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1  sur  49
Estructura de la materia.
Introducción a la Química moderna.

             Unidad 1
2
Contenidos (1)
1.- Radiación electromagnética y
  espectros atómicos.
  1.1. Series espectrales.
  1.2. Ley de Rygberg ( ).
2.-  Orígenes de la teoría cuántica.
  2.1.  Hipótesis de Planck.
  2.2. Efecto fotoeléctrico. Teoría corpuscular.
3.-   Modelo atómico de Bohr.
4.-   Principios de la mecánica cuántica.
  4.1. Dualidad onda-corpúsculo (De Broglie).
  4.2. Principio de incertidumbre (Heisenberg).
  4.3. Orbitales atómicos.
3
Contenidos (2)
5.-   Modelo cuántico para el átomo de
  hidrógeno.
  5.1. Números cuánticos.
6.- Configuraciones electrónicas.
  6.1. Principio de mínima energía (aufbau)
  6.2. Regla de Hund.
  6.3. Principio de exclusión de Pauli.
4
Rayos catódicos.                                            REP
                                                            REPASO
                                                                ASO
Modelo de Thomson.
   Los rayos catódicos confirmaron la
   existencia de electrones en los átomos.
  © Grupo ANAYA. S.A. Física y Química 1º de Bachillerato




  Modelo atómico de Thomsom
Experimento y modelo de       REP
                                         5
                              REPASO
Rutherford.                       ASO




              Modelo atómico de Rutherford
6
La radiación                     REP
                                 REPASO
                                     ASO
electromagnética.
 Una onda electromagnética consiste en la
 oscilación de un campo eléctrico y otro
 magnético en direcciones perpendiculares,
 entre sí, y a su vez, perpendiculares ambos
 a la dirección de propagación.
 Viene determinada por su frecuencia “ν” o
 por su longitud de onda “λ”, relacionadas
 entre sí por:
                         c
                    ν =
                         λ
Espectro                                  REP
                                          REP
                                                      7
                                             ASO
                                              ASO
electromagnético
Es el conjunto de todas las radiaciones electro-
magnéticas
                  Tipos de radiaciones
desde muy         electromagnéticas según λ.
bajas longitu-     • Rayos γ
des de ondas       • Rayos X
(rayos γ           • Rayos UV
                                        • Ondas de radar
                                        • Ondas de TV.
                 λ



10–12 m) hasta     • Radiación visible.
                     Radiació           • Onda ultracorta
                                        • Onda corta.
                   • Rayos IR
 kilómetros                             • Onda media.
                   • Microondas         • Onda larga
(ondas de          • Ondas de radio
radio)
8

                Espectro electromagnético.
ν
λ




    © Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
9

Espectros atómicos.
Cuando a los elementos en estado gaseoso se les
suministra energía (descarga eléctrica,
calentamiento...) éstos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un
espectroscopio se ven como una serie de rayas, y el
conjunto de las mismas es lo que se conoce como
espectro de emisión.
Igualmente, si una luz continua atraviesa una
sustancia, ésta absorbe unas determinadas
radiaciones que aparecen como rayas negras en el
fondo continuo (espectro de absorción).
Espectro de emisión                                    10




                        www.puc.cl/sw_educ/qda1106/ CAP2/2B/2B1/




Espectro de absorción          © Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
11

Algunos espectros de emisión




             Litio                   Potasio




                         Estroncio
          estroncio.qt
12


Series espectrales
 Serie Balmer: aparece en la zona visible del
 espectro.
 Serie Lyman: aparece en la zona
 ultravioleta del espectro.
 Serie Paschen
                     Aparecen en la zona
 Serie Bracket
                     infrarroja del espectro
 Serie Pfund
13
Ley de Rydberg             .
 La relación entre las longitudes de onda de
 las distintas rayas del espectro del
 hidrógeno viene dada por la expresión:
               1       1    1 
                 = R × 2 − 2 ÷
               λ       n1 n2 
 donde n1 y n2 son números enteros > 0
 cumpliéndose que n2 > n1. (R = 1,0968 ·107 m–1)
 Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5 ... Serie Lyman
 Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6 ... Serie Balmer
 Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7 ... Serie Paschen
14
Orígenes de la teoría cuántica.
 El modelo de Rutherford explica la penetrabilidad
 de determinadas partículas en la materia.
 Pero tiene algunos inconvenientes:
 • No explica los espectros atómicos.
 • La no emisión de energía por el giro de los electrones
   (se sabía que al girar partículas cargadas, éstas deberían
   emitir energía en forma de radiación electromagnética,
   lo que conduciría a los electrones a “caer” hacia el
   núcleo produciendo un colapso de los átomos).
 Iba en contra de la estabilidad de los átomos.
 Igualmente, las líneas espectrales deberían ser
 explicadas a partir de una nueva teoría atómica.
E = h ×ν
                                                           15
           Hipótesis de Plank.
           Cuantización de la energía.
           El estudio de las rayas espectrales permitió
           relacionar la emisión de radiaciones de
           determinada “λ ” con cambios energéticos
           asociados a saltos electrónicos.
           Plank supuso que la energía estaba cuantizada, es
           decir, la energía absorbida o desprendida de los
           átomos sería un múltiplo de una cantidad
           establecida o “cuanto”.
           Así, si un átomo emite radiación de frecuencia “ν”,
           la energía desprendida por dicho átomo sería:
                               E = h ×ν
E = h ×ν
                                                                    16
           Hipótesis de Plank.
           Cuantización de la energía. (cont)
            Y la energía total emitida será por tanto un
            múltiplo de esta cantidad, según el número de
            átomos que emitan:
                              E = n × h ×ν
            En donde h = 6,626 x 10–34 J s (Constante de Plank) y n
            es un número entero (nº de átomos emisores), lo cual
            significa que la energía ganada o cedida por un átomo es un
            múltiplo de la cantidad de energía mínima (h x ν).
            Como el número de átomos es muy grande y la
            constante “h” muy pequeña, en la práctica no se
            aprecia esta cuantización, al igual que sucede con
            la masa.
17
Ejemplo: ¿Puede un átomo absorber una
radiación de 4,70 x10-19 J?

