SlideShare une entreprise Scribd logo
1  sur  102
SVTH:::: LêLêLêLê PhPhPhPhạmmmm HuynhHuynhHuynhHuynh
VũVũVũVũ TTTThhhhị LanLanLanLan AnhAnhAnhAnh
GVHD: LêLêLêLê ThanhThanhThanhThanh ThanhThanhThanhThanh
XÚT TÁC ZEOLITEXÚT TÁC ZEOLITE
Giới thiệu về Zeolite
Tổng hợp Zeolite
I. Giới thiệu về Zeolite
1 Nguồn gốc- Định nghĩa
2 Phân loại:
3 Các loại Cấu trúc Zeolit
4 Tính chất bề mặt của Zeolit
5 Ứng dụng của Zeolit
1. Nguồn gốc- Định nghĩa
Zeolite bắt đầu được phát hiện từ năm 1756 bởi Cronsted.
Tiếng Hy Lạp “Zeo”: sôi, “ Lithot”: đá, vì vậy zeolite có
nghĩa là đá sôi.
Bronstedt là một nhà khoáng học người Thụy Điển đã phát hiện
ra một loại khoáng mới với tên gọi Zeolite nhờ hơi nước thoátra một loại khoáng mới với tên gọi Zeolite nhờ hơi nước thoát
ra khi nung khoáng này.
Năm 1944, Barrer và Ibbitson đã chỉ ra hiệu ứng “rây phân tử”
cho phép tách các n và iso-parafin.
Năm 1956, các Zeolite đầu tiên được tổng hợp.
Hiện nay có khoảng hơn 15000 công trình đã công bố và
10.000 phát minh sáng kiến tổng hợp zeolite.
Định nghĩa: Zeolite là hợp chất vô cơ dạng alumino
silicat tinh thể có cấu trúc không gian ba chiều, lỗ
xốp đặc biệt và trật tự cho phép chúng phân chia
(Rây) phân tử theo hình dạng và kích thước.
=> Zeolite còn được gọi là hợp chất rây phân tử.
1. Nguồn gốc- Định nghĩa
=> Zeolite còn được gọi là hợp chất rây phân tử.
Công thức chung:
Me2/n.Al2O3.xSiO2.yH2O
n:hoá trị của kim loại
Me: kim loại kiềm hay kiềm thổ
2. Phân loại:
Có nhiều cách phân loại Zeolite nhưng thông thường
người ta phân loại theo :
Nguồn gốc.Nguồn gốc.
Kích thước mao quản.
Theo thành phần hóa học.
2. Phân loại:
Nguồn gốc:
Zeolite tự nhiên thường kém bền và do thành phần
hoá học biến đổi đáng kể như: Analcime, chabazite,hoá học biến đổi đáng kể như: Analcime, chabazite,
hurdenite, clinoptilonit...
Zeolite tổng hợp thành phần đồng nhất và tinh khiết,
đa dạng về chủng loại như: Zeolite A, Zeolite X, Zeolite
Y, Zeolite ZSM-5,ZSM-ll
2. Phân loại:
Kích thước mao quản:
Zeolite có mao quản nhỏ: kích thước lỗ xốp nhỏ hơn
5A° như Zeolite A5A° như Zeolite A
Zeolite có mao quản trung bình: kích thước lỗ xốp
trung bình từ 5-8 A° như Zeolite ZSM-5
Zeolit có mao quản lớn: kích thước lỗ xốp lớn hơn 8
A° như Zeolite X, Y.
2. Phân loại:
Hình 1 mô tả các cửa sổ 8 oxi (A); 10 oxi(ZSM-5); 12 oxi( X,Y) tương ứng
với 3 loại mao quản nhỏ, trung bình, lớn.
2. Phân loại:
Thành phân hóa học:
Theo quy tắc Loweinstein xác định rằng :
2 nguyên tử AI không thể tồn tại lân cận nhau,2 nguyên tử AI không thể tồn tại lân cận nhau,
nghĩa là cấu trúc zeolite không thể tồn tại các liên
kết Al-O-Al mà chỉ có các liên kết Si-O-Al hay Si-
O-Si
Nói cách khác chỉ tồn tại loại tỉ lệ Si/AI > 1
2. Phân loại:
Zeolite
nghèo Si
giàu AI
Zeolite
giàu Si đã
tách AI
2. Phân loại:
2. Phân loại:
Tỉ lệ đường kính mao quản từ 5,1A°-H5,7A°.
Ngoài ra còn có nhiều zeolite tổng hợp khác, có tỷ lệ
Si/Al cao được tổng hợp nhờ sự có mặt của chất tạoSi/Al cao được tổng hợp nhờ sự có mặt của chất tạo
cấu trúc (template), thường là họ amin bậc 4: R4N+
2. Phân loại:
Zeolite có hàm lượng Si trung bình
Thực nghiệm chứng tỏ rằng, tỉ số Si/Al càng cao thì
khả năng bền nhiệt của Zeolite càng cao. Các Zeolit
có tỉ số Si/Al =1,2-2,5 thuộc họ này gồm có Zeolite
X, Y, Mordenit, sabazite (Si/Al=2,15).
2. Phân loại:
Zeolit nghèo Si giàu Al
Loại có tỉ số Si/Al « 1 theo quy tắc lowenstein (trong
Zeolite chỉ chứa liên kết Si-O-Si và Si-O-Al mà
không chứa liên kết Al-O-Al) thì tỉ số Si/Al = 1 làkhông chứa liên kết Al-O-Al) thì tỉ số Si/Al = 1 là
giói hạn dưới không thể có tỉ số Si/Al < 1 .
Loại Zeolite này chứa hàm lượng cation bù trừ cực
đại có nghĩa là nó có dung lượng trao đổi ion lớn nhất
so với các loại Zeolite khác .
2. Phân loại:
Trong loại giàu Al có một số loại sau Zeolite 3A, 4A,
5A( faujazit) với các dạng tương ứng 3A (K+A),
4A(Na+A), 5A(Ca2+A).
Quan trọng nhất trong loại Zeolite giàu Al là NaX
với tỉ lệ Si/Al = 1,1 + 1,2.
Mao quản của Zeolite này tương đối lớn ( 8A°). Khi
tỉ số này càng gần 1 thì Zeolit này coi là càng giàu
Al.
2. Phân loại:
Rây phân từ zeolite
Đây là vật liệu cấu trúc tinh thể và câu tạo hình học
tương tự như Aluminosilicat tinh thể (tức zeolite
thông thường) nhưng hoàn toàn không chứa Al màthông thường) nhưng hoàn toàn không chứa Al mà
chỉ chứa Si.
2. Phân loại:
Zeolite giàu Si đã tách nhôm
Bằng các phương pháp sau tổng hợp người ta có thể
biến đổi thành phần hóa học của zeolite.
Một số phản ứng hóa học có thể tách Al khỏi mạngMột số phản ứng hóa học có thể tách Al khỏi mạng
lưới tinh thể và thay vào đó là Si hoặc nguyên tố hóa
trị III hoặc IV khác.
Phương pháp này được gọi là phương pháp “ loại
nhôm “tức là désalumination.
2. Phân loại:
Thông thường người ta dùng zeolite X hoặc Y có tỷ lệ
Si/Al = 1,2- 2,5 , sau khi loại nhôm thì thu được zeolite
giàu Si có tỷ lệ Si/Al < 9.giàu Si có tỷ lệ Si/Al < 9.
Với phương pháp này nếu zeolite thu được có tỷ lệ
Si/Al > 9 thì sẽ phá vỡ mạng lưới tinh thể của zeolite.
2. Phân loại:
Họ zeolite aluminophotphat (AIPO )
Họ chất rắn mới có cấu trúc tinh thể tương tự zeolite
gọi là Aluminophotphat (AlPO) đã được phát minhgọi là Aluminophotphat (AlPO) đã được phát minh
bởi các nhà nghiên cứu của Liên hiệp Carbide trên cơ
sở các nguyên tố là Al và P.
Vật liệu này không được cấu tạo từ các tứ diện SiO4 và
AlO4
- mà được cấu tạo từ các tứ diện AlO4
- và PO4+
theo tỷ lệ 1:1 nên trung hòa về điện tích.
Về cấu trúc trong họ này có loại A1PO-5 có cấu trúc
hình học tương tự họ Faujazit và loại A1PO-11 có cấu
trúc hình học tương tự zeolite ZSM-5.
2. Phân loại:
Các đặc trưng cơ bản của các AlPO là đều có tỷ lệ
Al/P = 1, không có mặt của cacbon bù trừ, không có
khả năng trao đổi cation và vì vậy không có tính xúc
tác.
2. Phân loại:
Các biến tướng của A1PO là SAPO và
MeAPO.
SAPO: khi đưa vào A1PO một lượng nhỏ Si đê thay thế
P thì vật liệu thu được gọi là SAPO với khung điện tích
âm và do đó có khả năng trao đổi cation.
MeAPO: nếu đưa các nguyên tố khác như Co, Mn, Fe,
V, Ga... vào SAPO thì nhận được họ rây phân tử mới,
ký hiệu là MeAPO
2. Phân loại:
Kèm theo đó là sự thay đổi tính chất axit - bazơ, oxy
hóa khử của vật liệu, về cấu trúc hình học các vật liệu
Co-APO, Mn-APO, V-APO có cấu trúc tương tự
AlPO5, AlPOn, AlPO17, AlPO31.
2. Phân loại:
3. Các loại Cấu trúc Zeolit
a.Cấu trúc Zeolite tổng quát
b.Cấu trúc Zeolite A, X, Y
c. Cấu trúc USY
d. Cấu trúc ZSM5
Ngoài ra còn có zeolite aluminophotphat cấu tạo từ
các tứ diện AlO4- và PO4+ như AlPO-5 (giống Zeolite X,Y)
ALPO-11 (giống ZSM5).
3. Các loại Cấu trúc Zeolit
Cấu trúc sơ cấp
1. Tâm: Al hay Si
2. Đỉnh: O
2. Phân loại:
Các tứ diện trên liên kết với nhau qua nguyên tử oxy
thành cấu trúc thứ cấp
a.Cấu trúc Zeolite tổng quát
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
b. Cấu trúc Zeolit A, X, Y
Cấu trúc thứ cấp: hình bát diện cụt
gồm :
8 mặt lục8 mặt lục
6 mặt vuông
24 đỉnh(Si và Al)
36 cạnh (vị trí của O)
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
