Spesifik yüzey büyüklüğü
  • 119. SERAMİKTE KİMYASAL BİLEŞİM TESPİTİ  X- Işınları Floresans (XRF): Elementel analiz için kullanılan teknik  Alev Fotometresi: Alkali ve toprak alkali metaller 0,1 mg/l hassasiyetle, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni ve Cu gibi renklendirici elementler ancak düşük hassasiyetle  Atomik Absorbsiyon: Alkali ve toprak alkali metaller 0,1 mg/l hassasiyetle, Si, Al, Ti ve Zr gibi oksitleri yüksek sıcaklıklarda eriyen elementleri tespit hassasiyeti sadece 1-10 mg/l, B tespiti çok kötü.  Kütle Spektrometresi (Inductively Coupled Plasma-ICP): bütün elementler çok yüksek sıcaklıklarda belli dalga boylarında karakteristik ışınlar gönderir.
  • 120. Alev Fotometresi ve Atomik Absorbsiyon için Numune Hazırlanması  Tümü temsil edecek şekilde numune alma, toz haline getirme  A.Z. tespiti için ~1 g numune, 1000 ◦C’de pişirme ve ağırlık kaybı tespiti  SiO2 tayini için ~1g numune, Na2CO3, K2CO3, KNO3 veya Boraks Na2O.2B2O3.10H2O gibi flaks katkılarla platin kroze içinde ör.1000 ◦C’de eritilir, cam halindeki numunenin HCl ile çözeltilip süzülmesi, bileşimde ZrO2 yoksa filtre üzeri SiO2 olarak tespit edilir. Bileşimde ZrO2 varsa Filtre üzeri HF ile muamele edilerek Silisyumun SiF4 şeklinde buharlaşması sağlanır ve ağırlık kaybı SiO2 olarak tespit edilir.  Alkali ve toprak alkali metallerin tespiti için ~0,1 g numune önce HF asit ile muamele edilerek SiO2’nin uzaklaşması sağlanır. Numune kum banyosunda ısıtılarak HCl asit ile çözeltilir. Numunenin çözünmemesi durumunda flaks bir katkı ilave edilerek eritilip cam haline getirilir ve HCl asit ile çözeltilir. Seyreltik çözelti süzülerek AF ve AAS testlerine hazırlanır.
  • 121. Alev Fotometresi  Ölçüm prensibi her alkali ve toprak alkali metalin alevin etkisinde kaldığında alevi kendine özgü bir şekilde renklendirmesine dayanmaktadır. Isıtma esnasında Atomların elektronları yüksek bir enerji seviyesine çıkmakta ve soğuma ile normal konumuna geçerken açığa çıkan enerji atoma özgü görünen ışın şeklinde açığa çıkmaktadır. Alevden gelen ışınlar her defasında sadece belli bir dalga boyundaki ışınları geçiren filtrelerden (renkli camlar) geçirilip bir detektörle güçlendirilerek Fotosele gönderilmekte ve sırası ile elementler ve miktarları şiddetleri tespit edilmektedir. Karşılaştırma numunesi olarak genelde saf su yeterli olmaktadır. Cihazın kalibrasyonu bileşimi bilinen bir çözelti ile yapılır.  Çözelti Hava ve gaz (Propan 1525 ◦C veya Asetilen 2150 ◦C) karışımı ile birlikte brülör sistemine ulaştırılarak alevin etkisine bırakılır.
  • 122. Atomik Absorbsiyon  Ölçüm prensibi alev içindeki her alkali ve toprak alkali element atomunun aleve dışardan bir ışın demeti gönderildiğinde sadece kendine özgü dalga boyundaki ışınları absorbe etme özelliğine dayanmaktadır. Çözeltinin gönderildiği aleve her defasında sadece belli bir dalga boyundaki ışınlar gönderen lambalar yardımı ile ışınlar gönderilmekte ve alevden geçtikten sonra bir dedektörle şiddetleri tespit edilerek önceye göreki zayıflama durumuna bağlı olarak konsantrasyon tespiti yapılmaktadır. Ölçümden önce lambalar ısıtılır ve çözeltisiz alevin ölçümü 0 sinyal olarak kaydedilir.  Çözelti Hava ve gaz (Propan 1525 ◦C veya Asetilen 2150 ◦C) karışımı ile birlikte brülör sistemine ulaştırılarak alevin etkisine bırakılır.
  • 123. Alev Fotometresi ve Atomik Absorbsiyon testlerinin şema halinde gösterilmesi
  • 124. λ X-ışınları=0.02-0.2nm X Işınları Floresans (XRF) Bu yöntemin ölçüm prensibi numune yüzeyine yüksek enerjiye sahip çok kısa dalga boylu, x-ışınları gönderilerek Atom yapısına etki edilmesi ve atomun kendine özgü Sekonder x-ışınları yayması ve bu ışınların analizine dayanmaktadır. Numunede gelen Işınlar dhkl değeri bilinen bir kristal (örneğin Li veya Si tek kristali, büyümeyi engellemek için Azotla soğutma) tarafından dalga boylarına ayrıştırılmakta ve her dalga boyundaki ışının ayrı ayrı geliş açısı (Θ) dedektörle tespit edilmektedir. Numunede gelen ışınların dalga boylarının (λ) hesaplanmasına Bragg eşitliği temel teşkil etmektedir. 2dSinΘ = n.λ, -------- λ = 2dhkl.SinΘ Ölçüm numunesi değerleri bileşimi bilinen standart bir numune değerleri ile karşılaştırılarak miktar tespiti yapılır. Numune toz veya Lityumtetraborat (Li, B, ve O atomları çok hafif tespit edilemezler) ile eritilip cam haline getirilir, daha homojen (Eritici: Numune = 5:1 – 10:1, seyreltme!)
  • 125.
  • 126.