             c
E = h×υ = h × =
             λ
                       3 ×108 m s
= 6,626 ×10-34   J ×s              = 3,374 × 10-19 J
                      5,89 ×10-7 m

  En este caso no puede absorber
  4,70 x 10-19 J por no ser un múltiplo
  de 3,374 x 10-19 J
18
Efecto fotoeléctrico.

Algunos metales emiten electrones al incidir
una determinada radiación sobre ellos.
Este fenómeno es utilizado prácticamente
para cerrar un circuito que, por ejemplo, abra
las puertas de un ascensor…
Se sabe que la capacidad para emitir
electrones no depende de la intensidad de la
radiación sino únicamente de su frecuencia
“ν”.
19
Efecto fotoeléctrico.
Un haz muy luminoso de baja frecuencia
puede no producir ionización, mientras que
uno mucho menos luminoso pero de mayor
frecuencia, si.



                                    http://www.edu.
                                    aytolacoruna
                                    .es/aula/fisica/
                                    fisicaInteractiva/
                                    Ef_Fotoelectrico
                                    /TeoriaEF.htm
20
Efecto fotoeléctrico.
La frecuencia mínima para extraer un
electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se
denomina “frecuencia umbral “ν 0”.
Einstein, aplicando la hipótesis de Plank,
elaboró la teoría corpuscular, en la que
suponía que la luz estaba formada por
partículas (fotones) cuya energía venía
determinada por E = h x ν.
 Si dicha energía se igualaba o superaba a la
energía de ionización se producía la
21
Efecto fotoeléctrico.
Teoría corpuscular.
 Si se suministra una radiación de mayor
 frecuencia, el resto de la energía se
 transforma en energía cinética del electrón:
 La frecuencia mínima para extraer un
 electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico)
 se denomina frecuencia umbral “ν 0”.

                     E ioniz
                ν0 =
                        h
22
Efecto fotoeléctrico.
  Fotones con energía    Fotones con energía
       suficiente            insuficiente




 A mayor intensidad                    http://www.edu.
 de luz manteniendo la                 aytolacoruna
                                       .es/aula/fisica/
 frecuencia mayor                      fisicaInteractiva/
 número de electrones                  Ef_Fotoelectrico
                                       /TeoriaEF.htm
 arrancados.
23
Teoría corpuscular.
Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró
la teoría corpuscular, en la que suponía que la
luz estaba formada por partículas (fotones) cuya
energía venía determinada por E = h x ν.
Si dicha energía se igualaba o superaba a la
energía de ionización se producía la ionización
del electrón.
Si se suministra una radiación de mayor
frecuencia, el resto de la energía se transforma en
energía cinética del electrón:
                1
   Ecinética   = m v 2 = h ×ν − E ioniz = h (ν − ν 0 )
                2
Ejemplo: Calcula la energía de fotones de 24
rayos X cuya longitud de onda es de 0,6 nm.
(h = 6,625 x 10–34 J s)

   c 3 × 10 m s  8
ν = =           = 5 × 10 s
                        17 −1

   λ 0,6 × 10 m
             −9




E = h x ν = 6,625 x 10–34 J s x 5 x 1017 s–1 =
33,125 x 10–17 J =
                   3,3125 x 10–16 J
Ejercicio A: Determina la energía cinética25
con la que será expulsado un electrón del
cesio al emplear una radiación de 850 nm si
sabemos que la energía umbral del Cs es
6,22 x 10–19 J (h = 6,625 x 10–34 J s)
    c 3 × 108 m s
 ν = =             = 3,5 × 1014 s −1
    λ 8,5 × 10−7 m

