El documento proporciona información sobre polarimetría. En resumen: 1) La polarimetría es una técnica instrumental que mide la rotación del plano de la luz polarizada causada por sustancias ópticamente activas. 2) Estas sustancias, como los enantiómeros, tienen la propiedad de girar el plano de la luz polarizada en sentidos opuestos. 3) La polarimetría se usa para medir la rotación específica de sustancias, lo que diferencia pares de enantiómeros.

1. POLARIMETRÍA
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

2.  Técnica instrumental que consiste en la
determinación del poder rotatorio especifico de
las sustancias ópticamente activas.
 Estas sustancias tienen la propiedad de girar el
plano de la luz polarizada.
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

3. Luz Polarizada
La luz es una radiación electromagnética que posee
campos vectoriales oscilantes en planos perpendiculares .
Normalmente se representa la onda luminosa en uno de
sus componentes (onda eléctrica) .
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4. Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o
planos con respecto a la dirección de propagación , y si
se observará en forma frontal en el sentido de la
propagación ,se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de
ellos , entonces se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .
Luz Polarizada
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5. Luz natural
Luz polarizada
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6. Luz Polarizada
Luz natural
Luz polarizada
Luz Polarizada
Ing.Mg.RicardoRodriguezVilchez

7. Polarización de la luz
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8. Rayo ordinário
Rayo extraordinário
LUZ
POLARIZADA
Prisma de Nicol
Polarización de la luz
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9. Polarimetría
Técnica instrumental que consiste en la
determinación del poder rotatorio especifico de las
sustancias ópticamente activas.
Estas sustancias tienen la propiedad de girar el
plano de la luz polarizada.
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

