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FISICOQUIMICA
Curso 2005
                           Clase 1. Agosto 17
                        Prof. Dr. Alberto Boveris

                         Introducción al Curso.
                            La fisicoquímica.
                           La termodinámica.

Kemeía: la diosa de la transmutación (cambio).
La función de los profesores
respecto de los alumnos es:

 1. Dar Información
 2. Proveer Aspectos de
    Educación General
 3. Contestar preguntas
    sobre la materia,
    la ciencia, y las
    carreras profesionales
La función de los Encargados de
Comisiones respecto de los
alumnos es:

1. Proveer información (seminarios).
2. Indicar (educar) sobre la
importancia de los temas.
3. Dar indicaciones decisivas sobre
temas de regularidad, promoción y
aprobación de la materia.
Hay un papel esencial a
  desempeñar por los estudiantes:
1. Intercambiar información
2. Compartir indicaciones
y experiencia en la regularidad,
promoción y aprobación de la
materia
3. Controlar su propio proceso de
enseñanza-aprendizaje:
(a) Comparación con los compañeros
(b) Preguntas opcionales de la Guía
(c) Preguntas de examen en “Temas de FQ”
Material de Estudio
1. Libros de Texto
FISICOQUIMICA. David Ball.
Thomson (Mexico), 2004.
QUIMICA FISICA. Peter Atkins.
Omega (Barcelona), 1999.

2. Temas de Fisicoquímica.
Cátedra de Fisicoquímica, CEFYB, 2005.
Temas de aplicación de la fisicoquímica a
las carreras de Farmacia y Bioquímica.
3. Guía de Trabajos Prácticos.
Cátedra de Fisicoquímica. CEFYB, 2004.
Fisicoquímica
La fisicoquímica es la parte de la química
 que describe los procesos químicos con el
modo cuantitativo (ecuacional) de la física.


   El propósito de la fisicoquímica es
   comprender, predecir y controlar los
  procesos químicos para su utilización.
Curso de Fisicoquímica
     Facultad de Farmacia y Bioquímica

  El curso de Fisicoquímica consta de dos
              partes principales:
   Termodinámica y Cinética Química.
En las dos partes hay un enfoque general del
  tema y una aplicación de los conceptos a
 los sistemas biológicos y a las aplicaciones
         farmacéuticas y bioquímicas.
¿Por qué un curso de fisicoquímica en las
  carreras de farmacia y bioquímica?
 Contribuye en forma importante al conocimiento
  químico experimental y al reconocimiento de la
  química como una ciencia exacta (dura).
 Los fenómenos descriptos en los modos de la
  fisicoquímica: (a) termodinámicamente y (b)
  cinéticamente, constituyen un conocimiento
  científico aplicable a las ciencias farmacéuticas y
  bioquímicas. Las áreas de aplicación son: formas
  farmacéuticas (coloides, micelas y liposomas),
  cinética de absorción y estabilidad de medicamentos,
  fisiología celular, acción de drogas, etc.
Conocimiento, duda y error
 El conocimiento es concebido como la unión de
  la racionalidad con la experiencia sensorial
  (Kant)
 En las ciencias post-Newtonianas (la química
  actual), el conocimiento es la unión de la teoría
  con la experimentación
 La teoría expresada matemática y
  ecuacionalmente está libre de error
  cuantitativo
 La experimentación y la observación tienen
  inherentemente una incertidumbre cuantitativa
Magnitud relativa de la
incertidumbre, duda o error observacional
             o experimental
 Matemática: (ecuaciones)           0
 Física: (a) constantes             10-8 - 10-5
         (b) determinaciones         10-5 - 10-3
 Fisicoquímica: (a) constantes      10-5 - 10-4
         (b) determinaciones         10-3 - 10-2
 Química (en general)               10-2 ; 1-5 %
 Farmacia                           2-5%
 Fisiología                         5 - 10 %
 Farmacología                       10 %
 Valores clínicos: (a) referencia   10-30 %
    (b) grupales                     20-40 %
    (c) variación individual         30-100 %
Termodinámica

  El capítulo inicial de la Fisicoquímica es la
  Termodinámica que trata de los intercambios
    de energía y de la espontaneidad de los
    procesos (físicos, químicos y biológicos).