1. Cấu trúc Zeolit A ( LTA)
Các sođalit ghép nối với
nhau tại các mặt 4 cạnhnhau tại các mặt 4 cạnh
thông qua trung gian
lăng trụ tạo thành
Zeolite A
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
2. Cấu trúc Zeolit X,Y
Sodalit ghép với nhau tại cácSodalit ghép với nhau tại các
mặt 6 cạnh thành Zeolite X,Y
kích thước lỗ Zeolite A< X,Y
Tỉ lệ Si/AI của Zeolit X<Y
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
Cấu trúc Zeolit X
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
c. Cấu trúc USY
Zeolite siêu bền USY
Xúc tác mới yêu cầu tách bớt
AI ra khỏi mạng Zeolite, giảmAI ra khỏi mạng Zeolite, giảm
hàm lượng Na trong Zeolite
=>Tăng khả năng tạo olefin.
Zeolite siêu bền (UltraStable
Y: USY).
Độ bền cao hơn nhiều so
vơi Zeolite Y truyền thống.
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
d. Cấu trúc ZSM-5
Cấu trúc thứ cấp:
12 tứ diện SiO4/2
và AlO4/2 ghép với
nhau như hình
bên tạo
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
Các chuỗi liên kết thành lớp
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
Sự phân bô các tâm acid là một yêu tô ảnh hưởng cơ
bản đên hoạt tính và tính chọn lọc của Zeolite.
Ví dụ:Ví dụ: Một Zeolite có ucs thấp I> ít tâm acid trên 1 ô. Các tâm
acid đã ít, lại cách xa nhau nên tránh được phản ứng Chuyển
hydro, do đó làm tăng chỉ so Octane của xăng cũng như tăng
hiệu suất thu sản phẩm C3 vàcác sản phẩm nhẹ hơn.(Sự tăng chỉ
số Octane này là do nồng độ cao của Olefin trong xăng).
Zeolite USY có ucs thấp có hoạt tính kém hơn loại
REY truyền thống. Tuy nhiên, Zeolite có ucs thấp có
khả năng giữ được hoạt tính dưới điêu kiện hoạt động
khắc nghiệt của quá trình, do đó còn được gọi là
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
khắc nghiệt của quá trình, do đó còn được gọi là
UltraStable Y
Zeolite mới sản xuất có ucs khá cao trong khoảng 24.5
đến 24.75 A. Môi trường nhiệt và thủy nhiệt trong thiết
bị tái sinh đã rút các nhóm alumina (AlO2) làm giảm
ucs.
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
ZSM-5 là một loại Zeolite có câu trúc xôp khác với Y-
Zeolite. Kích thước lỗ rỗng của ZSM-5 nhỏ hơn so với
Y- Zeolite (5.1-5.6 so với 8-9).Y- Zeolite (5.1-5.6 so với 8-9).
□ Thêm vào đó, sự sắp xếp lỗ rỗng của ZSM-5 khác so
với Y-zeolite.
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
4. Tính chất bề mặt của Zeolit
a. Tính trao đổi ion
Số oxy hóa của Si:+4, Al:+3Số oxy hóa của Si:+4, Al:+3
Tâm Si -> trung hòa điện
Tâm Al -> tích điện âm ->trung hòa bởi 1 ion dương(
ion kiềm hoặc kiềm thổ) -> trao đổi ion
3. Các loại Cấu trúc Zeolite
Không làm thay đổi cấu
trúc tinh thể
Ở vị trí khác nhau, tốc
độ trao đổi khác nhau
4. Tính chất bề mặt của
Zeolite
độ trao đổi khác nhau
Vị trí mở(bề mặt): dễ
dàng
Ở vị trí kín (sođalit,
lăng trụ): khó khăn
4. Tính chất bề mặt của
Zeolite
Để tăng độ trao đổi ion:
Xử lý với dd chứa ion trao đổi nhiều lần
Giữa các lần phải sấy khô và xử lý
nhiệt(nung ở 500°C)nhiệt(nung ở 500°C)
Phân bố đồng đều cation ở các vị trí
khác nhau
Một phần cation di chuyển từ vị trí kín
mở dễ trao đổi
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
b. Sự hình thành các tâm axit
Trao đổi ion hình thành tâm axitTrao đổi ion hình thành tâm axit
Quá trình hình thành tâm axit:
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
Tâm
Bronsted
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
Tâm
Lewis
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
Các Tâm axit tạo nên hoạt tính xúc tác
Tỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit tăngTỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit tăng
ở vị trí khác nhau-> độ linh động của các proton khác
nhau -> độ axit không đồng đều.
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
Các ion như Na+,Mg2+
hay proton sẽ trung hoà
điện tích này và hình
thành tâm axit Bronstedthành tâm axit Bronsted
Khi tiến hành xử lý
nhiệt ở khoảng nhiệt độ
400 - 500°C thì xuất
hiện các tâm axít Levvis
theo sơ đồ sau:
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
b. Sự hình thành các tâm axit
Các Tâm axit tạo nên hoạt tính xúc tác
Tỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axitTỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit
tăng
ở vị trí khác nhau độ linh động của các proton
khác nhau độ axit không đồng đều.
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
c. Tính chọn lọc hình học
4. Tính chất bề mặt của
Zeolit
Tách C2H2 ra khỏi butadien,
không khí lỏng
Tách NO ra khỏi khí và chất
Các
quá
5. Ứng dụng của Zeolit
Tách NO ra khỏi khí và chất
lỏng
V khô các chất lỏng và hơi
Tách hơi dầu khỏi khí nén
Tách CO khỏi He và H.
quá
trình
tách
Làm chất trao đổi ion
5. Ứng dụng của Zeolit
Những cation kim loại
có thể bị tách ra khỏi
nước thải: Cu2+ , NH4+ ,
Pb2+ , Zn2+ , Hg2+ , Cr3+ ,
Fe3+ , Cd2+ , Ca2+ , Al3+ ,
Cs2+ ,Sr2+ .
Được trao đổi với
Ag tạo thành
NaAAg, giải quyết
1 lượng nhỏ nước
ngọt khi gặp nạn ở
biển
Làm chất xúc tác
Cho phản ứng đồng phân hóa C5, C6 nhằm
nâng cao chỉ số octan
5. Ứng dụng của Zeolit
nâng cao chỉ số octan
Cho quá trình Cracking,đehydro , đehydrat
(USY dùng trong FCC) Fe-ZSM-5 : xúc tác cho
phản ứng phân hủy N2O , oxi hóa hợp chất thơm
Dùng làm chất mang cho các loại xúc tác khác.
5. Ứng dụng của Zeolit
5. Ứng dụng của Zeolit
Zeolite Gas-Pump với không có bộ phận chuyển động, nhưng với
một tốc độ cao của dòng chảy Gas
5. Ứng dụng của Zeolit
Tiến sĩ Peter
Maier-Laxhuber
& Zeolite
Cooler
5. Ứng dụng của Zeolit
Dr. Peter Maier-Laxhuber et al
Zeolite Heat
Pump
5. Ứng dụng của Zeolit
Pump
with Integrated
Ice-
Storage
5. Ứng dụng của Zeolit
Trạm lọc Zeolite
MCU-4,3
5. Ứng dụng của Zeolit
Bề mặt Zeolite
II. Tổng hợp Zeolite
1 Nguyên tắc chung
2
Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu
trúc
Zeolite là các aluminosilicat ngậm nước, được hình
thành dưới các điều kiện thuỷ nhiệt
1. Nguyên tắc chung
Nghĩa là một hệ lỏng, chứa các thành phần hoá học
thích hợp được kết tinh dưới tác dụng của nhiệt.
Phản ứng thuỷ nhiệt là gì?
Có nhiều định nghĩa và nhận định khác nhau : Morey
& Niggli (1913), Rabenau (1985), Lobachev (1973),
Yoshimura(1994)...
1. Nguyên tắc chung
Yoshimura(1994)...
Phản ứng thủy nhiệt là bất cứ phản ứng dị thể với sự có
mặt của dung môi (nước hoặc không phải là nước) diễn
ra tại nhiệt độ lớn hơn nhiệt độ phòng và áp suất lớn
hơn 1 atm trong 1 thiết bị kín.
Điều kiện tổng hợp Zeolite
Nguyên liệu dầu: hoạt tính cao
pH môi trường: khá kiềm
1. Nguyên tắc chung
Nhiệt độ: thấp
Áp suất: thực hiện áp suất hơi bão hòa của nước
Mức độ quá bão hòa của dung dịch kết tinh phải phù
hợp không quá lớn cũng không quá bé
Quá trình kết tinh Zeolite gồm các giai
đoạn
1. Quá trình tạo gel
1. Nguyên tắc chung
1. Quá trình tạo gel
2. Qúa trình làm muối
3. Quá trình kết tinh
4. Quá trình lọc rửa
1. Quá trình tạo gel:
Chỉ xảy ra trong dung dịch, môi trường kiềm đủ mạnh
Chỉ tạo thành trong khoảng giới hạn tỉ lệ Si/AI thích
họp
Hình thành liên kết Si-O-Al trong khung gel do tương
1. Nguyên tắc chung