  • 127. Mineralojik (Rasyonel) Bileşimin Tespiti X- Işınları Difraksiyonu (XRD) Yöntemde prensip olarak numune yüzeyine düşük enerjili uzun dalga boylu, (söz konusu x-ışınları atom yapısını etkilemez) x-ışınları gönderilerek kristal fazların atom düzlemlerinde geri yansıttıkları (Difraksiyon) ışınların açıları dedektörle tespit edilmektedir. Difraksiyonun oluşması için ışınların aynı fazda olmaları gerekmektedir. Bunun içinde ışınların Brag açısı Θ olarak ifade edilen bir açı ile atom düzlemine gelmesi gerekir. Işınların geldiği Anot malzemesi belli olduğu için λ biliniyor. X- ışını difraksiyonu için gerekli koşulu ifade eden Bragg bağıntısı yardımı ile atom düzlemleri arasındaki mesafe d hkl değerleri hesaplanarak kristal fazlar tespit edilmektedir. 2dSinΘ = n.λ, -------- dhkl= λ /2SinΘ Elde edilen değerler bilinen minerallerin değerleri ile karşılaştırılarak yapıda yer alan mineraller belirlenmektedir. Θ Brag açısı X ışınları ile atom düzlemlerinin yaptığı açı, λ X ışınlarının dalga boyu, n difraksiyon sırası (1,2,3,……)
  • 128. Kuarz masse ve alumina kullanılan izolatör bünye XRD Grafikleri örnekleri
  • 129. TERMAL ANALİZLER Seramik Hammaddelerinin çoğu sıcaklığın etkisine tabi tutulduğu zaman belirli sıcaklıklarda kendilerine özgü parçalanma veya dönüşüm reaksiyonları göstermektedir. Bu reaksiyonlar ısı alan (Endotermik- genelde parçalanma) veya ısı veren (Ekzotermik- genelde kristallenme) ve/veya ağırlık değişimine neden olan reaksiyonlardır. Reaksiyonların gerçekleştiği sıcaklıklar ve ağırlık kayıpları tespit edildikten sonra bilinen verilerle karşılaştırma yapılarak numune değerlendirilir.
  • 130. Diferansiyel Termal Analiz (DTA) ve Termogravimetrik Analiz (TGA) DTA: Bu yöntemde bir Referans numune (genelde Alümina tozu) ile teste tabi tutulacak numune aynı fırın içerisinde sıcaklığın etkisine tabi tutularak iki numune arasındaki sıcaklık farkı fırın sıcaklığına bağlı olarak tespit edilmektedir. Ölçüm Termokupl ile yapılmaktadır. Ölçüm Sistemi Termokupl bağlantı uçlarından biri Referans numune diğeri ise ölçüme tabi tutulacak numune ile irtibatlı olacak şekilde oluşturulmuştur. İki uç arasında sıcaklık farkı olması durumunda bir potansiyel farkı oluşmakta ve bu potansiyel farkı sıcaklık farkı ile doğru orantılı olduğu için direk sıcaklık farkı olarak verilmektedir. TGA: Bu yöntemde sıcaklığa bağlı olarak numunedeki ağırlık değişimi tespit edilmektedir. Bu şekilde kristal yapıdaki suyun miktarı, karbonat miktarı, organik bileşen miktarı gibi ağırlık kayıpları ve bu kayıpların hangi sıcaklıklarda gerçekleştiği tespit edilebilmektedir.Test genelde DTA ile kombineli olarak aynı cihazla yapılmaktadır.
  • 131.
  • 132.
  • 133.
  • 134. Bazı Kil Minerallerinin örnek DTA Grafikleri
  • 136.
  • 137. Sıcaklığa Bağlı Olarak Boyut Değişiminin Tespiti Bir hammadde veya massenin sıcaklığa bağlı olarak gösterdiği boyutsal değişim gerek pişirim prosesinin uygulanması gerekse sırla bünye arasındaki uyum ve ürün kullanımı esnasındaki ısı şoku dayanımı bakımından önem arz ettiği için tespit edilmesi gerekmektedir. (kaplama masseleri: α > 65. 10-7K-1). Dilatometre: Dilatometre ile çubuk şeklindeki bir numunenin sıcaklığa bağlı olarak gösterdiği uzunluk değişimi ölçülmekte ve Isısal Genleşme Katsayısı α hesaplanmaktadır. Dilatometre Grafiğinde birim uzunluk değişimi ∆l/l 0 veya (yüzde uzama ∆l/l0x100) sıcaklık farkına bağlı olarak ifade edilmektedir. Genel olarak: lT= l0+l0.α.∆T------------ α = ∆l/(l0.∆T) Numune ebatları: Uzunluk 35 - 40 mm, kesit 2-3 mm (Dörtgen veya daire) Refrakterler gibi kaba seramiklerde dik konumlu numune ile ölçüm yapılmakta ve ebatlar daha fazla olmakta
  • 138.
  • 140. Bazı Seramik Hammaddelerinin Dilatometre Grafikleri: sıcaklığa bağlı olarak % uzunluk değişimi ∆l/l0x100
  • 141. Tane Boyut Dağılımının Tespiti Tane boyut dağılımı bir massenin hem reolojik davranışlarını hem de sinterlenmesini dolaysı ile teknik özelliklerini önemli derecede etkilemektedir. Kil ve Kaolen gibi hammaddeler karakterize edilirken göz önünde tutulan kriterlerden bir tanesi de doğal tane boyut dağılımlarıdır. Aynı özelliklerde ürün eldesi için masse tane boyut dağılımının kontrol altında tutulması önem arz etmektedir. Tane boyut dağılımının ölçümünde geçmişte çok değişik yöntemler uygulanmıştır, ancak günümüzde öncelikli olarak “Laser Granulometre” kullanılmaktadır. İşletmelerde rutin öğütme kontrolleri basit ve pratik olması nedeni ile halen elek bakiyesi tespit edilerek yapılmaktadır. Bu yöntemle toplam tane boyut dağılımı tespit edilememektedir. Eleman, Elek temizliği ve suyun akış hızı gibi deney uygulamaları sonucu önemli derecede etkilemektedir.