La Primera Ley de la Termodinámica es la “Ley
    de la Conservación de la Energía” y la
 Segunda Ley de la Termodinámica, referida a la
 espontaneidad de los procesos, es la “Ley de la
           Creación de la Entropía”.
La Termodinámica define
    Universo = Sistema + Medio*
          L            Sistema (S): Porción del
                       universo en estudio
                       Medio (M): La parte del
M                      universo que rodea al sistema
         S             Límite (L): Superficie o línea
                       imaginaria que define la
                       extensión del sistema.




    * : también ambiente, alrededores o entorno.
El equivalente mecánico del calor

1. En el sistema SI, la unidad de trabajo es el Joule
          1 J = 1 N  m = 1 kg  m2  seg-2
            1 Newton = 1 kg  1 m  seg-2
2. La caloría (unidad de calor) es:
     1 cal = 1 °C / 1 g de agua (de 15 °C a 16 °C)
3. ¿Cómo llegamos a esto que sigue?
                    1 cal = 4.184 J
Benjamín Thompson,
            Conde Rumford
            1753-1814

            Medidas hechas en
            1793




   1034 pies  libra = 1 BTU
 107 kg.m  9.81 = 1396 kg m2 seg-2
1 BTU = 0.55 °F/°C  0.453 = 251 cal
          1 cal = 5.56 J
Julius von Mayer (1814-1878) publicó "Remarks on the Forces of Inorganic
Nature" en Annalen der Chemie und Pharmacie, 43, 233 (1842) con la
equivalencia 1 cal = 4.22 J (en sus unidades). Mayer desarrolló la idea de la
interconversión de trabajo y energía en un viaje a las Indias Orientales
Holandesas (hoy Indonesia) como médico a bordo, al observar que la sangre de
los marineros era “mas roja” en Indonesia que en Holanda. Su interpretación fue
que se consumía menos oxígeno y se utilizaba menos “energía” para mantener
la temperatura corporal en el clima mas cálido. Consideró que calor y trabajo
eran formas de la energía, y después de aprender un poco de física, calculó una
relación entre ellos, basada en la diferencia entre Cp y Cv del aire.



                      Cp – Cv (aire) = 8.88  10-2 cal/°C 
                            litro de aire
                      Trabajo (P  DV) = 1 atm x 1/273
                            litro/°C = 3.66  10-3 1itro-atm
                                    1 cal = 4.22 J
James Prescott Joule
(1818-1889), desarrolló sus
experimentos en 1834-1844



                              890 libras  1 pie ( 32.2 p/s2) =
                                        = 1 °F/ 1 libra de agua
                              1202 kg m2 seg-2 = 1 BTU = 251 cal
                                          1 cal = 4.78 J
1 cal = 4.184 J

La relación (1 cal = 4.184 J) es la definición
y la unidad de energía actual, basada en las
medidas de trabajo (en J) y de calor (en
calorías). La tendencia moderna es usar James P. Joule
                                               (ca. 1870)
solamente Joules.


La relación implica la interconvertibilidad
del movimiento molecular (calor) y del
movimiento macroscópico (trabajo).
La unicidad del concepto de energía puede ser reconocida
        considerando el momento (masa  velocidad2)
  Energía cinética macroscópica = ½ m.v2 (kg.m2.seg-2)
  Energía potencial (gravitacional) = m.g.h (kg.seg-2.m)
  Energía translacional molecular = xyz(½ m.v2) (kg.m2.seg-2)
  Conversión de materia y energía = mc2 (kg.m2.seg-2)


