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Universidade Federal de Viçosa




               FRANCISCO DE ASSIS BERTINI MORAES




REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS-QUEIMADOS POR CELULOSE PRODUZIDA ,
  NA UNIDADE DE LUIS ANTONIO DA VOTORANTIM CELULOSE E PAPEL




                                  Problema Especial apresentado à Universidade Federal de
                                  Viçosa como parte das exigências do Curso de Pós-
                                  Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e
                                  Papel, para obtenção do título de Especialista




                               VIÇOSA
                    Estado de Minas Gerais – Brasil
                             Maio - 2004
REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS-QUEIMADOS POR CELULOSE PRODUZIDA ,
    NA UNIDADE DE LUIS ANTONIO DA VOTORANTIM CELULOSE E PAPEL




  Autor : FRANCISCO DE ASSIS BERTINI MORAES




  Orientador : JOSÉ LÍVIO GOMIDE , Ph.D.


  Revisão : JOSÉ ROBERTO VILARROEL (VCP)




Problema Especial apresentado à Universidade Federal de
Viçosa como parte das exigências do Curso de Pós-
Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e
Papel, para obtenção do título de Especialista




                                                VIÇOSA
                                   Estado de Minas Gerais – Brasil
                                              Maio – 2004
CONTEÚDO




LISTA DE QUADROS...............................................................................................................01

LISTA DE FIGURAS.................................................................................................................01

RESUMO....................................................................................................................................02

01.INTRODUÇÃO.....................................................................................................................03

02. VARIÁVEIS QUE INFLUEM NA RELAÇÃO SÓLIDOS / POLPA.................................07

  2.1 – Carga de Álcali Ativo ao Digestor..................................................................................07
  2.2 – Atividade do Licor Branco..............................................................................................08
  2.3 – Rendimento da Madeira..................................................................................................10
  2.4 – Perda de Álcali................................................................................................................11

03. BALANÇO NO CICLO DE RECUPERAÇÃO DA VCP-LUIS ANTONIO......................12

04. PROPOSTAS PARA REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS / POLPA............................13

  4.1 – Redução da Carga de Álcali ao Digestor........................................................................14
  4.2 – Aumento da Atividade do Licor Branco.........................................................................15
  4.3 – Redução da Carga de Álcali e Aumento da Atividade....................................................16
  4.4 – Redução da Carga de Álcali , Aumento da Atividade e Aumento do Rendimento........17
  4.5 - Comentários....................................................................................................................18

05. RESULTADOS E DISCUSSÃO..........................................................................................19

06. CONCLUSÃO......................................................................................................................23

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS........................................................................................24
LISTA DE QUADROS


01. Dados de processo de março-2004..................................................................................12

02. Dados de processo com menor carga de álcali................................................................14

03. Dados de processo com maior atividade do licor branco................................................15

04. Dados de processo com menor carga de álcali e maior atividade...................................16

05. Dados de processo com menor carga de álcali e maior atividade e rendimento............17

06. Dados comparativos entre as propostas de redução da relação sólidos/polpa................18




                                            LISTA DE FIGURAS


01. Ciclo de recuperação kraft.............................................................................................04

02. Principais reações químicas na caldeira de recuperação.................................................05

03. Equilíbrio da reação química de caustificação................................................................09

04. Balanço material no ciclo recuperação – base março/2004............................................12

05. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga de álcali.....................................14

06. Balanço material no ciclo recuperação – maior atividade do licor branco.....................15

07. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga álcali e maior atividade.............16

08. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga álcali, maior ativ. e rendimento.17

09. Relação sólidos/polpa e carga de álcali durante abril/2004............................................19

10. Relação sólidos/polpa versus carga de álcali total – dados de abril/2004.......................20

11. Fator-H e álcali ativo residual durante abril/2004...........................................................21

12. Consumo de cloro ativo durante abril/2004....................................................................22



                                                        01
RESUMO



BERTINI, Francisco de Assis Moraes, Autor, Universidade Federal de Viçosa, Curso de
Pós-Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e Papel, 2004. Redução da Relação
Sólidos-Queimados por Celulose Produzida na Unidade de Luis Antonio da
Votorantim Celulose e Papel.
Orientador : José Lívio Gomide , Ph.D.