  • 142. Lazer Granülemetre Bu yöntemin ölçüm prensibi laser ışını gönderilen bir partikülün gerisinde oluşan izdüşümü büyüklüğünün tespitine dayanmaktadır. İz düşümü büyüklüğü tane büyüklüğü ile ters orantılı olmaktadır. Uygulamada toz numune suda seyreltik (~ yarım litre suya değirmenden alınmış süspansiyondan 1-2 damla ilavesi gibi) halde önce aglomerasyonları (Topak) çözmek için titreşimin etkisine tabi tutulur ondan sonra Laser ışınlarının gönderildiği bir hazne içerisinde geçirilerek ölçüme tabi tutulur. Ölçüm esnasında her büyüklükteki iz düşümleri ve kaç defa tekrarlandıkları bir dedektör vasıtası ile tespit edilerek Tane Boyut Dağılımı grafiği elde edilmektedir.
  • 143. Laser granulometrenin şema olarak çalışma Prensibi
  • 144. Tane Boyut Dağılımı Grafiği % Miktar (E.Ü) 120 % Miktar (E.A) 30 100 25 80 20 Mutlak Dağılım % Miktar 60 15 40 10 20 5 0 0 0 100 200 300 400 500 600 Tane Boyutu (µm) 0 100 200 300 400 500 600 63 125 Tane Boyutu (µm) 45 90 250 500
  • 145. Çökme (Sedimentasyon) Yöntemi ile Tane Boyut Dağılımının Tespiti
  • 147. REÇETE OLUŞTURMA Bir seramik ürünün yapımında kullanılan Hammadde, Katkı ve Su oranlarının ifade edildiği tablo Reçete olarak adlandırılmaktadır. Reçetede hammaddeler yüzey nemsiz yani kuru, katkılar ise katı madde bazında % ağırlıkça ifade edilir. Planlanan herhangi bir mamul üretimi için uygun bir reçete eldeki hammadde ve teknolojik koşullarda ancak uzun çalışmalar neticesinde ortaya çıkmaktadır. Reçete oluşturmada ilk adım eldeki hammaddelerin başta kimyasal ve mineralojik bileşimleri olmak üzere tüm teknik özelliklerinin belirlenmesidir. Örneğin Silikat seramik masselerde önemli oranlarda kullanılan kil ve kaolen hammaddelerinin ihtiva ettikleri mineraller massenin reolojik ve teknik özelliklerini önemli oranda belirlemektedir.
  • 148. Kimyasal Bileşimi Reçeteye Çevirme Kimyasal Bileşim: Bileşimde yer alan oksitleri ve uçucu bileşenleri % ağırlıkça ifade eden Tablodur. Mineralojik (Rasyonel) Bileşim: Bileşimde yer alan mineralleri % ağırlıkça ifade eden Tablodur. Verilen kimyasal bileşimi reçeteye dönüştürebilmek için önce Rasyonel bileşimi oluşturmak gerekiyor. Ondan sonra eldeki hammaddelerin Rasyonel bileşimleri biliniyorsa Reçete hesaplanabilir.
  • 149. Kimyasal Bileşimi Rasyonel Bileşime Dönüştürme (1) Kimyasal % Hammaddeler Mineral Bileşim A B C SiO2 70.0 Kil 70 - 10 Al2O3 18.0 Feldspat 10 85 - Na2O 3.0 Kuvars 20 15 90 K2O 2.0 CaO 1.0 MgO 0.5 Fe2O3 1.0 TiO2 0.5 SO3 0.1 A.Z. 4.0 Toplam 100
  • 150. Kimyasal Bileşimi Rasyonel Bileşime Dönüştürme (2)  K2O Ortoklas minerali: K2O.Al2O3. 6SiO2 MA: 556  Na2O Albit Minerali: Na2O.Al2O3.6SiO2 MA: 524  Al2O3 Kil minerali (kaolinit): Al2O3.2SiO2. 2H2O MA: 258  SiO2 Kuvars minerali: SiO2 MA: 60 Ortoklas miktarı= (556/94).2= 11,83 Albit miktarı= (524/62).3=25,35 ∑Feldspat miktarı = 11,83+ 25,35= 37,18 Kaolinit mikt.= (258/102).(Kim. Bil. Al2O3 mik.- Feldspatla gelen Al2O3) =(258/102).[18- (102/94).2- (102/62).3]= (258/102).10.9= 27,57 Kuvars miktarı = Kim. Bil. SiO2 mikt.- Feldsp. ve kille gelen miktar = 70-[(360/94).2-(360/62).3]-(120/102).[18-(102/94).2- (102/62).3]=32,16 A.Z. Üzerinde kil miktarının hesaplanması: (258/36).4= 28,66
  • 151. Kimyasal Bileşimi Rasyonel Bileşime Dönüştürme (3) Rasyonel Bileşim (%)  Feldspat minerali 37,18  Kil minerali 27,57  Kuvars minerali 32,16  Fe2O3+TiO2 1,50  Diğerleri 1,50 Kimyasal bileşimden Rasyonel bileşime geçişi genelleştirerek ifade edersek;  Feldspat, F= 5,908x(% K2O) + 8,457x(% Na2O)  Kaolinit, K= 2,532x[ (% Al2O3)–1,082x(% K2O)–1,646x(% Na2O )]  K=7,169x(%A.Z.)(kil mikt. A.Z. üzerinde hesaplanması)  Q= (%SiO2)-3,823(%K20)-5,813(%Na2O)-1,178[ (%Al2O3)-1,082(%K2O)-1,646(%Na2O)]  Orenk = ( %Fe2O3)+(%TiO2)  Diğer oksitler=(%CaO+%MgO) veya (%CaO + % MgO)
  • 152. Rasyonel Bileşimden Reçeteye Çevirme Reçetedeki mineral toplamı= Hammaddelerin getirdiği mineral toplamı  F= A.(%FA) + B (%FB) + C (%FC)  K= A.(%KA) + B (%KB) + C (%KC)  Q= A.(%QA) + B (%QB) + C (%QC) Mineralojik Reçete 37,18= A.0,1+ B.0,85+ C. 0,00 1. 27,57= A.0,7+ B.0,00+ C. 0,10 2. 32,16= A.0,2+ B.0,15+ C. 0.90 3. REÇETE %  A Hammaddesi 36,39 37,60  B Hammaddesi 39,46 40,70  C Hammaddesi 21,07 21,70 96,92 100  Safsızlıklar 3,08