Efotón= h x ν = 6,625 x 10–34 J s x 3,5 x 1017 s–1 =
= 2,34 x 10–19 J
Como esta energía es inferior a la energía umbral el
  electrón no saldrá expulsado.
No tiene sentido emplear Ecinética = h ×ν − E ioniz
Puesto que daría energía cinética negativa
26

Modelo de Bohr
Según el modelo de Rutherford, los
electrones, al girar alrededor del núcleo,
deberían perder continuamente energía, y en
consecuencia, se precipitarían al núcleo.
Basa su teoría en dos hechos nuevos:
 • Aparición del espectro del H.
 • Teoría cuántica de Plank.
27

Postulados del modelo de Bohr.
“Los electrones sólo pueden girar alrededor del
núcleo en ciertas órbitas permitidas en las que se
cumple que: m x v x r = n x h / 2π” en donde
n = 1, 2, 3, 4... (número cuántico principal)
“Los electrones al girar en estas órbitas no emiten
energía”.
“Cuando un átomo recibe energía los electrones
pasan a un nivel superior (estado excitado).
Posteriormente, cuando el electrón vuelve a su
órbita, el átomo emite un fotón correspondiente a
∆E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud
de onda determinadas (∆E = h x ν)”
28
          Niveles permitidos
          (para el átomo de hidrógeno)
            n=∞                 E= 0J
            n=5                 E = –0,87 · 10–19 J
            n=4                 E = –1,36 · 10–19 J
Energía




            n=3                 E = –2,42 · 10–19 J


            n=2                 E = –5,43 · 10–19 J




             n=1                E = –21,76 · 10–19 J
29

Espectros de emisión y absorción
Cuando un electrón salta a niveles de mayor
energía (estado excitado) y cae de nuevo a
niveles de menor energía se produce la
emisión de un fotón de una longitud de onda
definida que aparece como una raya concreta
en el espectro de emisión.
Cuando irradia una sustancia con luz blanca
(radiación electromagnética continua) los
electrones escogen las radiaciones de este
espectro continuo para producir saltos a
niveles superiores (estado excitado).
30

Espectros de emisión y absorción
La radiación electromagnética proveniente de
la luz blanca después de pasar por la sustancia
vemos que le faltan una serie de líneas que
corresponden con saltos electrónicos desde el
estado fundamental al estado excitado. Es lo
que se denomina un espectro de absorción.
Lógicamente las líneas del espectro de
emisión son las que faltan en el de absorción
pues la energía para pasar de un nivel a otro
es la misma suba o baje el electrón.
© Ed ECIR. Química 2º
                                                             31




                 Átomo en estado excitado
                  (situación intermedia)




Átomo en estado fundamental    Átomo en estado fundamental
    (situación inicial)             (situación final)
32
Explicación
de las series
 espectrales
utilizando el
  modelo de
        Bohr
33
Principios básicos de la
mecánica cuántica
 Dualidad onda-corpúsculo:
 Formulado por De Broglie en 1924.
 “Cada partícula lleva asociada una onda”

 Principio de incertidumbre:
 Formulado por Heisenberg en 1927.
 “Es imposible conocer simultáneamente la
 posición y la cantidad de movimiento de
 una partícula”:
34
Dualidad onda-corpúsculo
(De Broglie).
  “Cada partícula lleva asociada una onda
 cuya longitud es:         h
                      λ=
                           m ×v

 Así, los electrones, cuya masa es muy
 pequeña, tienen un onda asociada
 apreciable de forma que, siendo “r” el radio
 de su órbita: 2 π r = n λ, sien “n” un
 número natural, de forma que sólo algunas
 órbitas concretas estarían permitidas.
35
Principio de incertidumbre
(Heisenberg).
“Es imposible conocer simultáneamente la
posición y la cantidad de movimiento de una
partícula”
                          h
Así:           ∆x · ∆p ≥
                           4π
siendo ∆x la incertidumbre en la posición y
∆p la incertidumbre en la cantidad de
movimiento.
Se sustituye la idea de órbita por la de orbital,
como zona en donde la probabilidad de
encontrar al electrón es máxima.
36

Orbitales atómicos.
Los electrones se sitúan en orbitales, los
cuales tienen capacidad para situar dos de
ellos:
1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–)
2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
        5 orb. “d” (10 e–)
4ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
        5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–)
Y así sucesivamente…
37


Orbitales atómicos




         Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
38

Modelo mecano-cuántico
(para el átomo de Hidrógeno)
 El modelo de Bohr indicaba posición y
 velocidad de los electrones (incompatible
 con principio de incertidumbre de la
 mecánica cuántica).
 Schrödinger (1926) propuso una ecuación
 de onda para el electrón del H, en cuyas
 soluciones (valores energéticos permitidos)
 aparecían precisamente los números
 cuánticos n, l y m.
39