Hình thành liên kết Si-O-Al trong khung gel do tương
tác của dd silicat và alumínatephản ứng đa trùng ngưng:
2. Quá trình làm muối: cần thiết cho tạo mầm
tinh thể:
Mầm tinh thể bắt đầu hình thành trong pha
1. Nguyên tắc chung
Mầm tinh thể bắt đầu hình thành trong pha
lỏng của gel hoặc tại bề mặt phân cách pha (
gel-dd)
Khối cấu trúc tinh thể được tạo từ các tứ diện
[SiO4] và [A104]
1. Nguyên tắc chung
3. Quá trình kết tinh
4. Quá trình lọc rửa:
Loại lượng kiềm chứa trong các xoang tinh thể.
Càng sạch kiềm, chất lượng Zeolite càng cao
1. Nguyên tắc chung
Càng sạch kiềm, chất lượng Zeolite càng cao
Thực tế, pH nước rửa còn khoảng 8-9 là đạt yêu
cầu.
1. Nguyên tắc chung
Gel composition
Chemicals used
Order of mixing
(Sel aging (seed gel)
Seeding
Temperature ramp
Các yếu tố
ảnh hưởng
đến quá trình
tổng hợp
1. Nguyên tắc chung
Temperature ramp
Reaction temperature
Reaction time
tổng hợp
Zeolite
Trong các yếu tố ảnh hưởng quá trình kêt tinh, bản chất và
tính chat zeolite, thành phần gel ban đầu là quan trọng
nhất.
1. Nguyên tắc chung
a. Phương pháp tổng hợp zeolite A
Nguyên liệu
• Các Zeolite tự nhiên được tinh chế, loại bỏ tạp chất.
• Các nguồn nguyên liệu tự nhiên: kaolin, đất sét đã được biến
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
• Các nguồn nguyên liệu tự nhiên: kaolin, đất sét đã được biến
tính bằng hóa chất
Thành phần gel:
• Si02/Al203 = 1,3- 2,2
• Na20/Si02 = 1,7- 2,8
• [Na20] =0.33- 0.92 mol/1
Phương pháp 1:
Tạo gel aluminosilicat từ thủy tinh lỏng hay tinh thể
natri silicat trộn với natri aluminat bằng cách khuấy
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
natri silicat trộn với natri aluminat bằng cách khuấy
trộn ở nhiệt độ phòng (thường là 3 giờ)
Kết tinh hỗn họp trên ở điều kiện bình thường (theo
như sơ đồ kết tinh đã nêu ở phần trước).
Phương pháp 2:
Tạo gel ban đầu bằng cách rót dung dịch natri
silicat vào natri aluminat trong kiềm ở nhiệt độ
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
silicat vào natri aluminat trong kiềm ở nhiệt độ
kết tinh và khuấy đều.
Tinh thể Zeolite thu được ở trường họp này có
kích thước lớn hơn cách tổng họp theo phương
pháp 1.
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Các yếu tố ảnh hưởng
Nhiệt độ: tổng họp ở áp suất thường thì khoảng nhiệt độ dao
động khá rộng.
Áp suất: thường tổng hợp ở áp suất khí quyển.
Thời gian kết tỉnh: từ 8-12h trong đều kiện khuấy liên tục ở
nhiệt độnhiệt độ
~90°C.Nếu nhiệt độ tăng thì thời gian kết tinh sản phẩm giảm
đi.
Hàm lượng kiềm: nồng độ quá cao thì thời gian kết tinh dài,
nhưng nồng độ thấp thì khó kết tinh được gel aluminosilicat.
Hàm lượng nước: ảnh hưởng đến quá trình tạo gel ban đầu,
hàm lượng nước càng cao thì trường kêt tinh của NaA càng
rộng
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
b. Phương pháp tổng hợp zeolite X,Y
ZeolitX: SiO2/Al2O3 =2-3 ;
Zeolit SiO /Al O = 4Zeolit SiO2/Al2O3 = 4
Nguyên liệu: natri silicat, natri aluminat, NaOH và
các chất khác.
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Thành phần gel tổng hợp Zeolite NaX:
•Si02/Al2O3 = 2,2-3.2
•Na2O/SiO2 = 1.0-2.3
•H2O/Na2O =25-65•H2O/Na2O =25-65
Thành phần gel tổng hợp Zeolite Y:
•SiO2/Al2O3 = 8
•Na2O/SiO2 = 0.4
•H2O/Na2O =10
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Dd được khuấy trộn,
để kết tụ thành tủa
gel xốp
Aluminosilicat
Kết tinh
Zeolite A: 80-90°C
trong 6h Zeolite X:
95-100°c trong 12h
Zeolite Y: 99°c
Aluminosilicat
Tách dd thu kết
tủa hydro
Aluminosilicat
Loại kiềm dư
Độ ẩm 35%
120-150°c
Loại bụi
Zeolite Y: 99°c
trong 10h. pH 10,5
30-40 ph
Độ ẩm 35%
Tổng hợp zeolite
loại X,Y
575-650°C
6-5-24 h
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Các phương pháp điều chế zeolite Y có tỉ số Si/Al cao
Xử lý hóa học: tách AI từ zeolite thông thường kèm theo các phản
ứng giữa zeolite với các tác nhân hóa học. Có 2 trường hợp :
Trường hợp có thế Si vào mạng:
Si AI Si +(NH4)2SiF64 2 6
• Tách nhôm với (NH4)2SiF6
• Tách nhôm bằng SiCl4
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Trường hợp không thế Si vào mạng:
• Bằng tác nhân selat
• Bằng các halogen bay hơi
• Bằng lourin• Bằng lourin
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Xử lý nhiệt và nhiệt hơi nước :
Nung zeolite Y đã trao đổi với NH4+ trong môi trường
hơi nước ở nhiệt đô cao
Trong quá trình tách nhôm có thể làm phá vỡ một phần
cấu trúc của tinh thể zeolite tạo ra một số dạng oxytcấu trúc của tinh thể zeolite tạo ra một số dạng oxyt
nhôm ,oxyt silic ,aluminosilicate vô định hình
Kết hợp xử lý nhiệt và xử lý hóa học
Phương pháp này nhằm chuyển zeolite Y dạng amoni
(NH4+-Y) thành dạng siêu bền bằng xử lý nhiệụiếp đến
xử lý AI bằng phương pháp ngoài mạng.
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
c. Phương pháp tổng hợp USY
Tổng hợp USY
Kỹ thuật truyền thống sử dụng nhiệt độ cao 1300°F đến
1500°F (704°c đến 816°C) dùng hơi để nung zeolit HY
Lọc bằng axit, trích li hoá học và thay thế hoá học là tấtLọc bằng axit, trích li hoá học và thay thế hoá học là tất
cả các dạng của tách nhôm, dạng phổ biến trong những
năm gần đây.
Ưu điểm chính của những quá trình này so với tách
nhôm truyền thống là việc loại bỏ của zeolit không có
nhôm trong khung hay là hút giữ A12O3trong lòng cấu
trúc zeolit.
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Sơ đồ kết tinh, trao đổi ion và biến tính cáu trúc Zeolite Y
(RE: cation của nguyên tố đất hiếm)
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
d. Phương pháp tổng hợp ZSM-5
Quá trình tạo gel
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Template : chất tạo cấu trúc
Ảnh hưởng đến quá trình gel hóa và tạo nhân tinh thể
:Tạo ra những hình thái định trước cho quá trình tạo
nhân và tinh thểnhân và tinh thể
Làm bền bộ khung nhờ các tương tác lực hút H, tĩnh
điện
Tăng khả năng tổng hợp có hàm lượng Si cao
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
1.Nồi hấp trong phòng thí nghiệm 50 - 250 ml
2.Nồi hấp hấp 1,5-2,51
3.Lò phản ứng khuấy công nghiệp
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ không có cấu trúc
Chuyển Hóa Kaolin Thành Zeolite
Kaolin là một khoáng sản phi kim được hình thành do quá trình
phong hóa của phenpat chủ yếu là octodaz và anbit. Còn gọi là
quá trình kaolin hóa.
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ có cấu trúc
Nguồn kaolin ở Việt Nam dự báo khoảng 15 triệu tấn, hàm
lượng Al2O3 trong Kaolin khoảng từ 29% đến 50%. Quặng
kaolin như Lào Cai, Yên Bái, Phú Thọ, Quảng Ninh, Tuyên
Quang, Lâm Đồng, Đồng Nai.
Công thức hóa học: Al2O3.2SiO2.2H2O
Thành phần lý thuyết: Al2O3 39,48%
SiO2 46,6%
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ có cấu trúc
SiO2 46,6%
H2O 13,92%
Tỷ trọng: 2,57-2,61
Độ cứng: 1 -2,5
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ có cấu trúc
2.Tổng hợp Zeolite từ hợp
chất vô cơ có cấu trúc
1- Máy nghiển trục; 2- Máy cán; 3- Máy tạo viên;
4- Hệ thống sấy băng tải; 5- Lò nung
6- Sàng; 7- Thiết bị kết tinh dạng quay; 8- Bunker - hệ làm khô
Xut tac zeolite