  • 153. Reçeteyi Kimyasal Bileşime Çevirme (1) Reçetenin teorik olarak kimyasal bileşime çevrilebilmesi için reçetede yer alan hammaddelerin mineralojik bileşimlerinin bilinmesi gerekli. Reçetedeki Hammaddelerin Rasyonel Bileşimleri (%) % Kaolinit Kuvars Albit Ortoklas  D Hammaddesi 30 70 25 -- 5  E Hammaddesi 35 50 30 -- 20  F Hammaddesi 25 5 15 70 10  G Hammaddesi 10 5 95 -- -- Karışımın rasyonel bileşiminin hesaplanması D E F G R.B. %  Σ Kaolinit = 30x0,70 + 35x0,5 + 25x0,05 + 10x0,05 = 40,25  Σ Kuvars = 30x0,25 + 35x0,3 + 25x0,15 + 10x0,95 = 31,25  Σ Albit = 30x0,00 + 35x0,0 + 25x0,70 + 10x0,00 = 17,50  Σ Ortoklas = 30x0,05 + 35x0,2 + 25x0,10 + 10x0,00 = 11,00
  • 154. Reçeteyi Kimyasal Bileşime Çevirme (2) Rasyonel Bileşimden Kimyasal Bileşimin Hesaplanması MA % SiO 2 Al 2 O 3 Na 2 O K 2O A.Z. Σ  258 Kaolinit 40,25 18,72 15,91 ---- ---- 5,61 40,24  60 Kuvars 31,25 31,25 ---- ---- ---- ---- 31,25  524 Albit 17,50 12,02 3,40 2,07 ---- ---- 17,49  556 Ortoklas 11,00 7,12 2,01 ---- 1,86 ---- 10,99  Kim. Bil.℅Σ 100,00 69,11 21,32 2,07 1,86 5,61 99,97
  • 155. Kaba Seramik Mamullerde Reçete Oluşturma Başta refrakter ürünlerinin büyük bir kısmı olmak üzere kaba seramik masse reçeteleri çoğu kez aynı hammaddenin farklı tane boyut gruplarının belirli oranlarda ve katkıların bir araya getirilmesi ile oluşturulmaktadır. Değişik kullanım yerlerinde aranan özellikler hedefli bir şekilde bünye yapıları oluşturularak sağlanmaktadır. Başlıca özellikler:  Isı izole etme ---- gözenekli yapı  Isı şokuna dayanıklı  Eriyiklere ve gazların kimyasal etkilerine dayanıklı ---- sık yapılı  Yüksek mukavemete sahip ------ sık yapılı  Yüksek ısıl iletkenlik----- sık yapılı Şeklinde dolgu yoğunlukları seramik malzeme bünye yapısına etki etmektedir.
  • 156. Teorik Olarak Sık Yapılı seramik Üretiminde Dolgu Yoğunluğu Yapıyı oluşturan hammadde tanelerini bilye şeklinde düşünürsek; Hangi durumlarda sık yapı hangi durumlarda gözenekli yapı oluşur??? a) Aynı büyüklükte bilye kullanımı: Olası koordinasyon sayıları 6, 8 ve 12’dir. Koordinasyon sayısının artışıyla gözeneklilik düşer, sık dolgu oluşur.  Koordinasyon sayısı 6……… Gözeneklilik %47,6  Koordinasyon sayısı 8……… Gözeneklilik %39,5  Koordinasyon sayısı 12………Gözeneklilik %25,9 b) İki farklı büyüklükte bilye kullanımı: (Tane çap oranları 1:50): En sık yapı hacimsel % 79,4 oranında büyük, % 20,6 oranında küçük bilye karıştırıldığında elde edilebilmekte ve koordinasyon sayısı 12’de gözeneklilik % 6,7 civarında olmaktadır. c) Üç farklı büyüklükte bilye kullanımı: d1>>d2>>d3 % Hacim  İri taneler 64,45 d1 }  Orta taneler 25,25 d2 } K.S= 8’e ulaşmakta ve gözeneklilik % 6,7  İnce taneler 10,30 d3 }
  • 157. Dolgu Yoğunluğu Genel Kriterler Belirli bir dolgu yapısı oluşturmak için, sürekli üretilebilecek belirli tane büyüklüğü dağılımları gerekir.  İri tanelerin ortalama Ǿ: İnce tanelerin ortalama Ǿ=10/1- 30/1 -5 mm iri taneler  0,5- 0,15 mm ince taneler -1 mm iri taneler  0,1- 0,03 mm ince taneler  Orta tanelerin miktarı düşük olmalı, iri tanelerden fazla olmamalı,  İri ve ince tanelerin toplam ağırlıkları %70’ten büyük olmalı,  Dış mekanik etkiler dolgu yoğunluğunu artırıcı etki yapar .(Pres Basıncı)
  • 158. Dolgu Yoğunluğuna Göre Oluşturulan Reçetelerle Üretilen Seramik Malzemeler -Şamot Refrakter Üretiminde: Kalsinasyon Killer Şamot Kırma Ayırma Reçete Oluşturma -Magnezya Esaslı Refrakter Üretiminde: Kalsinasyon Magnezya(MgCO ) 3 Sinter Magnezya Kırma Ayırma Reçete -Tuğla Üretiminde:  Dolu tuğla üretiminde: -20µm, dağılım çok hassas değil  Delikli tuğla üretiminde: %70 iri tane. Plastiklik için -20µm fazla istenir.  Kiremit üretiminde: İnce tane miktarı yüksek, iri ve orta tane oranları düşük. Yüksek plastiklik iyi şekillendirme sağlamakta.  İçi boş mamul üretiminde: İri taneler çok fazla istenmez. Karmaşık geometrili yapılarda iri tanelerden kaçınılır. İnce tane arttıkça plastiklik artmakta ve şekillendirilebilirlik artmakta.