             Na unidade da VCP em Luis Antonio , a produção de celulose está limitada à
capacidade de queima da caldeira de recuperação em 1500 ton.sólidos/dia.
           A relação sólidos-queimados/celulose-produzida está em 1,55 , o que determina
a produção de equilíbrio da linha de fibras com a área de recuperação em 1500/1,55 = 968
ton.celulose/dia.
               A geração de sólidos pelo cozimento , mesmo em níveis ótimos de kappa ,
podem apresentar variações significativas em função de variações no rendimento da
madeira. Muitas dessas variações podem ser relacionadas com a variabilidade de qualidade
da madeira mas outras, certamente estão fortemente relacionadas com as condições de
processo utilizadas no cozimento.
             O objetivo deste trabalho é propor medidas que visam minimizar a geração de
sólidos no licor pelo cozimento, atuando na redução da carga alcalina , aumento da
atividade do licor, maximização do rendimento da madeira e adequada gestão da perda
alcalina no licor negro.
                A produção de equilíbrio pode ser aumentada da atual 968 ton./dia para
aproximadamente 985 ton./dia , mantendo a queima de sólidos em 1500 ton/dia , desde que
ocorra redução na carga alcalina de 19,0 para 17,5% , aumento na atividade do licor branco
de 83 para 85% e mantenha ou maximize o rendimento da madeira.
           A redução na carga de carga de álcali pode penalizar a branqueabilidade da polpa
e maior atenção deve ser dispensada com relação a possibilidade de formação de
incrustrações na peneiras do digestor e placas dos evaporadores.



                                          02
01 – INTRODUÇÃO




              No processo de polpação kraft , a recuperação química é parte integrada do
processo , sendo que as principais etapas são :
           Concentrar o licor preto fraco, diluído pelo processo de lavagem da polpa, por
              evaporação de 15 a 16% para 70 a 72% de sólidos.
           Adição das cinzas no licor
           Queimar licor negro concentrado na caldeira de recuperação a 72,5 – 74,5%
           Dissolver o fundido da fornalha para formar o licor verde.
           Caustificar o licor verde com cal para formar o licor branco.
           Calcinar a lama de cal , formada na caustificação , para recuperar a cal.


            Depois do estágio de evaporação e adição de cinzas, o licor negro atinge 72,5 a
74,5% de sólidos e então é pulverizado e queimado na caldeira de recuperação. Entre 1300
a 1600 kg de sólidos secos é recuperado por tonelada de polpa produzida, dependendo das
condições de cozimento e rendimento da madeira. Cerca de 40 a 50% dos sólidos
queimados consistem de químicos recuperáveis e o restante de 50 a 60% de substâncias
orgânicas dissolvidas.
          As razões para a queima do licor negro são :
           Recuperar os químicos do cozimento.
           Gerar vapor e/ou energia a partir da combustão da matéria orgânica.
           Proteger o meio ambiente de cargas poluentes.


           As emissões resultantes da queima do licor negro são principalmente de dióxido
de enxofre, a qual se não controladas , contribuem para a acidificação do meio ambiente.
Ocorrem também, emissões de particulados , sulfeto de hidrogênio , óxidos de nitrogênio,
gás carbônico e água e em menor proporção formação de dióxido de enxofre e compostos
orgânicos reduzidos de enxofre que devem ser minimizados e controlados a fim de reduzir
o efeito de impacto ambiental.


                                            03
O ciclo de recuperação kraft pode ser representado como :


                                                                                                                ÁGUA
                                                                  FILTRADO




 CAVACOS                                                           PRÉ                                                                    POLPA
           DIGESTOR                                           BRANQUEAMENTO                                               BRANQUEAMENTO
                                 LAVAGEM                                                        PÓS - LAVAGEM
 MADEIRA                                                           O2




                                                      LICOR NEGRO DILUÍDO




                                                                                                                  CONDENSADO
                                                                                                                  CONTAMINADO
                                                                                                 EVAPORAÇÃO