Contenu connexe

Tendances

Tổng hợp zeolite ZSM-5
Tổng hợp zeolite ZSM-5Tổng hợp zeolite ZSM-5
Tổng hợp zeolite ZSM-5Kẹ Tâm
 
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5Kẹ Tâm
 
Bài giảng mass spectrometer đhtp7
Bài giảng mass spectrometer đhtp7Bài giảng mass spectrometer đhtp7
Bài giảng mass spectrometer đhtp7Nhat Tam Nhat Tam
 
HIỆN TƯỢNG QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNG
HIỆN TƯỢNG  QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNGHIỆN TƯỢNG  QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNG
HIỆN TƯỢNG QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNGwww. mientayvn.com
 
Tio2- graphene
Tio2- grapheneTio2- graphene
Tio2- graphenenhuphung96
 
Bài giảng chương 3 xử lý mẫu
Bài giảng chương 3 xử lý mẫuBài giảng chương 3 xử lý mẫu
Bài giảng chương 3 xử lý mẫuNhat Tam Nhat Tam
 
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồn
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồnThủy phân rơm rạ - Lên men cồn
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồnTử Dương Xanh
 
composite phân loại và ứng dụng
 composite phân loại và ứng dụng composite phân loại và ứng dụng
composite phân loại và ứng dụngDUY TRUONG
 

Tendances (20)

Chuong3
Chuong3Chuong3
Chuong3
 
Tổng hợp zeolite ZSM-5
Tổng hợp zeolite ZSM-5Tổng hợp zeolite ZSM-5
Tổng hợp zeolite ZSM-5
 
Đề tài: Vật liệu quang xúc tác trên cơ sở TiO2 và khung cơ kim, 9đ
Đề tài: Vật liệu quang xúc tác trên cơ sở TiO2 và khung cơ kim, 9đĐề tài: Vật liệu quang xúc tác trên cơ sở TiO2 và khung cơ kim, 9đ
Đề tài: Vật liệu quang xúc tác trên cơ sở TiO2 và khung cơ kim, 9đ
 
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5
XÚC TÁC ZEOLITE ZSM-5
 
Bài giảng mass spectrometer đhtp7
Bài giảng mass spectrometer đhtp7Bài giảng mass spectrometer đhtp7
Bài giảng mass spectrometer đhtp7
 
Luận văn: Vật liệu hấp phụ từ xơ dừa để xử lý amoni trong nước thải
Luận văn: Vật liệu hấp phụ từ xơ dừa để xử lý amoni trong nước thảiLuận văn: Vật liệu hấp phụ từ xơ dừa để xử lý amoni trong nước thải
Luận văn: Vật liệu hấp phụ từ xơ dừa để xử lý amoni trong nước thải
 
Bai giang ky thuat xuc tac
Bai giang ky thuat xuc tacBai giang ky thuat xuc tac
Bai giang ky thuat xuc tac
 
Tính chất hấp phụ, xúc tác quang của vật liệu MIL-101(Cr), HAY
Tính chất hấp phụ, xúc tác quang của vật liệu MIL-101(Cr), HAYTính chất hấp phụ, xúc tác quang của vật liệu MIL-101(Cr), HAY
Tính chất hấp phụ, xúc tác quang của vật liệu MIL-101(Cr), HAY
 
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng polylactic acid, HOT
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng polylactic acid, HOTLuận văn: Nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng polylactic acid, HOT
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng polylactic acid, HOT
 
HIỆN TƯỢNG QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNG
HIỆN TƯỢNG  QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNGHIỆN TƯỢNG  QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNG
HIỆN TƯỢNG QUANG XÚC TÁC VÀ ỨNG DỤNG
 
Tio2- graphene
Tio2- grapheneTio2- graphene
Tio2- graphene
 
Bài giảng chương 3 xử lý mẫu
Bài giảng chương 3 xử lý mẫuBài giảng chương 3 xử lý mẫu
Bài giảng chương 3 xử lý mẫu
 
Metal organic framework
Metal organic frameworkMetal organic framework
Metal organic framework
 
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồn
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồnThủy phân rơm rạ - Lên men cồn
Thủy phân rơm rạ - Lên men cồn
 
Đề tài: Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) trật tự, 9đ
Đề tài: Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) trật tự, 9đĐề tài: Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) trật tự, 9đ
Đề tài: Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) trật tự, 9đ
 
composite phân loại và ứng dụng
 composite phân loại và ứng dụng composite phân loại và ứng dụng
composite phân loại và ứng dụng
 
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp nano đồng và ứng dụng, HAY
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp nano đồng và ứng dụng, HAYLuận văn: Nghiên cứu tổng hợp nano đồng và ứng dụng, HAY
Luận văn: Nghiên cứu tổng hợp nano đồng và ứng dụng, HAY
 
Luận văn: Tổng hợp vật liệu YFeO3 bằng phương pháp sol-gel, HAY
Luận văn: Tổng hợp vật liệu YFeO3 bằng phương pháp sol-gel, HAYLuận văn: Tổng hợp vật liệu YFeO3 bằng phương pháp sol-gel, HAY
Luận văn: Tổng hợp vật liệu YFeO3 bằng phương pháp sol-gel, HAY
 
Biodiesel
BiodieselBiodiesel
Biodiesel
 
Luận văn: Tổng hợp vật liệu quang xúc tác trên Tio2 và vật liệu Mof
Luận văn: Tổng hợp vật liệu quang xúc tác trên Tio2 và vật liệu MofLuận văn: Tổng hợp vật liệu quang xúc tác trên Tio2 và vật liệu Mof
Luận văn: Tổng hợp vật liệu quang xúc tác trên Tio2 và vật liệu Mof
 

Similaire à Xut tac zeolite

4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx
4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx
4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptxKijuto Huỳnh
 
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu nataliej4
 
Cong nghe san xuat gom su
Cong nghe san xuat gom suCong nghe san xuat gom su
Cong nghe san xuat gom suVy Rùa
 
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019hanhha12
 
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉT
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉTTIỂU LUẬN ĐẤT SÉT
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉTNguyễn Linh
 
Lý thuyết về sol gel
Lý thuyết về sol gelLý thuyết về sol gel
Lý thuyết về sol gelHuong Nguyen
 

Similaire à Xut tac zeolite (7)

4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx
4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx
4. Chương 5 V-ZEOLIT.pptx
 
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu
Đồ án tổng quan về Zeolite và ứng dụng của nó trong lọc hoá dầu
 
Đề tài: Xây dựng hệ thống phủ nhúng dùng trong kỹ thuật SOL-GEL
Đề tài: Xây dựng hệ thống phủ nhúng dùng trong kỹ thuật SOL-GELĐề tài: Xây dựng hệ thống phủ nhúng dùng trong kỹ thuật SOL-GEL
Đề tài: Xây dựng hệ thống phủ nhúng dùng trong kỹ thuật SOL-GEL
 
Cong nghe san xuat gom su
Cong nghe san xuat gom suCong nghe san xuat gom su
Cong nghe san xuat gom su
 
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019
Đồ Án Tốt Nghiệp Tổng Quan Và Ứng Dụng Của Zeolite_08304412092019
 
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉT
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉTTIỂU LUẬN ĐẤT SÉT
TIỂU LUẬN ĐẤT SÉT
 
Lý thuyết về sol gel
Lý thuyết về sol gelLý thuyết về sol gel
Lý thuyết về sol gel
 

Plus de Nguyen Thanh Tu Collection

30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...Nguyen Thanh Tu Collection
 
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdf
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdfBỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdf
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdfNguyen Thanh Tu Collection
 
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...Nguyen Thanh Tu Collection
 
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...Nguyen Thanh Tu Collection
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...Nguyen Thanh Tu Collection
 

Plus de Nguyen Thanh Tu Collection (20)

30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 6, 7 GLOBAL SUCCESS (2...
 