  • 159. Kuvars–Kaolin–Feldspat üçlü sisteminde bazı ürünler ve porselen karışımının modifiye edilmesi ile değişik ürünlerin elde edilmesi
  • 160. Duvar Karosu Yer Karosu Sıhhi Tesisat Çin Porseleni Yumuşak Porselen Sert Porselen Bileşim 1120-1250oC 1180-1230 oC 1250-1280 oC 1250-1300 oC 1250-1300 oC 1370-1430 oC Kaolin 50-55 50-55 40-55 40-50 30-40 40-60 Kuvars 35-45 35-45 35-55 20-30 30-40 20-30 Feldspat - 2-4 3-12 20-30 25-40 20-30 CaCO3 5-10 2-6 - 0-3 - -
  • 161. Çeşitli Seramik Malzemelerin Üretiminde Reçetelerinde Yeralan Hammaddeler Geleneksel seramikler başta olmak üzere birçok seramik mamul massesinde birden fazla hammadde yer almaktadır. SiC, Si 3 N 4 , B 4 C ve BN gibi İTS ürünlerinin yapımında masse çoğu kez tek bileşenlidir, şekillendirme ve sinterleme katkıları kullanılır.  Süs eşyaları, yapı malzemeleri, sıhhi tesisat ve porselen : Kil, Feldspat ve Kuvars mineralleri ihtiva eden hammaddeler  Silika ürünleri: Kuvarsit, Periklas ürünleri: Sinter Manyezit, Korund ürünleri: Kalsine Alümina  Forsterit ürünler (2MgO.SiO 2 ): Olivin, Fayalit (2FeO.SiO2)  Steatit (MgO.SiO 2 ): Talk (3MgO.4SiO2.H2O), Kil, Feldspat veya BaCO3  Mullit ürünler: Disten, Andaluzit veya Silimanit (Al2O3.SiO2)  MA Spinel (MgO.Al 2 O 3 ): Magnezya ve alümina karışımları  Kordiyerit (2MgO.2Al 2 O 3 .5SiO 2 ): Kaolen, Kil, Lületaşı (Talk), Alüminyum hidroksit, Feldspat, Serpantin (3MgO.2SiO2.2H2O) ve sentetik Ensteatit  Cam Seramikler:MgO-Al2O3-SiO2 sisteminde + TiO2 Li2O-Al2O3-SiO2 sisteminde + TiO2 K2O-MgO- Al2O3-SiO2-B2O3 ve F CaO, MgO, SiO2- P2O5- K2O- Na2O- F  Biyo seramikler: Alümina, Apatit [Ca3(PO4)2],, Na2O-CaO-CaF2-P2O5-SiO2 bazlı Bio-camlar
  • 162. Manyetik ve Elektriksel Özellikli Seramik Ürünlerin Yapıldığı Bazı Karışım Olasılıkları  Yumuşak seramik Magnetler (MeO.Fe 2 O 3 , %66 demiroksit): Fe2O3, Mn, Ni, Zn, Co, Cu ve Mg gibi ağır metallerin oksitleri veya karbonatları (örneğin mangan karbonat).  Sert seramik Magnetler (MeO.6Fe 2 O 3 %83 demiroksit): Fe2O3, BaCO3 veya SrCO3 karışımları. Yumuşak ve sert magnet karışımlarında kayganlaştırıcı ve plastikleştirici organik katkılarda kullanılmaktadır.  Ferro elektriksel ve Dielektriksel seramikler: TiO2, ZrO2, BaCO3, Pb3O4, MgCO3, CaCO3, SrCO3, NbO5 ve SnO2 gibi hammaddelerden oluşturulan karışımlar  Piezo elektrik seramikler: Daha çok PbO+ZrO2+TiO2 karışımları ve BaCO3 + TiO2 kondensatör için uygun. PbTiO3+ PbZrO3 sisteminde (1:1 mol) PbZrTiO3 (PZT) veya BaCO3 + TiO2 karışımlarında elde edilen BaTiO3 ürünleri  Yarı iletken seramikler: Al veya N katkılı SiC  Süper iletken seramikler: (-173 ◦C) seramikler (La,x)CuO4 (x=Ca, Sr, Ba) bazlı veya yBa2Cu3O7 (y=Y veya La olabilir) bazlıdır.
  • 164. SERAMİK HAZIRLAMA Seramik hammaddelerinin ayrı veya karışım halinde şekillendirmeye uygun bir kıvamdaki masse haline getirilmesi için uygulanan tüm işlemler Seramik Masse Hazırlama olarak tanımlanmaktadır. Bu kapsamda genel olarak uygulanan başlıca işlemler: Kırma, Öğütme, Tane gruplarına ayırma, Suyunu azaltma veya tamamen kurutma, Dozajlama, Karıştırma, Granül haline getirme, Stoklama ve taşıma. Hazırlama proses akım gidişatı genelde ön görülen şekillendirme yöntemine bağlı olarak oluşturulmaktadır. Kaba seramik mamulleri üretiminde kuru yöntem yani kuru kırma ve öğütme yapılırken, ince seramik mamulleri üretiminde sulu yöntem uygulanmaktadır. Kaba seramiklerde ortalama tane boyutu birkaç mm ye varan tanelerle masse hazırlanırken (heterojen bünye), ince seramiklerde massenin en azından 100 μm nin (0,1 mm) altına öğütülmesi gerekmektedir (homojen bünye). Sulu olarak öğütülmüş massedeki su miktarı, plastik veya dökümle şekillendirme için kısmen veya kuru presleme için nerdeyse tamamen düşürülmektedir.