10. Definiciones
 Isómeros: compuestos diferentes que tienen la
misma fórmula molecular. Poseen la misma
proporción de átomos que los conforman, pero
presentan estructuras moleculares diferentes.
H3C C
H
CH2Br
H
H3C C
H
CH3
Br
1-Bromo 2-Bromo
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11. Definiciones
 Estereoisómeros: clase particular de isómeros
que sólo se diferencian por la orientación espacial
de sus átomos (pero que son iguales entre sí en
cuanto a qué átomos están unidos a cuáles
otros).
currentpoint 192837465
Draw Laser PrepRight 1986, 1987, Cambridge Scientific Computing, Inc.chemdict 145 dict put chemdict begin/version 23 def/b{bindtore L/gs/gsave L/ie/ifelse L/ix/index L/l/lineto L/mt/matrixform L/xl/translate L/S{sf m}b/dA{[3 S]}b/dL{dA dp 0 3.6 1.2 p mv 0.6 1.2 p l -.6 2.2 p mv 0.6 2.2 p l cm sm st gdv mv aL 0 aR aL m 180 aA s 180 arc 0 cw -2 dv rlineto cqrt at 2 m np rad 0 rad 180 6 -1 r s 180 6 -1 r s arc gs cmdp n p l st}b/HA{lW m/w x np 0 0 p mv w 2 m dp p l w 2cw 5 m sl 3.375 SA DA}{cw 5 m sl 2.25 SA DA}{cw 5 mA}{dL 2.25 SA DA}{dL 1.5 SA DA}{dL 1 SA DA}{2.25CA OA}{1 -1 sc 120 CA OA}{1 -1 sc 90 CA OA}{1 -1 s{py px at ro px dp m py dp m a sqrt dp rev{neg}if sc}b/O12 -9.6 16.8 cv -9.6 21.6 -8 24.6 -4.8 25.8 cv -1.6 27 1.6-1 sc neg}if/py x dp 0 lt{-1 1 sc neg}if/px x np[{py 16 divlp neg o lp ac 0 py 2 dv 0 py lp ac 0 py lp py lp ac px lp sneg arcn st}{0 0 p mv 0 py p l px py p l px 0 p l cp cm sm0 py p l px py p l px 0 p l cp cm sm st}{0 rO p mv 0 py pO p mv 0 py px py rO ac px py px 0 rO ac px 0 0 0 rO acc LB gs 1 sg fill gr cm sm st}{Asc LB gs 0.5 sg fill gr gsm st gr np 90 ro DLB -1 -1 sc DLB gs 0.5 sg fill gr cm smsm st gr gs 0.3 1 sc 0 0 12 0 360 arc gs 1 sg fill gr cm sm0 0 1 0 1 ac 8 0 8 -1 1 ac 8 0 16 0 1 ac 16 0 16 1 1 ac cmb/PT{8 OB 1 sc 0 bd p 0 0 p 3 -1 r s 3 1 r e s e 0 0 p mv 1dp bd p mv bd n p l}for st gr}{gs 12 OB 1 sc np bW 0 ne{pp}{gs 12 OB/bL x bW 0 ne{bW 2 dv/bd x}if np 0 0 p mec}{al pp 8 ix 1 eq{DD}{DS}ie 5 -1 r 2 eq{DB}{DS}ie ppv 0 e n p l bW 0 ne{bW 2 dv}{bd}ie wF m cW a 1 o n p lexec clip}b/Ct{bs rot g bs rot g gs o CB CB 1 setgray clipb2 a}{ex n dp m1 m b1 a}ie}b/WW{gs wD begin bs e g 2WI p l ex n/ex x ey n/ey x dx n/dx x dy n/dy x lx ly p l WIb2 a}{ex n dp m1 m b1 a}ie}b/BW{wD begin bs e g/wb xv wF m wy wx at mt ro tr/dy x/dx x 0 lW 2 dv wy wx atpy p l cp fill gr end}b/Db{bs{dp type[]type eq{dp 0 g 2 eqx np p mv counttomark{bs e g 2 4 gi al pp o cX ne o cY neneg e 5 -1 r dv neg e cpt xl sc neg e neg e xl}{xl pp pp}ife
8 96 40 80 40 20 chemdict begin SP2780 2300 3160 2120]0 2420 3120 2600]0 2240 2140 2120]0 2420 2080 2560]160 2120 DSt [1 I 3120 2600 DSt [2 I 2140 2120 DSt [3 I
NH 3
NH 3
Cl
Cl
Pt
curren
% ChemDraw Laser Prep% CopyRight 1986, 1987, Cambridge Scientificuserdict/chemdict 145 dict put chemdict beginL/gr/grestore L/gs/gsave L/ie/ifelse L/ix/indexL/tr/transformL/xl/translate L/S{sf m}b/dA{[3xl dp sc -.6 1.2 p mv 0.6 1.2 p l -.6 2.2 p mv 0.6 20 cw -2 dv mv aL0 aR aLm180 aA s 180 arc 0pp pp}{sqrt at 2 mnp rad 0 rad 180 6 -1 r s 180lw 2 mdp n p lst}b/HA{lW m/w xnp 0 0 p mvSA DA}{cw5 msl3.375 SA DA}{cw 5 msl2.2RA}{6 HA}{dL2.25 SA DA}{dL1.5 SA DA}{-1 sc 180 CA OA}{1 -1 sc 120 CA OA}{1 -1 scst}b/OrA{py pxat ro pxdp mpy dp ma sqrt d-8 8 -9.6 12 -9.6 16.8 cv -9.6 21.6 -8 24.6 -4.8 25.8dp 0 lt{1 -1 sc neg}if/py xdp 0 lt{-1 1 sc neg}if0 py 2 dv lp neg o lp ac 0 py 2 dv 0 py lp ac 0 ppy pA dp neg arcn st}{0 0 p mv 0 py p l pxpy0 0 p mv 0 py p lpxpy p lpx0 p l cp cmsmst}cp fill 0 rO p mv 0 py pxpy rO ac pxpy px0 rOnp -1 -1 sc LB gs 1 sg fillgr cmsmst}{Asc LBgs cmsmst gr np 90 ro DLB-1 -1 sc DLB gs 0.fillgr cmsmst gr gs 0.3 1 sc 0 0 12 0 360 arc gs0 1 p mv 0 0 1 0 1 ac 8 0 8 -1 1 ac 8 0 16 0 1 ac 16e 2 ixa}b/PT{8 OB 1 sc 0 bd p 0 0 p 3 -1 r s 3 1o 2 dv s{dp bd p mv bd n p l}for st gr}{gs 12 Ocp fill gr}{pp}{gs 12 OB/bLxbW 0 ne{bW 2 d5 -1 r exec}{al pp 8 ix1 eq{DD}{DS}ie 5 -1 r 2 ea 0 o p mv 0 e n p lbW 0 ne{bW 2 dv}{bd}ie w0 g 1 s g exec clip}b/Ct{bs rot g bs rot g gs o Cdp m2 mb2 a}{ex n dp m1 mb1 a}ie}b/WW{gwy p mv WI p l exn/ex xey n/ey xdxn/dxxdydp m2 mb2 a}{ex n dp m1 mb1 a}ie}b/BW{wD0 bW 2 dv wF mwy wxat mt ro tr/dy x/dxx0 lWIn p l pxpy p lcp fillgr end}b/Db{bs{dp type[xdp/cYxnp p mv counttomark{bs e g 2 4 gial5 -1 r dv neg e 5 -1 r dv neg e cpt xl sc neg e ne
106 44 84 96 40 80 40 20 chemdict begin SP/bs[[1 1 2780 2300 3160 2120][1 1 2780 2420 3120 2600][1 1 2380 2240 2140 2120][1 1 2340 2420 2080 2560]]d [0 I 3160 2120 DSt [1 I 3120 2600 DSt [2 I 214gr end
NH 3
NH 3
Cl
Cl
Pt
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12. Enantiómeros: isómeros que son
imágenes especulares (una es la
imagen en el espejo de la otra)
Sustancias ópticamente activas:
Enantiomeros
Molécula Dextrógira Molécula levógira
Carbono asimétrico
Espejo
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13.  Mezcla racémica
Sustancias ópticamente activas
Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de