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI KỸ NĂNG VIẾT ĐOẠN VĂN NGHỊ LUẬN XÃ HỘI 200 C...
 
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdf
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdfBỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdf
BỘ LUYỆN NGHE VÀO 10 TIẾNG ANH DẠNG TRẮC NGHIỆM 4 CÂU TRẢ LỜI - CÓ FILE NGHE.pdf
 
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...
ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT CÁC TỈNH THÀNH NĂM HỌC 2020 –...
 
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI LÝ LUẬN VĂN HỌC NĂM HỌC 2023-2024 - MÔN NGỮ ...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
GIÁO ÁN DẠY THÊM (KẾ HOẠCH BÀI DẠY BUỔI 2) - TIẾNG ANH 7 GLOBAL SUCCESS (2 CỘ...
 
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
SÁNG KIẾN ÁP DỤNG CLT (COMMUNICATIVE LANGUAGE TEACHING) VÀO QUÁ TRÌNH DẠY - H...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
TỔNG HỢP ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI TUYỂN SINH VÀO LỚP 10 THPT MÔN NGỮ VĂN NĂM ...
 
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...
TUYỂN TẬP 20 ĐỀ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2020 (CÓ Đ...
 
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...
TUYỂN TẬP 25 ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN TIẾNG ANH LỚP 6 NĂM 2023 CÓ ĐÁP ÁN (SƯU...
 
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
BỘ ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
Sáng kiến Dạy học theo định hướng STEM một số chủ đề phần “vật sống”, Khoa họ...
 
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...
Sáng kiến “Sử dụng ứng dụng Quizizz nhằm nâng cao chất lượng ôn thi tốt nghiệ...
 
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
30 ĐỀ PHÁT TRIỂN THEO CẤU TRÚC ĐỀ MINH HỌA BGD NGÀY 22-3-2024 KỲ THI TỐT NGHI...
 

Dernier

powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgs
powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgspowerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgs
powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgsNmmeomeo
 
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
sách sinh học đại cương   -   Textbook.pdfsách sinh học đại cương   -   Textbook.pdf
sách sinh học đại cương - Textbook.pdfTrnHoa46
 
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docxTHAO316680
 
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfChuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfhoangtuansinh1
 
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quan
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quanGNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quan
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quanmyvh40253
 
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảo
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảoKiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảo
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảohoanhv296
 
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIĐiện Lạnh Bách Khoa Hà Nội
 
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-KhnhHuyn546843
 
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng Đồng
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng ĐồngGiới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng Đồng
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng ĐồngYhoccongdong.com
 
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptx
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptxNhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptx
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptxhoangvubaongoc112011
 
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoáCác điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoámyvh40253
 
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢI
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢIPHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢI
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢImyvh40253
 
Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................TrnHoa46
 
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh cho
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh choCD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh cho
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh chonamc250
 
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...hoangtuansinh1
 
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIGIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIĐiện Lạnh Bách Khoa Hà Nội
 
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhh
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhhkinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhh
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhhdtlnnm
 
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdf
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdfCampbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdf
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdfTrnHoa46
 

Dernier (19)

powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgs
powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgspowerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgs
powerpoint mẫu họp phụ huynh cuối kì 2 học sinh lớp 7 bgs
 
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
sách sinh học đại cương   -   Textbook.pdfsách sinh học đại cương   -   Textbook.pdf
sách sinh học đại cương - Textbook.pdf
 
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx
1.DOANNGOCPHUONGTHAO-APDUNGSTEMTHIETKEBTHHHGIUPHSHOCHIEUQUA (1).docx
 
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdfChuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
Chuong trinh dao tao Su pham Khoa hoc tu nhien, ma nganh - 7140247.pdf
 
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quan
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quanGNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quan
GNHH và KBHQ - giao nhận hàng hoá và khai báo hải quan
 
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảo
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảoKiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảo
Kiểm tra cuối học kì 1 sinh học 12 đề tham khảo
 
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
3-BẢNG MÃ LỖI CỦA CÁC HÃNG ĐIỀU HÒA .pdf - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
 
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-
cac-cau-noi-tthcm.pdf-cac-cau-noi-tthcm-
 
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng Đồng
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng ĐồngGiới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng Đồng
Giới thiệu Dự án Sản Phụ Khoa - Y Học Cộng Đồng
 
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptx
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptxNhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptx
Nhiễm khuẩn tiêu hóa-Tiêu chảy do vi khuẩn.pptx
 
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoáCác điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
Các điều kiện bảo hiểm trong bảo hiểm hàng hoá
 
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢI
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢIPHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢI
PHƯƠNG THỨC VẬN TẢI ĐƯỜNG SẮT TRONG VẬN TẢI
 
Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................Đề cương môn giải phẫu......................
Đề cương môn giải phẫu......................
 
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh cho
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh choCD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh cho
CD21 Exercise 2.1 KEY.docx tieng anh cho
 
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...
Danh sách sinh viên tốt nghiệp Đại học - Cao đẳng Trường Đại học Phú Yên năm ...
 
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘIGIÁO TRÌNH  KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
GIÁO TRÌNH KHỐI NGUỒN CÁC LOẠI - ĐIỆN LẠNH BÁCH KHOA HÀ NỘI
 
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhh
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhhkinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhh
kinh tế chính trị mác lênin chương hai và hàng hoá và sxxhh
 
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdf
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdfCampbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdf
Campbell _2011_ - Sinh học - Tế bào - Ref.pdf
 
1 - MÃ LỖI SỬA CHỮA BOARD MẠCH BẾP TỪ.pdf
1 - MÃ LỖI SỬA CHỮA BOARD MẠCH BẾP TỪ.pdf1 - MÃ LỖI SỬA CHỮA BOARD MẠCH BẾP TỪ.pdf
1 - MÃ LỖI SỬA CHỮA BOARD MẠCH BẾP TỪ.pdf
 