            LICOR BRANCO                 VAPOR
            NaOH                       DE MÉDIA E              ENERGIA
            Na2S                      BAIXA PRESSÃO            ELÉTRICA                                  ORGÂNICOS-Na
            Na2CO3                                                                        LICOR NEGRO    ORGÂNICOS-S
                                                                                          CONCENTRADO    Na2CO3
                                                                                                         Na2SO4
                                                                                                         SULFETOS


                                                                                   VAPOR
                                                             TURBINAS
                                                                                                                   CO2
                                                                              ALTA PRESSÃO
                                                                                                                   SOx
                                                                                                                   NOx
                                                                                                  CALDEIRA
                                                                                                                   H2S
                                                                                                                   R-S

                           REPOSIÇÃO ÁLCALI

                           NaOH e S
                                              NaOH + Ca2CO3 - CaO + Na2CO3                     Na2CO3
                                                                               LICOR VERDE      Na2S

                                                      CAUSTIFICAÇÃO
                                                                              GRITS / DREGS

                                              CaCO3                          CaO
                                                       Ca2CO3- CaO + CO2
                                                                                    CO2
                                                         FORNO DE CAL




                                                      FIGURA-01


               Como mostra a FIGURA-01 acima, algumas perdas de químicos ocorrem nas
diversas etapas do ciclo de recuperação :
 Na Pós-Lavagem , devido à lavagem incompleta da polpa e sódio combinado as fibras.
 Na Evaporação, junto com o condensado contaminado gerado, que apesar do tratamento
   alguma perda acaba por ocorrer, apesar de muita pequena.
 Na Caldeira de Recuperação, juntamente com a emissão dos gases da combustão.
 Na Caustificação , juntamente com os grits e dregs.




                                                               04
Abaixo, uma visão simplificada das principais reações na caldeira de
recuperação química :




                                                                                  N2H2O , CO2 , O2 , SO4 , Nox ,
                                                                                  (CO , H2S) , Na2SO4 , NaCl , HCl




                 VAPOR


                ÁGUA


                                    ZONA OXIDAÇÃO
                                                       Na , SO2 , O2 - Na2SO4
                                                                                                                      AR TERCIÁRIO

                                                         H2S , O2 - SO2 , H2S

                                                         H , C , O - CO2 , H2O



                                H2O , C , Na , NaOH , H2S
                                                                                               1050 C
                                                                                                                     AR SECUNDÁRIO
              LICOR NEGRO
              CONCENTRADO



                                ZONA SECAGEM


                                                                                    CO , CO2

                                                                                                                       AR PRIMÁRIO
                                                                                                NaOH , Na , H2S
                                 ZONA REDUÇÃO
                                                                  Na2SO4 , C , O2

                                                 800 C
                                                                Na2S , Na2CO3 , CO2


                                                                         Na2S , Na2CO3 ,
                                                                         Na2SO4 , NaCl




                                                         FIGURA-02


                    As reações químicas estão envolvidas nos seguintes estágios :


                       --> Secagem e pirólise do licor negro.
                       --> Combustão redutiva acima e na camada de fundido (abaixo dos
                            queimadores).
                       --> Combustão oxidativa e formação de particulados nas zonas
                            superiores da caldeira.




                                                                  05
Na unidade da VCP-Luis Antonio , a produção de celulose está limitada à
capacidade de queima da caldeira de recuperação em 1500 ton.sólidos/dia (com cinzas).
            Este limite está determinado por :
            -     Temperatura de saída dos gases e vazão do vapor
            -     Nível de formação de incrustrações nos bancos de tubos e superaquecedor
                  da caldeira


                Atualmente , a relação sólidos-queimados/celulose-produzida está em 1,55 , o
que determina a produção de equíbrio da linha de fibras com a área de recuperação :


 Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,55 (ton.sólidos/ton.celulose) = 968 ton.celulose/dia


            Portanto , quanto menor a geração de sólidos no licor licor negro pelo digestor ,
para queima na caldeira de recuperação , maior será a produção de celulose.


                O objetivo deste trabalho é propor medidas que visam minimizar a geração de
sólidos no licor negro pelo cozimento , atuando na :
             Redução da Carga Alcalina ao digestor.
             Aumento da Atividade do licor branco.
             Maximização do Rendimento da madeira no cozimento.
             Gestão da Perda Alcalina no licor negro.