   Energías involucradas en procesos químicos y biológicos:
1 kg subido a una altura de 1 m (9.81 m/seg-2) = 9.81 J
1 fósforo quemándose (trabajo práctico)  1 kJ
1 latido cardíaco  1 J
1 g de sacarosa (calorímetro o cuerpo humano) = 17.14 kJ
1 barra de chocolate (10 g de azúcar y 10 g de grasa) =  540 kJ
En el trabajo de expansión hay un movimiento
     ordenado del pistón, lo que implica una
  utilización del movimiento molecular caótico
 1                     2




En un gas: (1) los choques elásticos contra las paredes del
recipiente no implican pérdida de energía cinética; y (2) los
choques contra el pistón se descomponen en dos vectores, un
vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento
paralelo al eje del pistón. Los segundos, sumados, le confieren
movimiento al pistón y constituyen el trabajo.
Distinción molecular entre calor y trabajo como
    energía transferida del sistema al medio
   Calor: movimiento        Trabajo: movimiento
    caótico a caótico             caótico a ordenado
                         Pared
                          ó
                        pistón
                        (metal)


                        Sistema
                         (gas)


     Paredes fijas                  Pistón móvil
LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA

   La energía no se crea ni se destruye,
  solo se transforma y se conserva (1840)



PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

     dU = dq + dw      forma diferencial
     DU = Q + W        forma integrada
LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA
     La masa no se crea ni se destruye,
   solo se transforma y se conserva (1780)


LEY FUNDAMENTAL DE LA QUIMICA

La interconversión comprobada de la masa y la energía (E = mc2)
     llevaron a la Ley de Conservación de la Masa-Energía:

  “La masa y la energía ni se crean ni se destruyen, se
            transforman y se conservan”.
Estrategias didácticas para incorporar
      la idea de la Primera Ley
• Cálculos con el gas ideal en el cilindro de
  pistón móvil. DU = Q + W.
     Valores: 0.1- 5 kJ/mol. (Sem 1).

• Establecer que el calor de reacción (DH) es
  independiente de los pasos (Ley de Hess):
  dilución del H2SO4: 40-50 kJ/mol (TP 1).
Primera Ley de la Termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, solo
       se transforma y se conserva