  • 165.
  • 166. Kaba Seramik Masse  Kaba seramik mamulleri üretiminde kuru olarak kırılan ve öğütülen masseler elenerek tane gruplarına ayrılmakta ve silolarda stoklanmaktadır. Reçeteye göre dozajlanan tane grupları şekillendirme prosesine bağlı olarak hedeflenen kıvamı sağlayacak oranda su ve diğer katkılarla homojenleştirilerek şekillendirilmeye hazır hale getirilmektedir. Yarı nemli (sert) kıvamdaki masse çoğunlukla hidrolik preslerle preslenerek şekillendirilir. Boru şeklindeki mamuller vakum strang presle, karmaşık yapılardakiler ise vibrasyon (titreşim) etkisinde şekillendirilir.
  • 167. Stoklama ve Kırma Sentetik veya zenginleştirilmiş hammaddeler kullanılarak elde edilen örneğin İTS üretiminde tüketilen hammaddeler genelde toz halinde ambalajlanmış olarak işletmeye ulaşmakta ve kapalı alanlarda stoklanmaktadır. Üretim dozajlama ve öğütme ile başlamaktadır. Buna karşın büyük miktarlarda hammadde tüketimi söz konusu olan yer ve duvar karoları gibi ürünlerin yapımında kullanılan doğal hammaddeler kısmen tüvenan olarak alınmakta ve kamyonlarla fabrikanın açık stok sahasına nakledilerek stoklanmaktadır. Çoğu kez bilhassa kontinü öğütme yapan işletmelerde bir ön kırma (Ø<2-3mm) işleminden sonra kapalı alanlarda yeteri oranda stoklama yapılmaktadır, sistemde yapışma olmaması için kuru besleme Stok miktarları, ocaklara girilemeyecek süreler ve dışarıdan ithal edilen hammaddeler için işlem ve nakliye sürelerinin göz önünde tutulmasına bağlı olarak (~6 ay), (maliyetten ötürü gerekmedikçe stok yapılmamalı)
  • 168.
  • 169. Teorik açıdan kırma Prosesi Kırma işleminin verimli olabilmesi için hammaddenin yapısına bağlı olarak etki ettirilecek kuvvet türünün uygun seçilmesi önem arz etmektedir. Örneğin Cam ve Seramik gibi kırılgan bünyeler çarpmanın etkisinde iyi kırılırlar buna karşın kil gibi yumuşak bir bünye çarpmadan pek etkilenmez sadece deforme olur, ancak sıkıştırıldığında parçalanır. Kırma ve öğütme makinaları belirli bir mekanik etki ile veya farklı mekanik etkileri kombine ederek çalışmaktadır. Etki ettirilen kuvvetin türü ve büyüklüğü yanı sıra kırılacak malzemenin sertlik durumu da proses verimliliğini etkilemektedir.  Spröd (kırılgan) hammaddeler  deformasyonsuz kırılma  Sert hammaddeler (mohs 5- 10), çelikten daha sert.  Orta sertlikteki hammaddeler (mohs 2- 5), çelikten yumuşak  Yumuşak hammaddeler (mohs yaklaşık 1), bıçakla kesilebilir  Plastik özellikte hammaddeler  deformasyonlu kırılma
  • 170.
  • 171. Öğütmede Kullanılan Enerji Miktarları Kırma, Öğütme proseslerindeki nihai hedef malzemeyi hedeflenen bir maksimal veya ortalama tane boyutunun altına düşürmek sureti ile spezifik yüzey büyüklüğünü artırarak aktifleşmesini sağlamaktır. Bilhassa sinterlenmesi zor olan Al 2O3 gibi hammaddelerin buna rağmen iyi sinterlenebilmeleri için ince öğütülmeleri ön koşul olmaktadır. Ancak bu Proses bir kısmı ısıya dönüşerek kaybolan, yüksek oranda Enerji sarfiyatına neden olmaktadır:  Kaba kırma 0,5-2 KWh/t  Orta kırma 1-4 KWh/t  Öğütme 10-100 KWh/t  Sert hammadde öğütme 500 KWh/t
  • 172. Kırma Makinaları Kaba ve orta kırma işlemlerinde kullanılan kırıcıları şu şekilde sıralayabiliriz:  Çeneli kırıcılar (tek ve çift mavsallı), sert hammaddeler  Konik kırıcılar (dik ve yatay), sert hammaddeler  Prall kırıcılar, sert hammaddeler  Çekiçli kırıcılar, sert ve yumuşak hammaddeler  Walz (merdaneli) Kırıcılar, sert ve yumuşak ha.  Kil kesme, sıyırma ve ezme sistemleri, yumuşak hammaddeler Seramik masselerde kırılmış malzeme maksimal tane büyüklüğüne bağlı olarak öğütme şu şekilde değerlendirilmektedir:  İri kırma: 5mm den büyük, ön kırma  Orta kırma: 0,5.. 5 mm kaba seramikler  İnce öğütme: 0,001..0,5 mm (10- 500 μm), klasik seramikler  Çok ince öğütme: 0,001 mm den küçük (10μm), teknik seramikler  /Technologie der keramik 1/
  • 174.
  • 175.
  • 177. Birbirine zıt dönen Walz çiftinin malzemeyi aralarına çekebilmeleri için, malzeme çapının Walz çapına oranı:  düz yüzeyli Walzlarda 1: 20- 25 civarında  rölyefli yüzeyli Walzlarda 1: 10- 12 ve  yüzeyleri dişli Walzlarda 1: 4- 8 civarında olması gerekmektedir.  Walz kırıcılar kaba ve ince kırma yapabilmekte, kırma oranları 1: 5 ile 1: 7 arasında değişmektedir.