Postulados del modelo
mecano-cuántico
 “Los átomos sólo pueden existir en
 determinados niveles energéticos”.
 “El cambio de nivel energético se produce
 por absorción o emisión de un fotón de
 energía de manera que su frecuencia viene
 determinada por: ∆E = h ·ν”.
 “Los niveles energéticos permitidos para un
 átomo vienen determinados por los valores
 de los números cuánticos”.
40


Números cuánticos.
 Cada electrón viene determinado por 4
 números cuánticos: n, l, m y s (los tres
 primeros determinan cada orbital, y el
 cuarto “s” sirve para diferenciar a cada uno
 de los dos e– que componen el mismo).
 Los valores de éstos son los siguientes:
  •   n = 1, 2, 3, 4, ...        (nº de capa)
  •   l = 0, 1, 2, ... (n – 1)   (tipo de orbirtal)
  •   m = – l, ... , 0, ... L    (orientación orbital)
  •   s=–½,+½                    (spín)
41

     n   l          m             s
1s   1   0           0           ±1/2
2s   2   0           0           ±1/2
2p   2   1        –1,0,1         ±1/2
3s   3   0           0           ±1/2
3p   3   1        –1,0,1         ±1/2
3d   3   2     –2, –1,0,1,2      ±1/2
4s   4   0           0           ±1/2
4p   4   1        –1,0,1         ±1/2
4d   4   2     –2, –1,0,1,2      ±1/2
4f   4   3   –3,–2, –1,0,1,2,3   ±1/2
Cuestión
   Cuestión                                                     42
Selectividad
 Selectividad
 (Junio 96)
  (Junio 96)
                   Ejemplo: a) Establezca cuáles de las
           siguientes series de números cuánticos serían
           posibles y cuáles imposibles para especificar el
           estado de un electrón; b) diga en que tipo de orbital
           atómico estarían situados los que son posibles
                Series    n    l    m    s
                  I      0    0     0   +½   Imposible. (n < 1)
                 II      1    1     0   +½   Imposible. (l = n)
                 III     1    0     0   –½   Posible. Orbital “1 s”
                 IV      2    1    –2   +½   Imposible (m ≠ -1,0,1)
                  V      2    1    –1   +½   Posible. Orbital “2 p”
43

Colocación de electrones en un
diagrama de energía.
Se siguen los siguientes principios:
  Principio de mínima energía (aufbau)
  Principio de máxima multiplicidad (regla
  de Hund)
  Una vez colocados se cumple el principio
  de exclusión de Pauli.
44
Principio de mínima energía
(aufbau)
 Los electrones se colocan siguiendo el
 criterio de mínima energía.
 Es decir se rellenan primero los niveles con
 menor energía.
 No se rellenan niveles superiores hasta que
 no estén completos los niveles inferiores.
45
Principio de máxima
multiplicidad (regla de Hund)
 Cuando un nivel electrónico tenga varios
 orbitales con la misma energía, los
 electrones se van colocando desapareados
 en ese nivel electrónico.
 No se coloca un segundo electrón en uno de
 dichos orbitales hasta que todos los
 orbitales de dicho nivel isoenergético están
 semiocupados.
46

Principio de exclusión de Pauli.

  “No puede haber dos electrones con los
 cuatro números cuánticos iguales”
47
               6p
                       5d
          6s                         4 f
Energía
               5p
                       4d
          5s



               4p      3d
          4s



               3p
          3s




          2s   2p


                n = 1;; ll = 0;; m = 0;1;s= = ½½
                n = 2; = 1; m = – 2; === – ½
                    4;
                    3;
                    1; 2;
                     ;
                    4;
                    3;
                    2;        ;
                             2;
                             1;
                             0;      + ;1; s – +
                                     + s ++
                                     – ;s = – –
                                     0;2; s + ½
                                         s
          1s
Cuestión
   Cuestión
Selectividad
 Selectividad
                Ejercicio B: a) Defina los diferentes núme-48
(Reserva 96)
 (Reserva 96)  ros cuánticos, indicando con qué letra se repre-
         sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el
         principio de exclusión de Pauli. c) A partir de los
         números cuánticos, deduzca el número máximo de
         electrones que pueden tener los orbitales 3p y los
         orbitales 3d. d) Indique en qué orbitales se encuentran
         los electrones definidos por las siguientes
         combinacio-nes de números cuánticos: (1,0,0,½ ) y
         (4,1,0,- ½).
          a) “n” (nº cuántico principal) es el nº de capa o nivel en
             la que está situado el e–.
             “l” (nº cuántico secundario) representa el tipo de
             orbital: s, p, d o f.
             “m” (nº cuántico magnético) indica la orientación
             espacial del orbital.
             “s” (spín) indica el sentido de giro del e–.
Cuestión
   Cuestión
Selectividad
 Selectividad
                Ejercicio B: a) Defina los diferentes núme-
                                                         49
(Reserva 96)
 (Reserva 96)   ros cuánticos, indicando con qué letra se repre-
         sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el
         principio de exclusión de Pauli. c) A partir de los
         números cuánticos, deduzca el número máximo de
         electrones que pueden tener los orbitales 3p y los
         orbitales 3d. d) Indique en qué orbitales se encuentran
         los electrones definidos por las siguientes
         combinacio-nes de números cuánticos: (1,0,0,½ ) y
         (4,1,0,- ½).
          b) “No puede haber dos electrones con los cuatro
             números cuánticos iguales”
          c) “3p” : n=3; l=1; m=–1,0,+1;             3 orb. ⇒ 6 e–.
              “3d” : n=3; l=2; m=–2,– 1,0,+1,+2; 5 orb. ⇒ 10 e–.
          d) (1,0,0,1/2) ⇒ 1s ; (4,1,0,1/2) ⇒ 4p (uno de los tres
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Introducción a la estructura atómica