  Fenómeno molecular subyacente
 Los choques elásticos de las moléculas

    Corolario de la Primera Ley
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  • 1. FISICOQUIMICA Curso 2005 Clase 1. Agosto 17 Prof. Dr. Alberto Boveris Introducción al Curso. La fisicoquímica. La termodinámica. Kemeía: la diosa de la transmutación (cambio).
  • 2. La función de los profesores respecto de los alumnos es: 1. Dar Información 2. Proveer Aspectos de Educación General 3. Contestar preguntas sobre la materia, la ciencia, y las carreras profesionales
  • 3. La función de los Encargados de Comisiones respecto de los alumnos es: 1. Proveer información (seminarios). 2. Indicar (educar) sobre la importancia de los temas. 3. Dar indicaciones decisivas sobre temas de regularidad, promoción y aprobación de la materia.
  • 4. Hay un papel esencial a desempeñar por los estudiantes: 1. Intercambiar información 2. Compartir indicaciones y experiencia en la regularidad, promoción y aprobación de la materia 3. Controlar su propio proceso de enseñanza-aprendizaje: (a) Comparación con los compañeros (b) Preguntas opcionales de la Guía (c) Preguntas de examen en “Temas de FQ”
  • 5. Material de Estudio 1. Libros de Texto FISICOQUIMICA. David Ball. Thomson (Mexico), 2004. QUIMICA FISICA. Peter Atkins. Omega (Barcelona), 1999. 2. Temas de Fisicoquímica. Cátedra de Fisicoquímica, CEFYB, 2005. Temas de aplicación de la fisicoquímica a las carreras de Farmacia y Bioquímica. 3. Guía de Trabajos Prácticos. Cátedra de Fisicoquímica. CEFYB, 2004.
  • 6. Fisicoquímica La fisicoquímica es la parte de la química que describe los procesos químicos con el modo cuantitativo (ecuacional) de la física. El propósito de la fisicoquímica es comprender, predecir y controlar los procesos químicos para su utilización.
  • 7. Curso de Fisicoquímica Facultad de Farmacia y Bioquímica El curso de Fisicoquímica consta de dos partes principales: Termodinámica y Cinética Química. En las dos partes hay un enfoque general del tema y una aplicación de los conceptos a los sistemas biológicos y a las aplicaciones farmacéuticas y bioquímicas.
  • 8. ¿Por qué un curso de fisicoquímica en las carreras de farmacia y bioquímica?  Contribuye en forma importante al conocimiento químico experimental y al reconocimiento de la química como una ciencia exacta (dura).  Los fenómenos descriptos en los modos de la fisicoquímica: (a) termodinámicamente y (b) cinéticamente, constituyen un conocimiento científico aplicable a las ciencias farmacéuticas y bioquímicas. Las áreas de aplicación son: formas farmacéuticas (coloides, micelas y liposomas), cinética de absorción y estabilidad de medicamentos, fisiología celular, acción de drogas, etc.
  • 9. Conocimiento, duda y error  El conocimiento es concebido como la unión de la racionalidad con la experiencia sensorial (Kant)  En las ciencias post-Newtonianas (la química actual), el conocimiento es la unión de la teoría con la experimentación  La teoría expresada matemática y ecuacionalmente está libre de error cuantitativo  La experimentación y la observación tienen inherentemente una incertidumbre cuantitativa
  • 10. Magnitud relativa de la incertidumbre, duda o error observacional o experimental  Matemática: (ecuaciones) 0  Física: (a) constantes 10-8 - 10-5 (b) determinaciones 10-5 - 10-3  Fisicoquímica: (a) constantes 10-5 - 10-4 (b) determinaciones 10-3 - 10-2  Química (en general) 10-2 ; 1-5 %  Farmacia 2-5%  Fisiología 5 - 10 %  Farmacología 10 %  Valores clínicos: (a) referencia 10-30 % (b) grupales 20-40 % (c) variación individual 30-100 %
  • 11. Termodinámica El capítulo inicial de la Fisicoquímica es la Termodinámica que trata de los intercambios de energía y de la espontaneidad de los procesos (físicos, químicos y biológicos). La Primera Ley de la Termodinámica es la “Ley de la Conservación de la Energía” y la Segunda Ley de la Termodinámica, referida a la espontaneidad de los procesos, es la “Ley de la Creación de la Entropía”.
  • 12. La Termodinámica define Universo = Sistema + Medio* L Sistema (S): Porción del universo en estudio Medio (M): La parte del M universo que rodea al sistema S Límite (L): Superficie o línea imaginaria que define la extensión del sistema. * : también ambiente, alrededores o entorno.