  • 178.
  • 179.
  • 180. ÖĞÜTMEYİ ETKİLEYEN PARAMETRELER  1- Değirmen devir sayısı kritik devir sayısı: nk = 42,4/√D [dev/dak], D iç çap (m olarak), çapı= 400 cm olan bir değirmenin nk=42,4/ √4  2- Bilye türü, miktarı ve boyut dağılımı Hammaddelerin kısmen hammadde üreticileri tarafından kısmen de işletmede ön kırma sistemlerinden geçirildiği düşünülürse, yani sertlerin 0,5 cm nin altına, yumuşakların birkaç cm nin altına düşürüldüğünü varsayarak % 20 iri (örneğin 8- 10 cm), % 30 orta (örneğin 6- 8 cm) ve % 50 ince (örneğin 4- 6 cm) olmak üzere bilye karışımı oluşturulabilir.  ρporselen = 2,4 g/cm3 (düşük yoğunluk)  ρporselen = 2,7 g/cm3 (yüksek yoğunluk)  ρsilis = 2,65- 2,7 g/cm3 (düşük yoğunluk)  ρAlubit = 3,4 g/cm3 (yüksek yoğunluk) aynı hacimdeki alubit bilyeler, silis bilyelerinin ağırlıkça 1,28 katıdır
  • 181. Değirmene doldurulacak bilye miktarının hesaplanması:  Bilye yoğunluğuna ve değirmenin iç hacmine bağlı olarak hesaplama yapılmaktadır. Piyasada değirmen büyüklükleri, dış metal mantonun iç hacmi litre cinsinden ifade edilerek belirtilmektedir. (örneğin 36.000 lt lik). Net kullanım hacmi, değirmen iç kaplama kalınlığının tesbitiyle hesaplanmaktadır. Sileks kaplı değirmenlerde kaplama kalınlığı 10- 12 cm, lastik kaplı değirmenlerde ise 5- 6 cm civarındadır. Neticede büyük değirmenlerde sileks kaplı olma durumunda iç hacim (kullanılabilir hacım), brüt hacmin %80 i, alubit kaplı olma durumunda ise % 90 ı civarındadır.  Masse öğütülmesi için değirmene doldurulacak bilye miktarları:  Sileks: m bilye =( 0,3- 0,33) Viç. ρ bilye , Burada Viç=0,8.V Brüt ve ρ bilye = 2,65 veya 2,7 g/cm3 =0,3.36000l.0,8.2,65g/cm3 =22896 kg  Alubit: m bilye =( 0,2- 0,23) Viç. ρ bilye , Burada Viç=0,9.V Brüt ve ρAlubit = 3,4 g/cm3  İç hacim litre cinsinden yazılacak, çıkan sonuç kg cinsinden bilye miktarıdır. (1l =1 dm3, 1cm3 = 10-3 dm3, 1g = 10-3kg)
  • 182. Sileks bilyelerle verimli bir öğütme için değirmen iç hacminin % 30- 33 ü net bilye hacmi olarak öngörülmektedir. Bilyeler arasındaki boşluklar dahil edildiğinde ise görünür iç hacmin % 50- 55 i bilye ile doldurulmaktadır. Bu durumda görünür bilye hacminin % 60 ı net bilye, %40 (bilyeler arasındaki boşluk) ise masseyle dolacak olan boşluklardır.  Neticede sileks astarlı ve sileks bilye ile öğütmede, değirmen net hacminin % 50 si masseyle (katı + su ), % 30 u bilye ile doldurulmakta ve % 20 si boşluk olarak bırakılmaktadır.  Alubit kaplı alubit bilye ile öğütmede ise değirmen net hacminin % (60-65) ı masseyle (katı + su ), % 20 si bilye ile doldurulmakta ve % 20 si boşluk olarak bırakılmaktadır.
  • 183. 3- Masse miktarı, akışkanlığı, besleme ve öğütme sonrası tane boyutu.  sileks bilye ile öğütme yapılırsa  Mmasse= (0,5 – 0,55) Viç.d förmülü kulanılır  d: Süspansiyonun litre ağırlığı (kg/l), net hacmin % 50 ve 55 i arasında değişen oranı masse ile dolduruluyor, Viç=Vbrüt.0,8 dir.  Örnek: 36000 l silek kaplı değirmene litre ağırlığı 1600g olan masseden (katı + su) doldurulacak miktarı hesaplayalım  m=0,5.36000l.0,8.1600g/l = 23040 kg, katı madde oranı % 67 kabul edilirse doldurulacak kuru miktar = 23040kg.0,67=15436,8 kg  alubit bilye ile öğütme yapılırsa Mmasse= (0,6 – 0,65) Viç.d  Klasik seramik masselerinde litre ağırlığına bağlı olarak katı madde su oranları yaklaşık olarak şu şekilde kabul edilmektedir.  1600 g/l de katı madde: Su= 61: 39  1650 g/l de katı madde: Su= 64: 36  1700 g/l de katı madde: Su= 67: 33  4- sileks bilye kullanımında değirmendeki masse, bilye ve boşluk net ~% hacımsal oranları: (50,30,20), Alubitte oranlar
  • 184.
  • 185.
  • 186.
  • 187. Bir konik kontinü değirmen hakkında örnek veriler  Konik kontinue değirmen büyüklükleri hakkında bir fikir vermesi bakımından:  100 m3 hacmindeki bir değirmenin uzunluğu 15 m, geniş tarafındaki çapı 3,7 m, dar tarafındaki çapı 2,6 m civarında ve lastik kaplı olup saatteki öğütme kapasitesi 14- 15 ton dolaylarındadır. beslenen sert malzeme tane boyutunun 3 mm nin altında olması önkoşuldur. Öğütme sonrası 63 μm elek bakiye % 4.