  • 1. Estructura de la materia. Introducción a la Química moderna. Unidad 1
  • 2. 2 Contenidos (1) 1.- Radiación electromagnética y espectros atómicos. 1.1. Series espectrales. 1.2. Ley de Rygberg ( ). 2.-  Orígenes de la teoría cuántica. 2.1.  Hipótesis de Planck. 2.2. Efecto fotoeléctrico. Teoría corpuscular. 3.-   Modelo atómico de Bohr. 4.-   Principios de la mecánica cuántica. 4.1. Dualidad onda-corpúsculo (De Broglie). 4.2. Principio de incertidumbre (Heisenberg). 4.3. Orbitales atómicos.
  • 3. 3 Contenidos (2) 5.-   Modelo cuántico para el átomo de hidrógeno. 5.1. Números cuánticos. 6.- Configuraciones electrónicas. 6.1. Principio de mínima energía (aufbau) 6.2. Regla de Hund. 6.3. Principio de exclusión de Pauli.
  • 4. 4 Rayos catódicos. REP REPASO ASO Modelo de Thomson. Los rayos catódicos confirmaron la existencia de electrones en los átomos. © Grupo ANAYA. S.A. Física y Química 1º de Bachillerato Modelo atómico de Thomsom
  • 5. Experimento y modelo de REP 5 REPASO Rutherford. ASO Modelo atómico de Rutherford
  • 6. 6 La radiación REP REPASO ASO electromagnética. Una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación. Viene determinada por su frecuencia “ν” o por su longitud de onda “λ”, relacionadas entre sí por: c ν = λ
  • 7. Espectro REP REP 7 ASO ASO electromagnético Es el conjunto de todas las radiaciones electro- magnéticas Tipos de radiaciones desde muy electromagnéticas según λ. bajas longitu- • Rayos γ des de ondas • Rayos X (rayos γ • Rayos UV • Ondas de radar • Ondas de TV. λ 10–12 m) hasta • Radiación visible. Radiació • Onda ultracorta • Onda corta. • Rayos IR kilómetros • Onda media. • Microondas • Onda larga (ondas de • Ondas de radio radio)
  • 8. 8 Espectro electromagnético. ν λ © Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
  • 9. 9 Espectros atómicos. Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energía (descarga eléctrica, calentamiento...) éstos emiten radiaciones de determinadas longitudes de onda. Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que se conoce como espectro de emisión. Igualmente, si una luz continua atraviesa una sustancia, ésta absorbe unas determinadas radiaciones que aparecen como rayas negras en el fondo continuo (espectro de absorción).
  • 10. Espectro de emisión 10 www.puc.cl/sw_educ/qda1106/ CAP2/2B/2B1/ Espectro de absorción © Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
  • 11. 11 Algunos espectros de emisión Litio Potasio Estroncio estroncio.qt
  • 12. 12 Series espectrales Serie Balmer: aparece en la zona visible del espectro. Serie Lyman: aparece en la zona ultravioleta del espectro. Serie Paschen Aparecen en la zona Serie Bracket infrarroja del espectro Serie Pfund
  • 13. 13 Ley de Rydberg . La relación entre las longitudes de onda de las distintas rayas del espectro del hidrógeno viene dada por la expresión: 1  1 1  = R × 2 − 2 ÷ λ  n1 n2  donde n1 y n2 son números enteros > 0 cumpliéndose que n2 > n1. (R = 1,0968 ·107 m–1) Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5 ... Serie Lyman Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6 ... Serie Balmer Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7 ... Serie Paschen
  • 14. 14 Orígenes de la teoría cuántica. El modelo de Rutherford explica la penetrabilidad de determinadas partículas en la materia. Pero tiene algunos inconvenientes: • No explica los espectros atómicos. • La no emisión de energía por el giro de los electrones (se sabía que al girar partículas cargadas, éstas deberían emitir energía en forma de radiación electromagnética, lo que conduciría a los electrones a “caer” hacia el núcleo produciendo un colapso de los átomos). Iba en contra de la estabilidad de los átomos. Igualmente, las líneas espectrales deberían ser explicadas a partir de una nueva teoría atómica.
  • 15. E = h ×ν 15 Hipótesis de Plank. Cuantización de la energía. El estudio de las rayas espectrales permitió relacionar la emisión de radiaciones de determinada “λ ” con cambios energéticos asociados a saltos electrónicos. Plank supuso que la energía estaba cuantizada, es decir, la energía absorbida o desprendida de los átomos sería un múltiplo de una cantidad establecida o “cuanto”. Así, si un átomo emite radiación de frecuencia “ν”, la energía desprendida por dicho átomo sería: E = h ×ν