  • 13. El equivalente mecánico del calor 1. En el sistema SI, la unidad de trabajo es el Joule 1 J = 1 N  m = 1 kg  m2  seg-2 1 Newton = 1 kg  1 m  seg-2 2. La caloría (unidad de calor) es: 1 cal = 1 °C / 1 g de agua (de 15 °C a 16 °C) 3. ¿Cómo llegamos a esto que sigue? 1 cal = 4.184 J
  • 14. Benjamín Thompson, Conde Rumford 1753-1814 Medidas hechas en 1793 1034 pies  libra = 1 BTU 107 kg.m  9.81 = 1396 kg m2 seg-2 1 BTU = 0.55 °F/°C  0.453 = 251 cal 1 cal = 5.56 J
  • 15. Julius von Mayer (1814-1878) publicó "Remarks on the Forces of Inorganic Nature" en Annalen der Chemie und Pharmacie, 43, 233 (1842) con la equivalencia 1 cal = 4.22 J (en sus unidades). Mayer desarrolló la idea de la interconversión de trabajo y energía en un viaje a las Indias Orientales Holandesas (hoy Indonesia) como médico a bordo, al observar que la sangre de los marineros era “mas roja” en Indonesia que en Holanda. Su interpretación fue que se consumía menos oxígeno y se utilizaba menos “energía” para mantener la temperatura corporal en el clima mas cálido. Consideró que calor y trabajo eran formas de la energía, y después de aprender un poco de física, calculó una relación entre ellos, basada en la diferencia entre Cp y Cv del aire. Cp – Cv (aire) = 8.88  10-2 cal/°C  litro de aire Trabajo (P  DV) = 1 atm x 1/273 litro/°C = 3.66  10-3 1itro-atm 1 cal = 4.22 J
  • 16. James Prescott Joule (1818-1889), desarrolló sus experimentos en 1834-1844 890 libras  1 pie ( 32.2 p/s2) = = 1 °F/ 1 libra de agua 1202 kg m2 seg-2 = 1 BTU = 251 cal 1 cal = 4.78 J
  • 17. 1 cal = 4.184 J La relación (1 cal = 4.184 J) es la definición y la unidad de energía actual, basada en las medidas de trabajo (en J) y de calor (en calorías). La tendencia moderna es usar James P. Joule (ca. 1870) solamente Joules. La relación implica la interconvertibilidad del movimiento molecular (calor) y del movimiento macroscópico (trabajo).
  • 18. La unicidad del concepto de energía puede ser reconocida considerando el momento (masa  velocidad2) Energía cinética macroscópica = ½ m.v2 (kg.m2.seg-2) Energía potencial (gravitacional) = m.g.h (kg.seg-2.m) Energía translacional molecular = xyz(½ m.v2) (kg.m2.seg-2) Conversión de materia y energía = mc2 (kg.m2.seg-2) Energías involucradas en procesos químicos y biológicos: 1 kg subido a una altura de 1 m (9.81 m/seg-2) = 9.81 J 1 fósforo quemándose (trabajo práctico)  1 kJ 1 latido cardíaco  1 J 1 g de sacarosa (calorímetro o cuerpo humano) = 17.14 kJ 1 barra de chocolate (10 g de azúcar y 10 g de grasa) =  540 kJ
  • 19. En el trabajo de expansión hay un movimiento ordenado del pistón, lo que implica una utilización del movimiento molecular caótico 1 2 En un gas: (1) los choques elásticos contra las paredes del recipiente no implican pérdida de energía cinética; y (2) los choques contra el pistón se descomponen en dos vectores, un vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento paralelo al eje del pistón. Los segundos, sumados, le confieren movimiento al pistón y constituyen el trabajo.
  • 20. Distinción molecular entre calor y trabajo como energía transferida del sistema al medio Calor: movimiento Trabajo: movimiento caótico a caótico caótico a ordenado Pared ó pistón (metal) Sistema (gas) Paredes fijas Pistón móvil
  • 21. LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva (1840) PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA dU = dq + dw forma diferencial DU = Q + W forma integrada
  • 22. LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA La masa no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva (1780) LEY FUNDAMENTAL DE LA QUIMICA La interconversión comprobada de la masa y la energía (E = mc2) llevaron a la Ley de Conservación de la Masa-Energía: “La masa y la energía ni se crean ni se destruyen, se transforman y se conservan”.
  • 23. Estrategias didácticas para incorporar la idea de la Primera Ley • Cálculos con el gas ideal en el cilindro de pistón móvil. DU = Q + W. Valores: 0.1- 5 kJ/mol. (Sem 1). • Establecer que el calor de reacción (DH) es independiente de los pasos (Ley de Hess): dilución del H2SO4: 40-50 kJ/mol (TP 1).
  • 24. Primera Ley de la Termodinámica La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva Fenómeno molecular subyacente Los choques elásticos de las moléculas Corolario de la Primera Ley Hagas lo que hagas no podrás ganar