Xut tac zeolite

  • 1. SVTH:::: LêLêLêLê PhPhPhPhạmmmm HuynhHuynhHuynhHuynh VũVũVũVũ TTTThhhhị LanLanLanLan AnhAnhAnhAnh GVHD: LêLêLêLê ThanhThanhThanhThanh ThanhThanhThanhThanh
  • 2. XÚT TÁC ZEOLITEXÚT TÁC ZEOLITE Giới thiệu về Zeolite Tổng hợp Zeolite
  • 3. I. Giới thiệu về Zeolite 1 Nguồn gốc- Định nghĩa 2 Phân loại: 3 Các loại Cấu trúc Zeolit 4 Tính chất bề mặt của Zeolit 5 Ứng dụng của Zeolit
  • 4. 1. Nguồn gốc- Định nghĩa Zeolite bắt đầu được phát hiện từ năm 1756 bởi Cronsted. Tiếng Hy Lạp “Zeo”: sôi, “ Lithot”: đá, vì vậy zeolite có nghĩa là đá sôi. Bronstedt là một nhà khoáng học người Thụy Điển đã phát hiện ra một loại khoáng mới với tên gọi Zeolite nhờ hơi nước thoátra một loại khoáng mới với tên gọi Zeolite nhờ hơi nước thoát ra khi nung khoáng này. Năm 1944, Barrer và Ibbitson đã chỉ ra hiệu ứng “rây phân tử” cho phép tách các n và iso-parafin. Năm 1956, các Zeolite đầu tiên được tổng hợp. Hiện nay có khoảng hơn 15000 công trình đã công bố và 10.000 phát minh sáng kiến tổng hợp zeolite.
  • 5. Định nghĩa: Zeolite là hợp chất vô cơ dạng alumino silicat tinh thể có cấu trúc không gian ba chiều, lỗ xốp đặc biệt và trật tự cho phép chúng phân chia (Rây) phân tử theo hình dạng và kích thước. => Zeolite còn được gọi là hợp chất rây phân tử. 1. Nguồn gốc- Định nghĩa => Zeolite còn được gọi là hợp chất rây phân tử. Công thức chung: Me2/n.Al2O3.xSiO2.yH2O n:hoá trị của kim loại Me: kim loại kiềm hay kiềm thổ
  • 6. 2. Phân loại: Có nhiều cách phân loại Zeolite nhưng thông thường người ta phân loại theo : Nguồn gốc.Nguồn gốc. Kích thước mao quản. Theo thành phần hóa học.
  • 7. 2. Phân loại: Nguồn gốc: Zeolite tự nhiên thường kém bền và do thành phần hoá học biến đổi đáng kể như: Analcime, chabazite,hoá học biến đổi đáng kể như: Analcime, chabazite, hurdenite, clinoptilonit... Zeolite tổng hợp thành phần đồng nhất và tinh khiết, đa dạng về chủng loại như: Zeolite A, Zeolite X, Zeolite Y, Zeolite ZSM-5,ZSM-ll
  • 8. 2. Phân loại: Kích thước mao quản: Zeolite có mao quản nhỏ: kích thước lỗ xốp nhỏ hơn 5A° như Zeolite A5A° như Zeolite A Zeolite có mao quản trung bình: kích thước lỗ xốp trung bình từ 5-8 A° như Zeolite ZSM-5 Zeolit có mao quản lớn: kích thước lỗ xốp lớn hơn 8 A° như Zeolite X, Y.
  • 9. 2. Phân loại: Hình 1 mô tả các cửa sổ 8 oxi (A); 10 oxi(ZSM-5); 12 oxi( X,Y) tương ứng với 3 loại mao quản nhỏ, trung bình, lớn.
  • 10. 2. Phân loại: Thành phân hóa học: Theo quy tắc Loweinstein xác định rằng : 2 nguyên tử AI không thể tồn tại lân cận nhau,2 nguyên tử AI không thể tồn tại lân cận nhau, nghĩa là cấu trúc zeolite không thể tồn tại các liên kết Al-O-Al mà chỉ có các liên kết Si-O-Al hay Si- O-Si Nói cách khác chỉ tồn tại loại tỉ lệ Si/AI > 1
  • 11. 2. Phân loại: Zeolite nghèo Si giàu AI Zeolite giàu Si đã tách AI
  • 13. 2. Phân loại: Tỉ lệ đường kính mao quản từ 5,1A°-H5,7A°. Ngoài ra còn có nhiều zeolite tổng hợp khác, có tỷ lệ Si/Al cao được tổng hợp nhờ sự có mặt của chất tạoSi/Al cao được tổng hợp nhờ sự có mặt của chất tạo cấu trúc (template), thường là họ amin bậc 4: R4N+
  • 14. 2. Phân loại: Zeolite có hàm lượng Si trung bình Thực nghiệm chứng tỏ rằng, tỉ số Si/Al càng cao thì khả năng bền nhiệt của Zeolite càng cao. Các Zeolit có tỉ số Si/Al =1,2-2,5 thuộc họ này gồm có Zeolite X, Y, Mordenit, sabazite (Si/Al=2,15).
  • 15. 2. Phân loại: Zeolit nghèo Si giàu Al Loại có tỉ số Si/Al « 1 theo quy tắc lowenstein (trong Zeolite chỉ chứa liên kết Si-O-Si và Si-O-Al mà không chứa liên kết Al-O-Al) thì tỉ số Si/Al = 1 làkhông chứa liên kết Al-O-Al) thì tỉ số Si/Al = 1 là giói hạn dưới không thể có tỉ số Si/Al < 1 . Loại Zeolite này chứa hàm lượng cation bù trừ cực đại có nghĩa là nó có dung lượng trao đổi ion lớn nhất so với các loại Zeolite khác .
  • 16. 2. Phân loại: Trong loại giàu Al có một số loại sau Zeolite 3A, 4A, 5A( faujazit) với các dạng tương ứng 3A (K+A), 4A(Na+A), 5A(Ca2+A). Quan trọng nhất trong loại Zeolite giàu Al là NaX với tỉ lệ Si/Al = 1,1 + 1,2. Mao quản của Zeolite này tương đối lớn ( 8A°). Khi tỉ số này càng gần 1 thì Zeolit này coi là càng giàu Al.
  • 17. 2. Phân loại: Rây phân từ zeolite Đây là vật liệu cấu trúc tinh thể và câu tạo hình học tương tự như Aluminosilicat tinh thể (tức zeolite thông thường) nhưng hoàn toàn không chứa Al màthông thường) nhưng hoàn toàn không chứa Al mà chỉ chứa Si.
  • 18. 2. Phân loại: Zeolite giàu Si đã tách nhôm Bằng các phương pháp sau tổng hợp người ta có thể biến đổi thành phần hóa học của zeolite. Một số phản ứng hóa học có thể tách Al khỏi mạngMột số phản ứng hóa học có thể tách Al khỏi mạng lưới tinh thể và thay vào đó là Si hoặc nguyên tố hóa trị III hoặc IV khác. Phương pháp này được gọi là phương pháp “ loại nhôm “tức là désalumination.
  • 19. 2. Phân loại: Thông thường người ta dùng zeolite X hoặc Y có tỷ lệ Si/Al = 1,2- 2,5 , sau khi loại nhôm thì thu được zeolite giàu Si có tỷ lệ Si/Al < 9.giàu Si có tỷ lệ Si/Al < 9. Với phương pháp này nếu zeolite thu được có tỷ lệ Si/Al > 9 thì sẽ phá vỡ mạng lưới tinh thể của zeolite.
  • 20. 2. Phân loại: Họ zeolite aluminophotphat (AIPO ) Họ chất rắn mới có cấu trúc tinh thể tương tự zeolite gọi là Aluminophotphat (AlPO) đã được phát minhgọi là Aluminophotphat (AlPO) đã được phát minh bởi các nhà nghiên cứu của Liên hiệp Carbide trên cơ sở các nguyên tố là Al và P. Vật liệu này không được cấu tạo từ các tứ diện SiO4 và AlO4 - mà được cấu tạo từ các tứ diện AlO4 - và PO4+ theo tỷ lệ 1:1 nên trung hòa về điện tích.
  • 21. Về cấu trúc trong họ này có loại A1PO-5 có cấu trúc hình học tương tự họ Faujazit và loại A1PO-11 có cấu trúc hình học tương tự zeolite ZSM-5. 2. Phân loại: Các đặc trưng cơ bản của các AlPO là đều có tỷ lệ Al/P = 1, không có mặt của cacbon bù trừ, không có khả năng trao đổi cation và vì vậy không có tính xúc tác.
  • 22. 2. Phân loại: Các biến tướng của A1PO là SAPO và MeAPO. SAPO: khi đưa vào A1PO một lượng nhỏ Si đê thay thế P thì vật liệu thu được gọi là SAPO với khung điện tích âm và do đó có khả năng trao đổi cation.
  • 23. MeAPO: nếu đưa các nguyên tố khác như Co, Mn, Fe, V, Ga... vào SAPO thì nhận được họ rây phân tử mới, ký hiệu là MeAPO 2. Phân loại: Kèm theo đó là sự thay đổi tính chất axit - bazơ, oxy hóa khử của vật liệu, về cấu trúc hình học các vật liệu Co-APO, Mn-APO, V-APO có cấu trúc tương tự AlPO5, AlPOn, AlPO17, AlPO31.
  • 24. 2. Phân loại: 3. Các loại Cấu trúc Zeolit a.Cấu trúc Zeolite tổng quát b.Cấu trúc Zeolite A, X, Y c. Cấu trúc USY d. Cấu trúc ZSM5 Ngoài ra còn có zeolite aluminophotphat cấu tạo từ các tứ diện AlO4- và PO4+ như AlPO-5 (giống Zeolite X,Y) ALPO-11 (giống ZSM5).
  • 25. 3. Các loại Cấu trúc Zeolit Cấu trúc sơ cấp 1. Tâm: Al hay Si 2. Đỉnh: O
  • 26. 2. Phân loại: Các tứ diện trên liên kết với nhau qua nguyên tử oxy thành cấu trúc thứ cấp a.Cấu trúc Zeolite tổng quát
  • 27. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 28. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite b. Cấu trúc Zeolit A, X, Y Cấu trúc thứ cấp: hình bát diện cụt gồm : 8 mặt lục8 mặt lục 6 mặt vuông 24 đỉnh(Si và Al) 36 cạnh (vị trí của O)
  • 29. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite 1. Cấu trúc Zeolit A ( LTA) Các sođalit ghép nối với nhau tại các mặt 4 cạnhnhau tại các mặt 4 cạnh thông qua trung gian lăng trụ tạo thành Zeolite A