  • 16. E = h ×ν 16 Hipótesis de Plank. Cuantización de la energía. (cont) Y la energía total emitida será por tanto un múltiplo de esta cantidad, según el número de átomos que emitan: E = n × h ×ν En donde h = 6,626 x 10–34 J s (Constante de Plank) y n es un número entero (nº de átomos emisores), lo cual significa que la energía ganada o cedida por un átomo es un múltiplo de la cantidad de energía mínima (h x ν). Como el número de átomos es muy grande y la constante “h” muy pequeña, en la práctica no se aprecia esta cuantización, al igual que sucede con la masa.
  • 17. 17 Ejemplo: ¿Puede un átomo absorber una radiación de 4,70 x10-19 J? c E = h×υ = h × = λ 3 ×108 m s = 6,626 ×10-34 J ×s = 3,374 × 10-19 J 5,89 ×10-7 m En este caso no puede absorber 4,70 x 10-19 J por no ser un múltiplo de 3,374 x 10-19 J
  • 18. 18 Efecto fotoeléctrico. Algunos metales emiten electrones al incidir una determinada radiación sobre ellos. Este fenómeno es utilizado prácticamente para cerrar un circuito que, por ejemplo, abra las puertas de un ascensor… Se sabe que la capacidad para emitir electrones no depende de la intensidad de la radiación sino únicamente de su frecuencia “ν”.
  • 19. 19 Efecto fotoeléctrico. Un haz muy luminoso de baja frecuencia puede no producir ionización, mientras que uno mucho menos luminoso pero de mayor frecuencia, si. http://www.edu. aytolacoruna .es/aula/fisica/ fisicaInteractiva/ Ef_Fotoelectrico /TeoriaEF.htm
  • 20. 20 Efecto fotoeléctrico. La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se denomina “frecuencia umbral “ν 0”. Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró la teoría corpuscular, en la que suponía que la luz estaba formada por partículas (fotones) cuya energía venía determinada por E = h x ν. Si dicha energía se igualaba o superaba a la energía de ionización se producía la
  • 21. 21 Efecto fotoeléctrico. Teoría corpuscular. Si se suministra una radiación de mayor frecuencia, el resto de la energía se transforma en energía cinética del electrón: La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se denomina frecuencia umbral “ν 0”. E ioniz ν0 = h
  • 22. 22 Efecto fotoeléctrico. Fotones con energía Fotones con energía suficiente insuficiente A mayor intensidad http://www.edu. de luz manteniendo la aytolacoruna .es/aula/fisica/ frecuencia mayor fisicaInteractiva/ número de electrones Ef_Fotoelectrico /TeoriaEF.htm arrancados.
  • 23. 23 Teoría corpuscular. Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró la teoría corpuscular, en la que suponía que la luz estaba formada por partículas (fotones) cuya energía venía determinada por E = h x ν. Si dicha energía se igualaba o superaba a la energía de ionización se producía la ionización del electrón. Si se suministra una radiación de mayor frecuencia, el resto de la energía se transforma en energía cinética del electrón: 1 Ecinética = m v 2 = h ×ν − E ioniz = h (ν − ν 0 ) 2
  • 24. Ejemplo: Calcula la energía de fotones de 24 rayos X cuya longitud de onda es de 0,6 nm. (h = 6,625 x 10–34 J s) c 3 × 10 m s 8 ν = = = 5 × 10 s 17 −1 λ 0,6 × 10 m −9 E = h x ν = 6,625 x 10–34 J s x 5 x 1017 s–1 = 33,125 x 10–17 J = 3,3125 x 10–16 J
  • 25. Ejercicio A: Determina la energía cinética25 con la que será expulsado un electrón del cesio al emplear una radiación de 850 nm si sabemos que la energía umbral del Cs es 6,22 x 10–19 J (h = 6,625 x 10–34 J s) c 3 × 108 m s ν = = = 3,5 × 1014 s −1 λ 8,5 × 10−7 m Efotón= h x ν = 6,625 x 10–34 J s x 3,5 x 1017 s–1 = = 2,34 x 10–19 J Como esta energía es inferior a la energía umbral el electrón no saldrá expulsado. No tiene sentido emplear Ecinética = h ×ν − E ioniz Puesto que daría energía cinética negativa
  • 26. 26 Modelo de Bohr Según el modelo de Rutherford, los electrones, al girar alrededor del núcleo, deberían perder continuamente energía, y en consecuencia, se precipitarían al núcleo. Basa su teoría en dos hechos nuevos: • Aparición del espectro del H. • Teoría cuántica de Plank.