                       Para efeito de gestão da maximização da produção de celulose , o
acompanhamento diário da relação sólidos-queimados/celulose-produzida , torna-se uma
importante ferramenta de interação entre as áreas de produção de celulose e recuperação de
químicos.




     02- VARIÁVEIS QUE INFLUEM NA RELAÇÃO SÓLIDOS/POLPA (RSP)
                                 06
A seguir descreveremos a ordem de grandeza da influência das principais
variáveis na geração de sólidos inorgânicos e/ou orgânicos no licor negro pelo cozimento.


2.1- Carga de Álcali Ativo ao digestor (CA)


            A carga de álcali influe diretamente no teor de material inorgânico gerado pelo
digestor no licor negro.
           Para a VCP-Luis Antonio , temos que a relação entre os sólidos contidos no licor
branco e o seu álcali total é de 1,46 (ton.sólidos)/(ton.álcali total-NaOH) , a qual é
medida em laboratório , determinando-se o álcali total por titulação e                        os sólidos
dissolvidos por estufa.
            A atividade (ATI) do licor branco representa a quantidade de álcali ativo (AA)
em relação ao álcali total (AT). Quanto maior a atividade , menor a quantidade de
carbonato de sódio contido no licor branco.
              Conhecendo-se o rendimento da madeira (R) , é possível estimar a ordem de
grandeza do teor de inorgânicos enviado à área de recuperação :
   Teor Inorgânicos = CA/100 (AA/Madeira) . 100/R (Madeira/Polpa) . 100/ATI (AT/AA) . 1,46 (Sólidos/AT)
               Teor Inorgânicos = ( CA . 1,46 . 100 ) / ( R . ATI ) Sólidos/Polpa
                 Por exemplo, uma redução na carga de álcali ativo de 19,0 para 17,0 % ,
considerando um rendimento de 53% e atividade do licor branco de 83%, teremos :
CA = 19,0% ---> Teor de Inorgânicos = (19 . 1,46 . 100)/(53 . 83) = 0,6306 Sólidos/Polpa
CA = 17,0% ---> Teor de Inorgânicos = (17 . 1,46 . 100)/(53 . 83) = 0,5642 Sólidos/Polpa
                                                                 Diferença....0,0664 Sólidos/Polpa


            Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de
recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto
da redução da carga de álcali em 2 pontos percentuais na produção de equilíbrio, seria :
         Aumento de Produção de Celulose = (0,0664) . 100 /(1,55) = ~ 4,0 %




                                                   07
A redução da carga de álcali , normalmente é acompanhada de aumento no
Fator-H , desde que os residuais nas diversas circulações do digestor permaneçam num
nível aceitável, de maneira a não prejudicar a formação de incrustrações nas peneiras do
digestor , placas dos evaporadores e mantenha a branqueabilidade da polpa sobre controle.
            Normalmente, analisa-se : o perfil de álcali no cozimento e se necessário altera-
lo em função da distribuição de álcali praticada. Deve-se ter sobre controle a carga de álcali
consumida , a qual pode ser calculada medindo-se o residual de álcali ativo e fluxo do licor
negro a qual é extraído do digestor para a evaporação.
               Também , estudos recentes em cozimentos estendidos de eucalipto (Gomide
J.L. , Colodette J.L. , Oliveira R.C. ) indicam que polpas produzidas com baixo residual de
álcali e maior Fator-H apresentam maior rendimento , maior viscosidade e propriedades de
resistências superiores, exceto o índice de rasgo , apesar de ser observado menor
branqueabilidade da polpa. De qualquer forma , no caso da VCP-Luis Antonio , onde a
caldeira de recuperação é o limitante, o aumento de produção proporcionado pela redução
do teor de inorgânicos (carga de álcali) e possibilidade de aumento de rendimento da
madeira viabiliza menor branqueabilidade da polpa.




