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Fosforilación oxidativa y
teoría quimiosmótica
Asignatura: Fisicoquímica
Carreras: Bioquímica, Farmacia,
Licenciatura en Ciencia y Tecnología de los Alimentos
Dra. Tamara Zaobornyj
2015
El catabolismo
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La transferencia mitocondrial de electrones
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 En la cadena de transporte de e-, pasan 2 e- desde el NADH al O2
NADH + H+ + 1/2 O2  H2O + NAD+
 La reacción neta es altamente exergónica
Teniendo en cuenta NAD+/NADH Eo’ = - 0.320 V
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El cambio de energía libre:
Go’ = -n F Eo’
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La transferencia mitocondrial de electrones
está acoplada a la síntesis endergónica d ATP
 La síntesis de ATP, a partir de ADP y Pi, es un proceso endergónico:
ADP + Pi  ATP + H2O Go’ = 30.5 kJ/mol
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Por cada par de e- transferidos al O2, 4 H+ son bombeados por el
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desde la matriz (Lado N), hacia el espacio intermembranas (Lado P)
NADH + 11 H+
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(P)
Translocación de H+ asociada al
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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Fuerza proto-motriz
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Teoría quimiosmótica
Peter Mitchell
1920-1992
The Nobel Prize in Chemistry 1978
"for his contribution to the understanding
of biological energy transfer through the
formulation of the chemiosmotic theory"
El gradiente electroquímico de protones a través de la
membrana interna mitocondrial (fuerza proto-motriz)
es crucial para los procesos de transducción de energía
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ADP + Pi ATP
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Síntesis de ATP por ATP sintasa
The Nobel Prize in Chemistry 1997
"for their elucidation of the enzymatic
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Resumiendo
 La fosforilación oxidativa ocurre en la mitocondria
 Comienza con la entrada de e- en la cadena respiratoria
 Los e- pasan a través de una serie de transportadores incluídos
en la membrana interna mitocondrial.
 La transferencia mitocondrial de e- es un proceso exergónico,
que libera energía suficiente para la síntesis de ATP
 El transporte de e- está asociado al transporte de H+ desde la
matriz hacia el EIM (fuerza proto-motriz)
 El flujo de H+ a favor de su gradiente electroquímico proporciona
la energía libre para la síntesis de ATP, por acción de la ATP
sintasa
Bibliografía
• Lehninger y Cox. (2002-3a edición) Oxidative phosphorilation
and Photophosphorilation. En “Principles of Biochemistry”. Pp
659
• Lehninger, Nelson y Cox. (2013-6a edición) Fosforilación
oxidativa y Fotofosforilación. En “Principios en Bioquímica”. Pp
542
• López Nieto. Respiración celular: cadena respiratoria. [YouTube].
• http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates
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  • 5. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 La transferencia mitocondrial de electrones es un proceso exergónico  En la cadena de transporte de e-, pasan 2 e- desde el NADH al O2 NADH + H+ + 1/2 O2  H2O + NAD+  La reacción neta es altamente exergónica Teniendo en cuenta NAD+/NADH Eo’ = - 0.320 V O2/H2O Eo’ = + 0.816 V El cambio de energía libre: Go’ = -n F Eo’ Go’ = -2 x 96500 x 1.14 V = -220 kJ/mol NADH (cada 2e-) Eo’ = 1.14 V
  • 6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 La transferencia mitocondrial de electrones está acoplada a la síntesis endergónica d ATP  La síntesis de ATP, a partir de ADP y Pi, es un proceso endergónico: ADP + Pi  ATP + H2O Go’ = 30.5 kJ/mol
  • 7. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Por cada par de e- transferidos al O2, 4 H+ son bombeados por el Complejo I, 4 H+ por el Complejo III y 2 H+ por el complejo IV; desde la matriz (Lado N), hacia el espacio intermembranas (Lado P) NADH + 11 H+ (N) + 1/2 O2  H2O + NAD+ + 10 H+ (P) Translocación de H+ asociada al flujo mitocondrial de electrones
  • 8. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Fuerza proto-motriz
  • 9. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Teoría quimiosmótica Peter Mitchell 1920-1992 The Nobel Prize in Chemistry 1978 "for his contribution to the understanding of biological energy transfer through the formulation of the chemiosmotic theory" El gradiente electroquímico de protones a través de la membrana interna mitocondrial (fuerza proto-motriz) es crucial para los procesos de transducción de energía y síntesis de ATP
  • 10. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Teoría quimiosmótica Membrana mitocondrial interna Matriz mitocondrial (N) Espacio intermembrana (P) ADP + Pi ATP O2 FP b c a a3 H+ H+ H+ pH = 7.0 pH = 7.8 ATPasa H+ La fuerza proto-motriz, lleva a la síntesis de ATP, como consecuencia del flujo pasivo de H+ hacia la matriz mitocondrial, a través de un poro de H+ (Fo) asociado a la ATP sintasa (Complejo V)
  • 11. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Teoría quimiosmótica Acopla el flujo de electrones a través de la cadena respiratoria y la síntesis de ATP
  • 12. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Síntesis de ATP por ATP sintasa The Nobel Prize in Chemistry 1997 "for their elucidation of the enzymatic mechanism underlying the synthesis of adenosine triphosphate (ATP)" John Walker Paul Boyer
  • 13. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Síntesis de ATP por ATP sintasa
  • 14. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Resumiendo  La fosforilación oxidativa ocurre en la mitocondria  Comienza con la entrada de e- en la cadena respiratoria  Los e- pasan a través de una serie de transportadores incluídos en la membrana interna mitocondrial.  La transferencia mitocondrial de e- es un proceso exergónico, que libera energía suficiente para la síntesis de ATP  El transporte de e- está asociado al transporte de H+ desde la matriz hacia el EIM (fuerza proto-motriz)  El flujo de H+ a favor de su gradiente electroquímico proporciona la energía libre para la síntesis de ATP, por acción de la ATP sintasa
  • 15. Bibliografía • Lehninger y Cox. (2002-3a edición) Oxidative phosphorilation and Photophosphorilation. En “Principles of Biochemistry”. Pp 659 • Lehninger, Nelson y Cox. (2013-6a edición) Fosforilación oxidativa y Fotofosforilación. En “Principios en Bioquímica”. Pp 542 • López Nieto. Respiración celular: cadena respiratoria. [YouTube]. • http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14