  • 27. 27 Postulados del modelo de Bohr. “Los electrones sólo pueden girar alrededor del núcleo en ciertas órbitas permitidas en las que se cumple que: m x v x r = n x h / 2π” en donde n = 1, 2, 3, 4... (número cuántico principal) “Los electrones al girar en estas órbitas no emiten energía”. “Cuando un átomo recibe energía los electrones pasan a un nivel superior (estado excitado). Posteriormente, cuando el electrón vuelve a su órbita, el átomo emite un fotón correspondiente a ∆E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud de onda determinadas (∆E = h x ν)”
  • 28. 28 Niveles permitidos (para el átomo de hidrógeno) n=∞ E= 0J n=5 E = –0,87 · 10–19 J n=4 E = –1,36 · 10–19 J Energía n=3 E = –2,42 · 10–19 J n=2 E = –5,43 · 10–19 J n=1 E = –21,76 · 10–19 J
  • 29. 29 Espectros de emisión y absorción Cuando un electrón salta a niveles de mayor energía (estado excitado) y cae de nuevo a niveles de menor energía se produce la emisión de un fotón de una longitud de onda definida que aparece como una raya concreta en el espectro de emisión. Cuando irradia una sustancia con luz blanca (radiación electromagnética continua) los electrones escogen las radiaciones de este espectro continuo para producir saltos a niveles superiores (estado excitado).
  • 30. 30 Espectros de emisión y absorción La radiación electromagnética proveniente de la luz blanca después de pasar por la sustancia vemos que le faltan una serie de líneas que corresponden con saltos electrónicos desde el estado fundamental al estado excitado. Es lo que se denomina un espectro de absorción. Lógicamente las líneas del espectro de emisión son las que faltan en el de absorción pues la energía para pasar de un nivel a otro es la misma suba o baje el electrón.
  • 31. © Ed ECIR. Química 2º 31 Átomo en estado excitado (situación intermedia) Átomo en estado fundamental Átomo en estado fundamental (situación inicial) (situación final)
  • 32. 32 Explicación de las series espectrales utilizando el modelo de Bohr
  • 33. 33 Principios básicos de la mecánica cuántica Dualidad onda-corpúsculo: Formulado por De Broglie en 1924. “Cada partícula lleva asociada una onda” Principio de incertidumbre: Formulado por Heisenberg en 1927. “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de una partícula”:
  • 34. 34 Dualidad onda-corpúsculo (De Broglie). “Cada partícula lleva asociada una onda cuya longitud es: h λ= m ×v Así, los electrones, cuya masa es muy pequeña, tienen un onda asociada apreciable de forma que, siendo “r” el radio de su órbita: 2 π r = n λ, sien “n” un número natural, de forma que sólo algunas órbitas concretas estarían permitidas.
  • 35. 35 Principio de incertidumbre (Heisenberg). “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de una partícula” h Así: ∆x · ∆p ≥ 4π siendo ∆x la incertidumbre en la posición y ∆p la incertidumbre en la cantidad de movimiento. Se sustituye la idea de órbita por la de orbital, como zona en donde la probabilidad de encontrar al electrón es máxima.
  • 36. 36 Orbitales atómicos. Los electrones se sitúan en orbitales, los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos: 1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) 2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) 3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) 5 orb. “d” (10 e–) 4ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) 5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–) Y así sucesivamente…
  • 37. 37 Orbitales atómicos Ed. ECIR Química 2º Bachillerato
  • 38. 38 Modelo mecano-cuántico (para el átomo de Hidrógeno) El modelo de Bohr indicaba posición y velocidad de los electrones (incompatible con principio de incertidumbre de la mecánica cuántica). Schrödinger (1926) propuso una ecuación de onda para el electrón del H, en cuyas soluciones (valores energéticos permitidos) aparecían precisamente los números cuánticos n, l y m.
  • 39. 39 Postulados del modelo mecano-cuántico “Los átomos sólo pueden existir en determinados niveles energéticos”. “El cambio de nivel energético se produce por absorción o emisión de un fotón de energía de manera que su frecuencia viene determinada por: ∆E = h ·ν”. “Los niveles energéticos permitidos para un átomo vienen determinados por los valores de los números cuánticos”.