2.2- Atividade do licor branco (ATI)


            A atividade do licor branco representa o porcentual de álcali ativo em relação ao
álcali total no licor branco.
           ATI = 100 . (NaOH + Na2S) / (NaOH + Na2S + Na2CO3)
           Como o carbonato de sódio não é ativo no cozimento , este representa uma carga
inerte de sólidos para a área de recuperação , ou seja , quanto maior a atividade do licor
branco , menor a quantidade de carbonato de sódio (Na2CO3) no licor branco e
conseqüentemente , menor o teor de inorgânicos no licor negro à área de recuperação.
           Para efeito de otimização do sistema de caustificação do licor verde , a eficiência
de caustificação deve estar sempre próxima ao limite permitido pelo equilíbrio da reação de
caustificação (Na2CO3 + CaO ---> NaOH + CaCO3) , a qual depende da sulfidez , álcali
total do licor verde a caustificar e pureza da cal utilizada.
                                             08
A atividade de equilíbrio (máxima) é dada na FIGURA-03 , abaixo :

                                                    FIGURA-03


               Atividade do Licor Branco , %
       100
        99
        98
        97
        96
        95
        94
                                                                         Sulfididade 30%
        93
        92
        91
        90
                                                                    Sulfididade 15%
        89
        88
        87
        86
        85
        84
              0       20        40        60   80     100        120         140      160   180   200
                                               Álcali Total – g-NaOH/litro




Por exemplo, se para AT = 159,0 g-NaOH/l e sulfididade = 30% , o máximo de atividade
possível de se atingir será 89,0% .
             Portanto, aumentando a atividade de 83,0 para 86,0% , considerando uma carga
alcalina de 17,0%AA e rendimento de 53,0% , teremos :
ATI=83,0%  Teor Inorgânicos = (17 . 1,46 . 100) / (53 . 83) = 0,5642 sólidos/polpa
ATI=86,0%  Teor Inorgânicos = (17 .1,46 . 100) / (53 . 86) = 0,5445 sólidos/polpa
                                                             Diferença = 0,0197 sólidos/polpa
             Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de
recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto
de aumento na atividade em 3 pontos percentuais na produção de equilíbrio, seria :
         Aumento de Produção de Celulose = (0,0197) . 100 /(1,55) = ~ 1,0 %
2.3- Rendimento da madeira ( R )
                                            09
                  O rendimento influe diretamente no teor de material orgânico (lignina,
celulose,hemicelulose,extrativos,etc) gerado pelo digestor no licor negro :


                                   R = (polpa/madeira) . 100
       Teor Orgânicos = (madeira – polpa)/(polpa) = (100 – R)/R sólidos/polpa

          Portanto, quanto maior o rendimento da madeira , menor a geração de sólidos
orgânicos à área de recuperação.


          Por exemplo, aumentando o rendimento da madeira de 53 para 54% , teremos :
R = 53%  Teor de Orgânicos = (100 – 53) / 53 = 0,8868 sólidos/polpa
R = 54%  Teor de Orgânicos = (100 – 54) / 54 = 0,8519 sólidos/polpa
                                         Diferença = 0,0349 sólidos/polpa


            Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de
recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto
de aumento de 1,0% no rendimento na produção de equilíbrio, seria :


         Aumento de Produção de Celulose = (0,0349) . 100 /(1,55) = ~ 2,2 %


          O aumento de rendimento pode ser obtido com :
           . Otimização na aplicação de álcali no digestor.
           . Controle adequado das variáveis de cozimento
           . Uniformidade no tamanho dos cavacos.
           . Estabilidade operacional e de produção no digestor.
           . Uniformidade na qualidade da madeira consumida.




                                              10
2.4- Perda de Álcali


               Como já comentado , a perda de álcali ocorre em diversas partes do ciclo de
recuperação. Obviamente, esta perda será reposta como “make-up” de álcali ao ciclo de
recuperação.


           O “make-up” pode ser efetuado comumente em dois locais :
            . Como sulfato de sódio (Na2SO4) a ser adicionado no licor negro.
            . Como soda cáustica (NaOH) e enxofre (S+NaOHNa2S) no licor branco.


               Em processos de polpação , onde a caldeira de recuperação está no limite da
capacidade de queima de licor , o “make-up” de álcali pode ser efetuado no licor branco
(NaOH e S) , pois quando efetuado no licor negro (Na2SO4) ocorrerá aumento no teor de
inorgânicos no licor negro para queima na caldeira , reduzindo assim a produção de
equilíbrio, uma vez que o fluxo de sólidos para a queima é fixo.
               Também , o “make-up” quando efetuado no licor branco (NaOH e S) tem-se a
vantagem de permitir maior flexibilidade no controle do estoque de álcali e sulfidez
separadamente, mantendo o licor mais homogêneo e com melhor controle da sulfidez, o
que contribue com menor variabilidade da combustão na caldeira de recuperação.