  • 30. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 31. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 32. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite 2. Cấu trúc Zeolit X,Y Sodalit ghép với nhau tại cácSodalit ghép với nhau tại các mặt 6 cạnh thành Zeolite X,Y kích thước lỗ Zeolite A< X,Y Tỉ lệ Si/AI của Zeolit X<Y
  • 33. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite Cấu trúc Zeolit X
  • 34. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 35. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite c. Cấu trúc USY Zeolite siêu bền USY Xúc tác mới yêu cầu tách bớt AI ra khỏi mạng Zeolite, giảmAI ra khỏi mạng Zeolite, giảm hàm lượng Na trong Zeolite =>Tăng khả năng tạo olefin. Zeolite siêu bền (UltraStable Y: USY). Độ bền cao hơn nhiều so vơi Zeolite Y truyền thống.
  • 36. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite d. Cấu trúc ZSM-5 Cấu trúc thứ cấp: 12 tứ diện SiO4/2 và AlO4/2 ghép với nhau như hình bên tạo
  • 37. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite Các chuỗi liên kết thành lớp
  • 38. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 39. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 40. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 41. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite Sự phân bô các tâm acid là một yêu tô ảnh hưởng cơ bản đên hoạt tính và tính chọn lọc của Zeolite. Ví dụ:Ví dụ: Một Zeolite có ucs thấp I> ít tâm acid trên 1 ô. Các tâm acid đã ít, lại cách xa nhau nên tránh được phản ứng Chuyển hydro, do đó làm tăng chỉ so Octane của xăng cũng như tăng hiệu suất thu sản phẩm C3 vàcác sản phẩm nhẹ hơn.(Sự tăng chỉ số Octane này là do nồng độ cao của Olefin trong xăng).
  • 42. Zeolite USY có ucs thấp có hoạt tính kém hơn loại REY truyền thống. Tuy nhiên, Zeolite có ucs thấp có khả năng giữ được hoạt tính dưới điêu kiện hoạt động khắc nghiệt của quá trình, do đó còn được gọi là 3. Các loại Cấu trúc Zeolite khắc nghiệt của quá trình, do đó còn được gọi là UltraStable Y Zeolite mới sản xuất có ucs khá cao trong khoảng 24.5 đến 24.75 A. Môi trường nhiệt và thủy nhiệt trong thiết bị tái sinh đã rút các nhóm alumina (AlO2) làm giảm ucs.
  • 43. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite ZSM-5 là một loại Zeolite có câu trúc xôp khác với Y- Zeolite. Kích thước lỗ rỗng của ZSM-5 nhỏ hơn so với Y- Zeolite (5.1-5.6 so với 8-9).Y- Zeolite (5.1-5.6 so với 8-9). □ Thêm vào đó, sự sắp xếp lỗ rỗng của ZSM-5 khác so với Y-zeolite.
  • 44. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite 4. Tính chất bề mặt của Zeolit a. Tính trao đổi ion Số oxy hóa của Si:+4, Al:+3Số oxy hóa của Si:+4, Al:+3 Tâm Si -> trung hòa điện Tâm Al -> tích điện âm ->trung hòa bởi 1 ion dương( ion kiềm hoặc kiềm thổ) -> trao đổi ion
  • 45. 3. Các loại Cấu trúc Zeolite
  • 46. Không làm thay đổi cấu trúc tinh thể Ở vị trí khác nhau, tốc độ trao đổi khác nhau 4. Tính chất bề mặt của Zeolite độ trao đổi khác nhau Vị trí mở(bề mặt): dễ dàng Ở vị trí kín (sođalit, lăng trụ): khó khăn
  • 47. 4. Tính chất bề mặt của Zeolite Để tăng độ trao đổi ion: Xử lý với dd chứa ion trao đổi nhiều lần Giữa các lần phải sấy khô và xử lý nhiệt(nung ở 500°C)nhiệt(nung ở 500°C) Phân bố đồng đều cation ở các vị trí khác nhau Một phần cation di chuyển từ vị trí kín mở dễ trao đổi
  • 48. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit b. Sự hình thành các tâm axit Trao đổi ion hình thành tâm axitTrao đổi ion hình thành tâm axit Quá trình hình thành tâm axit:
  • 49. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit Tâm Bronsted
  • 50. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit Tâm Lewis
  • 51. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit Các Tâm axit tạo nên hoạt tính xúc tác Tỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit tăngTỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit tăng ở vị trí khác nhau-> độ linh động của các proton khác nhau -> độ axit không đồng đều.
  • 52. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit Các ion như Na+,Mg2+ hay proton sẽ trung hoà điện tích này và hình thành tâm axit Bronstedthành tâm axit Bronsted Khi tiến hành xử lý nhiệt ở khoảng nhiệt độ 400 - 500°C thì xuất hiện các tâm axít Levvis theo sơ đồ sau:
  • 53. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit b. Sự hình thành các tâm axit Các Tâm axit tạo nên hoạt tính xúc tác Tỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axitTỷ lệ Si/Al tăng số tâm axit giảm, độ bền tâm axit tăng ở vị trí khác nhau độ linh động của các proton khác nhau độ axit không đồng đều.
  • 54. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit c. Tính chọn lọc hình học
  • 55. 4. Tính chất bề mặt của Zeolit
  • 56. Tách C2H2 ra khỏi butadien, không khí lỏng Tách NO ra khỏi khí và chất Các quá 5. Ứng dụng của Zeolit Tách NO ra khỏi khí và chất lỏng V khô các chất lỏng và hơi Tách hơi dầu khỏi khí nén Tách CO khỏi He và H. quá trình tách
  • 57. Làm chất trao đổi ion 5. Ứng dụng của Zeolit Những cation kim loại có thể bị tách ra khỏi nước thải: Cu2+ , NH4+ , Pb2+ , Zn2+ , Hg2+ , Cr3+ , Fe3+ , Cd2+ , Ca2+ , Al3+ , Cs2+ ,Sr2+ . Được trao đổi với Ag tạo thành NaAAg, giải quyết 1 lượng nhỏ nước ngọt khi gặp nạn ở biển
  • 58. Làm chất xúc tác Cho phản ứng đồng phân hóa C5, C6 nhằm nâng cao chỉ số octan 5. Ứng dụng của Zeolit nâng cao chỉ số octan Cho quá trình Cracking,đehydro , đehydrat (USY dùng trong FCC) Fe-ZSM-5 : xúc tác cho phản ứng phân hủy N2O , oxi hóa hợp chất thơm Dùng làm chất mang cho các loại xúc tác khác.
  • 59. 5. Ứng dụng của Zeolit
  • 60. 5. Ứng dụng của Zeolit Zeolite Gas-Pump với không có bộ phận chuyển động, nhưng với một tốc độ cao của dòng chảy Gas
  • 61. 5. Ứng dụng của Zeolit Tiến sĩ Peter Maier-Laxhuber & Zeolite Cooler
  • 62. 5. Ứng dụng của Zeolit Dr. Peter Maier-Laxhuber et al
  • 63. Zeolite Heat Pump 5. Ứng dụng của Zeolit Pump with Integrated Ice- Storage
  • 64. 5. Ứng dụng của Zeolit Trạm lọc Zeolite MCU-4,3
  • 65. 5. Ứng dụng của Zeolit Bề mặt Zeolite
  • 66. II. Tổng hợp Zeolite 1 Nguyên tắc chung 2 Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 67. Zeolite là các aluminosilicat ngậm nước, được hình thành dưới các điều kiện thuỷ nhiệt 1. Nguyên tắc chung Nghĩa là một hệ lỏng, chứa các thành phần hoá học thích hợp được kết tinh dưới tác dụng của nhiệt.
  • 68. Phản ứng thuỷ nhiệt là gì? Có nhiều định nghĩa và nhận định khác nhau : Morey & Niggli (1913), Rabenau (1985), Lobachev (1973), Yoshimura(1994)... 1. Nguyên tắc chung Yoshimura(1994)... Phản ứng thủy nhiệt là bất cứ phản ứng dị thể với sự có mặt của dung môi (nước hoặc không phải là nước) diễn ra tại nhiệt độ lớn hơn nhiệt độ phòng và áp suất lớn hơn 1 atm trong 1 thiết bị kín.
  • 69. Điều kiện tổng hợp Zeolite Nguyên liệu dầu: hoạt tính cao pH môi trường: khá kiềm 1. Nguyên tắc chung Nhiệt độ: thấp Áp suất: thực hiện áp suất hơi bão hòa của nước Mức độ quá bão hòa của dung dịch kết tinh phải phù hợp không quá lớn cũng không quá bé
  • 70. Quá trình kết tinh Zeolite gồm các giai đoạn 1. Quá trình tạo gel 1. Nguyên tắc chung 1. Quá trình tạo gel 2. Qúa trình làm muối 3. Quá trình kết tinh 4. Quá trình lọc rửa
  • 71. 1. Quá trình tạo gel: Chỉ xảy ra trong dung dịch, môi trường kiềm đủ mạnh Chỉ tạo thành trong khoảng giới hạn tỉ lệ Si/AI thích họp Hình thành liên kết Si-O-Al trong khung gel do tương 1. Nguyên tắc chung Hình thành liên kết Si-O-Al trong khung gel do tương tác của dd silicat và alumínatephản ứng đa trùng ngưng:
  • 72. 2. Quá trình làm muối: cần thiết cho tạo mầm tinh thể: Mầm tinh thể bắt đầu hình thành trong pha 1. Nguyên tắc chung Mầm tinh thể bắt đầu hình thành trong pha lỏng của gel hoặc tại bề mặt phân cách pha ( gel-dd) Khối cấu trúc tinh thể được tạo từ các tứ diện [SiO4] và [A104]
  • 73. 1. Nguyên tắc chung 3. Quá trình kết tinh
  • 74. 4. Quá trình lọc rửa: Loại lượng kiềm chứa trong các xoang tinh thể. Càng sạch kiềm, chất lượng Zeolite càng cao 1. Nguyên tắc chung Càng sạch kiềm, chất lượng Zeolite càng cao Thực tế, pH nước rửa còn khoảng 8-9 là đạt yêu cầu.
  • 76. Gel composition Chemicals used Order of mixing (Sel aging (seed gel) Seeding Temperature ramp Các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình tổng hợp 1. Nguyên tắc chung Temperature ramp Reaction temperature Reaction time tổng hợp Zeolite Trong các yếu tố ảnh hưởng quá trình kêt tinh, bản chất và tính chat zeolite, thành phần gel ban đầu là quan trọng nhất.
  • 78. a. Phương pháp tổng hợp zeolite A Nguyên liệu • Các Zeolite tự nhiên được tinh chế, loại bỏ tạp chất. • Các nguồn nguyên liệu tự nhiên: kaolin, đất sét đã được biến 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc • Các nguồn nguyên liệu tự nhiên: kaolin, đất sét đã được biến tính bằng hóa chất Thành phần gel: • Si02/Al203 = 1,3- 2,2 • Na20/Si02 = 1,7- 2,8 • [Na20] =0.33- 0.92 mol/1
  • 79. Phương pháp 1: Tạo gel aluminosilicat từ thủy tinh lỏng hay tinh thể natri silicat trộn với natri aluminat bằng cách khuấy 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc natri silicat trộn với natri aluminat bằng cách khuấy trộn ở nhiệt độ phòng (thường là 3 giờ) Kết tinh hỗn họp trên ở điều kiện bình thường (theo như sơ đồ kết tinh đã nêu ở phần trước).
  • 80. Phương pháp 2: Tạo gel ban đầu bằng cách rót dung dịch natri silicat vào natri aluminat trong kiềm ở nhiệt độ 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc silicat vào natri aluminat trong kiềm ở nhiệt độ kết tinh và khuấy đều. Tinh thể Zeolite thu được ở trường họp này có kích thước lớn hơn cách tổng họp theo phương pháp 1.
  • 81. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 82. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Các yếu tố ảnh hưởng Nhiệt độ: tổng họp ở áp suất thường thì khoảng nhiệt độ dao động khá rộng. Áp suất: thường tổng hợp ở áp suất khí quyển. Thời gian kết tỉnh: từ 8-12h trong đều kiện khuấy liên tục ở nhiệt độnhiệt độ ~90°C.Nếu nhiệt độ tăng thì thời gian kết tinh sản phẩm giảm đi. Hàm lượng kiềm: nồng độ quá cao thì thời gian kết tinh dài, nhưng nồng độ thấp thì khó kết tinh được gel aluminosilicat. Hàm lượng nước: ảnh hưởng đến quá trình tạo gel ban đầu, hàm lượng nước càng cao thì trường kêt tinh của NaA càng rộng
  • 83. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc b. Phương pháp tổng hợp zeolite X,Y ZeolitX: SiO2/Al2O3 =2-3 ; Zeolit SiO /Al O = 4Zeolit SiO2/Al2O3 = 4 Nguyên liệu: natri silicat, natri aluminat, NaOH và các chất khác.
  • 84. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Thành phần gel tổng hợp Zeolite NaX: •Si02/Al2O3 = 2,2-3.2 •Na2O/SiO2 = 1.0-2.3 •H2O/Na2O =25-65•H2O/Na2O =25-65 Thành phần gel tổng hợp Zeolite Y: •SiO2/Al2O3 = 8 •Na2O/SiO2 = 0.4 •H2O/Na2O =10
  • 85. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Dd được khuấy trộn, để kết tụ thành tủa gel xốp Aluminosilicat Kết tinh Zeolite A: 80-90°C trong 6h Zeolite X: 95-100°c trong 12h Zeolite Y: 99°c Aluminosilicat Tách dd thu kết tủa hydro Aluminosilicat Loại kiềm dư Độ ẩm 35% 120-150°c Loại bụi Zeolite Y: 99°c trong 10h. pH 10,5 30-40 ph Độ ẩm 35% Tổng hợp zeolite loại X,Y 575-650°C 6-5-24 h
  • 86. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 87. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 88. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Các phương pháp điều chế zeolite Y có tỉ số Si/Al cao Xử lý hóa học: tách AI từ zeolite thông thường kèm theo các phản ứng giữa zeolite với các tác nhân hóa học. Có 2 trường hợp : Trường hợp có thế Si vào mạng: Si AI Si +(NH4)2SiF64 2 6 • Tách nhôm với (NH4)2SiF6 • Tách nhôm bằng SiCl4
  • 89. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Trường hợp không thế Si vào mạng: • Bằng tác nhân selat • Bằng các halogen bay hơi • Bằng lourin• Bằng lourin
  • 90. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Xử lý nhiệt và nhiệt hơi nước : Nung zeolite Y đã trao đổi với NH4+ trong môi trường hơi nước ở nhiệt đô cao Trong quá trình tách nhôm có thể làm phá vỡ một phần cấu trúc của tinh thể zeolite tạo ra một số dạng oxytcấu trúc của tinh thể zeolite tạo ra một số dạng oxyt nhôm ,oxyt silic ,aluminosilicate vô định hình Kết hợp xử lý nhiệt và xử lý hóa học Phương pháp này nhằm chuyển zeolite Y dạng amoni (NH4+-Y) thành dạng siêu bền bằng xử lý nhiệụiếp đến xử lý AI bằng phương pháp ngoài mạng.
  • 91. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc c. Phương pháp tổng hợp USY Tổng hợp USY Kỹ thuật truyền thống sử dụng nhiệt độ cao 1300°F đến 1500°F (704°c đến 816°C) dùng hơi để nung zeolit HY Lọc bằng axit, trích li hoá học và thay thế hoá học là tấtLọc bằng axit, trích li hoá học và thay thế hoá học là tất cả các dạng của tách nhôm, dạng phổ biến trong những năm gần đây. Ưu điểm chính của những quá trình này so với tách nhôm truyền thống là việc loại bỏ của zeolit không có nhôm trong khung hay là hút giữ A12O3trong lòng cấu trúc zeolit.
  • 92. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Sơ đồ kết tinh, trao đổi ion và biến tính cáu trúc Zeolite Y (RE: cation của nguyên tố đất hiếm)
  • 93. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc d. Phương pháp tổng hợp ZSM-5 Quá trình tạo gel
  • 94. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 95. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc Template : chất tạo cấu trúc Ảnh hưởng đến quá trình gel hóa và tạo nhân tinh thể :Tạo ra những hình thái định trước cho quá trình tạo nhân và tinh thểnhân và tinh thể Làm bền bộ khung nhờ các tương tác lực hút H, tĩnh điện Tăng khả năng tổng hợp có hàm lượng Si cao
  • 96. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc 1.Nồi hấp trong phòng thí nghiệm 50 - 250 ml 2.Nồi hấp hấp 1,5-2,51 3.Lò phản ứng khuấy công nghiệp
  • 97. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ không có cấu trúc
  • 98. Chuyển Hóa Kaolin Thành Zeolite Kaolin là một khoáng sản phi kim được hình thành do quá trình phong hóa của phenpat chủ yếu là octodaz và anbit. Còn gọi là quá trình kaolin hóa. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ có cấu trúc Nguồn kaolin ở Việt Nam dự báo khoảng 15 triệu tấn, hàm lượng Al2O3 trong Kaolin khoảng từ 29% đến 50%. Quặng kaolin như Lào Cai, Yên Bái, Phú Thọ, Quảng Ninh, Tuyên Quang, Lâm Đồng, Đồng Nai.
  • 99. Công thức hóa học: Al2O3.2SiO2.2H2O Thành phần lý thuyết: Al2O3 39,48% SiO2 46,6% 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ có cấu trúc SiO2 46,6% H2O 13,92% Tỷ trọng: 2,57-2,61 Độ cứng: 1 -2,5
  • 100. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ có cấu trúc
  • 101. 2.Tổng hợp Zeolite từ hợp chất vô cơ có cấu trúc 1- Máy nghiển trục; 2- Máy cán; 3- Máy tạo viên; 4- Hệ thống sấy băng tải; 5- Lò nung 6- Sàng; 7- Thiết bị kết tinh dạng quay; 8- Bunker - hệ làm khô