  • 40. 40 Números cuánticos. Cada electrón viene determinado por 4 números cuánticos: n, l, m y s (los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto “s” sirve para diferenciar a cada uno de los dos e– que componen el mismo). Los valores de éstos son los siguientes: • n = 1, 2, 3, 4, ... (nº de capa) • l = 0, 1, 2, ... (n – 1) (tipo de orbirtal) • m = – l, ... , 0, ... L (orientación orbital) • s=–½,+½ (spín)
  • 41. 41 n l m s 1s 1 0 0 ±1/2 2s 2 0 0 ±1/2 2p 2 1 –1,0,1 ±1/2 3s 3 0 0 ±1/2 3p 3 1 –1,0,1 ±1/2 3d 3 2 –2, –1,0,1,2 ±1/2 4s 4 0 0 ±1/2 4p 4 1 –1,0,1 ±1/2 4d 4 2 –2, –1,0,1,2 ±1/2 4f 4 3 –3,–2, –1,0,1,2,3 ±1/2
  • 42. Cuestión Cuestión 42 Selectividad Selectividad (Junio 96) (Junio 96) Ejemplo: a) Establezca cuáles de las siguientes series de números cuánticos serían posibles y cuáles imposibles para especificar el estado de un electrón; b) diga en que tipo de orbital atómico estarían situados los que son posibles Series n l m s I 0 0 0 +½ Imposible. (n < 1) II 1 1 0 +½ Imposible. (l = n) III 1 0 0 –½ Posible. Orbital “1 s” IV 2 1 –2 +½ Imposible (m ≠ -1,0,1) V 2 1 –1 +½ Posible. Orbital “2 p”
  • 43. 43 Colocación de electrones en un diagrama de energía. Se siguen los siguientes principios: Principio de mínima energía (aufbau) Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund) Una vez colocados se cumple el principio de exclusión de Pauli.
  • 44. 44 Principio de mínima energía (aufbau) Los electrones se colocan siguiendo el criterio de mínima energía. Es decir se rellenan primero los niveles con menor energía. No se rellenan niveles superiores hasta que no estén completos los niveles inferiores.
  • 45. 45 Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund) Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con la misma energía, los electrones se van colocando desapareados en ese nivel electrónico. No se coloca un segundo electrón en uno de dichos orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel isoenergético están semiocupados.
  • 46. 46 Principio de exclusión de Pauli. “No puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales”
  • 47. 47 6p 5d 6s 4 f Energía 5p 4d 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2s 2p n = 1;; ll = 0;; m = 0;1;s= = ½½ n = 2; = 1; m = – 2; === – ½ 4; 3; 1; 2; ; 4; 3; 2; ; 2; 1; 0; + ;1; s – + + s ++ – ;s = – – 0;2; s + ½ s 1s
  • 48. Cuestión Cuestión Selectividad Selectividad Ejercicio B: a) Defina los diferentes núme-48 (Reserva 96) (Reserva 96) ros cuánticos, indicando con qué letra se repre- sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el principio de exclusión de Pauli. c) A partir de los números cuánticos, deduzca el número máximo de electrones que pueden tener los orbitales 3p y los orbitales 3d. d) Indique en qué orbitales se encuentran los electrones definidos por las siguientes combinacio-nes de números cuánticos: (1,0,0,½ ) y (4,1,0,- ½). a) “n” (nº cuántico principal) es el nº de capa o nivel en la que está situado el e–. “l” (nº cuántico secundario) representa el tipo de orbital: s, p, d o f. “m” (nº cuántico magnético) indica la orientación espacial del orbital. “s” (spín) indica el sentido de giro del e–.
  • 49. Cuestión Cuestión Selectividad Selectividad Ejercicio B: a) Defina los diferentes núme- 49 (Reserva 96) (Reserva 96) ros cuánticos, indicando con qué letra se repre- sentan y los valores que pueden tomar. b) Enuncie el principio de exclusión de Pauli. c) A partir de los números cuánticos, deduzca el número máximo de electrones que pueden tener los orbitales 3p y los orbitales 3d. d) Indique en qué orbitales se encuentran los electrones definidos por las siguientes combinacio-nes de números cuánticos: (1,0,0,½ ) y (4,1,0,- ½). b) “No puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales” c) “3p” : n=3; l=1; m=–1,0,+1; 3 orb. ⇒ 6 e–. “3d” : n=3; l=2; m=–2,– 1,0,+1,+2; 5 orb. ⇒ 10 e–. d) (1,0,0,1/2) ⇒ 1s ; (4,1,0,1/2) ⇒ 4p (uno de los tres existentes 4py por ejemplo)

Notes de l'éditeur

  1. Completar el efecto fotoeléctrico