levógiro y 50% de dextrógiro. (opticamente
inativa)
+ = Mezcla
Racemica
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14.  Capacidad de hacer girar el plano de la luz
polarizada.
 La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
 Los compuestos enantioméricos presentan la
actividad óptica en la misma proporción pero en
direcciones opuestas.
 Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las
manecillas del reloj.
 Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
 La rotación específica ( ) es la única propiedad
física que diferencia a una par de enantiómeros.
Actividad óptica
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15. Rotación Específica
Rotación específica
l = longitud de la celda en dm ,
C = concentración en g/ml
= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)
= rotación en grados
Acido Láctico de tejido muscular: [ ]D= +2.5 (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico
Acido Láctico de Leche: [ ]D = -2.5 (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico
Ejemplo Isómero
Cx
100
lx
Cxl
x100
T
T
lp
x100
Cxl
100 TT
Líquidos puros P=100% sustituye a C
l
T
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16. Sacarimetría
 Examen de azúcares (azúcar de caña,
remolacha), importancia del análisis. Se
normalizó interiormente según acuerdo del VIII
Congreso dela Comisión Internacional para
Métodos Unificados del Examen del Azúcar –
ICUNSA 1932, en Amsterdam.
 Si se encuentran presentes otras sustancias
activas, la situación es mas compleja y se
requiere invertir la sacarosa y medir su rotación
antes y después.
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17. º4.927.52º523.66
)Fructuosa()acosGlu()Sacarosa(
OHCOHCOHOHC
º
61266126
HCl
2112212
º8.19
2
)4.92(7.52
Mezcla
Valor que corresponde a una mezcla equimolar
de los productos.
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18.  Si hay impurezas, la concentración de la
sacarosa se determina.
 Siendo TºC ambiente (t) y con un tubo de l= 2
dm a 50 ml de la solución, se le agrega 5 ml de
HCl concentrado, se pone un termómetro y se le
coloca en baño maría hasta t=68ºC y se deja
por 15 minutos.
 Enfriar y se mide la rotación ( ), se multiplica la
lectura de la azúcar invertida por 11/10 (para
tomar en cuenta la dilución con el ácido) este es
el valor de ’.
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19.  Los gramos de sacarosa/100 ml de solución se
determina:
= antes de la inversión
’= después de la inversión
t = temperatura
C = gr/100 ml
t0066.09175.1
'
C
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20. Esquema de un polarímetro
Muestra
Fuente de luz normal
Prisma de Nicol
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21. Fuente
luminosa
Polarizador
Tubo de la muestra
Analizador
Rotación
Observada
Funcionamiento de un polarímetro
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22.  Una vez introducida la muestra en el polarímetro, se observa
lo siguiente a través del ocular:
Funcionamiento de un polarímetro
Si se gira el mando del analizador
en el sentido contrario a las agujas
del reloj se trata de una sustancia
levógira
Si se gira el mando del analizador en
el sentido de las agujas del reloj se
trata de una sustancia destrógira
Hay que girar el mando hasta encontrar el
punto en el que pasa la sombra de un lado a
otro. Cuando queda todo el círculo con la
misma intensidad hay que hacer la lectura.
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23. Aplicaciones de la polarimetría
 Identificar sustancias cualitativamente
 Caracterizar y distinguir enantiómeros
 Un enantiomero es tóxico (Talidomida)
 Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
 Cada enantiomero tiene una actividad biológica distinta
(Propoxifeno: D analgésico, L antitusivo)
 Combinación beneficiosa por complementación o
inhibición de efectos adversos de uno (indacrinona)
 Medir la pureza (industria del azucar: la sacrosa
es ópticamente mucho más activa que muchas
impurezas comunes)
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24. Efecto de la temperatura con respecto a
la rotación específica
 Temperatura dentro del tubo del polarímetro es
diferente a la cual se determinó la rotación
específica, es necesario hacer una corrección.
t = temperatura de la solución ºC
n= constante
21
tt
ttn21
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25. Efecto de la concentración con respecto
a la rotación específica
 Biot desarrolló tres ecuaciones que pueden
emplearse para efectuar corrección en los casos
en los cuales la rotación óptica cambia con la
concentración.
A, B, C = constantes
p = fracción en peso del soluto
q = fracción del peso de solvente en la solución
(muestra)
)Hipérbola(
qC
Bq
A
)Parábola(CBqA
)Lineal(BqA
2
q
q=0=A
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26. Representación de [ ] Vs q
0
[ ]
q
A
)Lineal(BqA
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