  • 188.
  • 190. İnce Kuru Öğütme Sistemleri: a-kollergang tipi kuru öğütücü, b-tablalı walz öğütücü, d- bilyeli walz öğütücü
  • 191. Kuru Çalışan Konik Öğütücü
  • 192.
  • 193.
  • 194. Atritör ve kovalı-rotorlu bilyeli öğütücülerde öğütmeyi etkileyen parametreler  Karıştırıcı veya rotorun dönüş hızları  Bilye miktarı ve türü  Bilye ve massenin yer aldığı öğütme hacmi büyüklüğü  Süspansiyondaki katı madde miktarı (litre ağırlığı)  Zaman birimi içerisinde öğütücüye beslenen süspansiyon miktarı
  • 195. Sulu öğütücülerin öğütme verimlerinin karşılaştırılması
  • 196.
  • 198.
  • 199. FİLTRELEMEYİ ETKİLEYEN PARAMETRELER  Zamana bağlı olarak filtreden geçen su hacmi şu teorik formülle ifade edilmektedir. V= Af.u.t =(Af/150).[(∆P.dA2 – ε3 )/η.H .(1-ε)2] Af: filtreleme alanı, t: filtreleme süresi  dA : equvalent çap = 6Vp/ Op  Vp: Tane Hacmi  Op: Tane Yüzeyi  u : Suyun masse tabakasındaki geçiş hızı  ε : Masse tabakası porozitesi  H : Masse tabakası kalınlığı  ∆P: Basınç farkı  η : Süspansiyondaki sıvının (suyun) viskozitesi  Parametreler: basınç farkı ~, tane çapı ~, masse tabakası porozitesi ~, sıvının viskozitesi, masse tabakası kaınlığı
  • 200. Filter pastası direncinin kalınlığına bağlı olarak değişimi
  • 203. Kamaralı Vakumlu Döner Filter Pres
  • 205.
  • 206.
  • 207. PÜSKÜRTMELİ KURUTUCU KAPASİTESİ(10- 8000 l) Schulle  Püskürtmeli kurutucu kapasiteleri bir saat içinde buharlaştırdıkları su miktarı belirtilerek, ifade edilmektedir, örneğin 4000 litre (= püskürtmeli kurutucu 1 saatte 4000 kg su buharlaştırma kapasitesine sahip),. söz konusu kurutucuyla işletmenin öngördüğü koşullar altında (örneğin katı madde : su oranı 60 : 40 olan süspansiyonun % 5 nem ihtiva eden bir granül haline getirilmesi gibi) kurutulabilecek masse kapasitesi yaklaşık olarak şu şekilde hesaplanmaktadır. Elde edilecek granül tamamen kuru istenirse:  Qk = W. C1 / C2 =W.(susp katı/susp su) [kg/h] ve  Qn = W. [(C1+C1.n)/(C2 – C1.n )] =W.[(susp katı+granül nemi/(susp su-granül nemi)  %5 nem ihtiva eden granül ( 95 kuruya 5 nem demek, 60kuruya 60.5/95 nem olur)  40-(60.5/95) buhar = 36,85 kg su (60katı+ 60.5/95 nem)= 63,15 kg nemli granül  W Qn orantısından  Qnemli = 4000 .63,15/36,85 = 6855 [kg/h] (granül %5 nemli olursa Qkuru= 4000.60/40 = 6000 [kg/h] ( granül tamamen kuru olursa) W: Kurutucunun su buharlaştırma kapasitesi [kg/h] (örnekte 4000),C1: Süspansiyonun % katı madde miktarı (örnekt 60)  C2: Süspansiyonun % su miktarı (örnekte 40)  n: Kurutma sonrası granüldeki su : katı madde oranı (örnekte 5:95)
  • 208. HIZLI BUHARLAŞTIRMA /Schulle/  1 Litre hacmindeki suyun küre şeklinde yüzey alanı 0,0484 m2 dir.  Aynı miktardaki suyun çapı ~ 0,2 mm olan damlalar haline dönüştürülmesi ile toplam 115.106 damla oluşur ve toplam alanda 14,51 m2 olur (300 kat daha fazla).  Sıcak hava (T2) ile süspansiyon sıcaklığı (T1) arasındaki yüksek sıcaklık farkı  Q= k.A.(T2-T1).t  Q: Süspansiyona verilen ısı miktarı A: Isıtılan yüzey büyüklüğü  k: Isı aktarma katsayısı  t: Süspansiyonun, ısının etkisine maruz kaldığı süre (kalış süresi)  spesifik ısı tüketimi şu şekilde hesaplanmaktadır:  qt =[ (T2-Tf)/ (T2-Te)]. (CD .Te+qo) kJ/kg Q= mc∆T  CD : Su buharının spesifik ısı kapasitesi 1.926 kJ/ kgK  qo: Suyun buharlaşma ısısı Tf: Taze hava sıcaklığı  Te: Atık gaz sıcaklığı  Normal koşullarda 1 kg suyu buharlaştırmak için net ~ 2300 kJ Enerji gerekmektedir. Kayıplar dahil edildiğinde bu miktar 3500 kJ olmaktadır.
  • 209. Granül Elde Etme Yöntemleri  1-Kuru topak halindeki massenin kollergang benzeri sistemlerde ezilerek granül haline getirilmesi  2-Süspansiyon halindeki massenin püskürtmeli kurutucuda granül haline getirilmesi  3-Toz halindeki massenin sıkıştırılarak (preslenerek) granül haline getirilmesi (briketleme)  4-Toz halindeki massenin yuvarlatılıp yapıştırılarak granül haline getirilmesi (peletleme)  5-Toz halindeki massenin hava akımının etkisiyle hareket ettirilip yapışmasının sağlanarak granül haline getirilmesi  6-Toz halindeki massenin karıştırılarak granül haline getirilmesi
  • 210.
  • 211.