             Por exemplo, para uma perda alcalina de 15 kg-NaOH/ton.polpa , se o “make-
up” for realizado no licor negro com sulfato de sódio (Na2SO4), isto representará um
acréscimo no teor de sólidos inorgânicos para queima em :
    15 (kg-NaOH/ton.polpa) . (142 kg-Na2SO4/80 kg-NaOH) . (1 ton/1000 kg) = 0,0266 ton.sólidos/ton.polpa

             Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de
recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto
na produção de equilíbrio, seria :
                    Redução de Produção = (0,0266 . 100) / 1,55 = 1,7 %




                                                    11
03- BALANÇO NO CICLO DE RECUPERAÇÃO DA VCP-LUIS ANTONIO


     No período de março de 2004, os dados médios do processo foram :


     . Rendimento da madeira......................= 53,0 %
     . Carga de Álcali Ativo.........................= 19,0 %
     . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 %
     . Atividade do licor branco....................= 83,0 %                                   QUADRO-01
     . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt
     . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt
     . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt
     . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
     . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt


        1,7875 TON.MADEIRA/ADTB
        1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3%                               15 KG-NaOH/ADTB                   6 KG-NaOH/ADTB
        1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0%


                        0,5974 TON.INORG./ADTB
                                                                                                                 0,1395 TON.INORG./ADTB
                         409,19 KG-NaOH/ADTB




       DIGESTOR
                                                        CAUSTIFICAÇÃO
                                                                                                   CALDEIRA

                                                                                                                   1,5500 TON.SÓL./ADT
                                      1 KG-NaOH/ADTB
                                                                                                                   0,8236 TON.ORG./ADT
                                                                                                                   0,7264 TON.INORG./ADT
                                                                          395,19 KG-NaOH/ADT
            1,4375 TON.SÓL./ADTB
            0,8401 TON.ORG./ADTB
            0,5974 TON.INORG./ADTB
            409,19 KG-NaOH/ADTB



                                                                                        0,0054 TON.SÓL./ADTB
                                                                                        0,0039 TON.ORG./ADTB
                                                                                        0,0015 TON.INORG./ADTB
                                                                                        1 KG-NaOH/ADTB
                                                 1,4159 TON.SÓL./ADTB                                               1,4105 TON.SÓL./ADTB
                                                 0,8275 TON.ORG./ADTB                                               0,8236 TON.ORG./ADTB
                                                 0,5884 TON.INORG./ADTB                                             0,5869 TON.INORG./ADTB
            1,06 ADT                             402,19 KG-NaOH/ADTB                                                401,19 KG-NaOH/ADTB
                                                                                 EVAPORAÇÃO
                              LAVAGEM




            0,0216 TON.SÓL./ADTB
            0,0126 TON.ORG./ADTB
            0,0090 TON.INORG./ADTB
            7 KG-NaOH/ADTB                          1,06 ADT                                                                  1,00 ADTB
                                                    0,95 ODT                                                                  0,90 ODTB
                                                                              BRANQUEAMENTO




Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,55 (ton.sólidos/ADT) = 968 ADT/dia

                                                          FIGURA-04

                                                                 12
04- PROPOSTAS PARA REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS/POLPA



             Avaliando-se a carga de álcali ativo aplicado (19,0%AA) juntamente com os
residuais praticados , conclue-se que cerca de 85% do álcali ativo aplicado é consumido, o
que sugere a redução dos residuais de álcali ativo de maneira a aumentar o álcali
consumido para cerca de 92%, proporcionando uma redução na carga alcalina aplicada de
19,0 para 17,5%AA ( - 1,5%AA ) e com possibilidade de se obter maior rendimento da
madeira.A sulfidez do licor branco pode ser aumentada de 26,5 para 30% , face o bom
sistema de coleta de gases não condensáveis diluídos e concentrados, assim como a
inexistência de ocorrências de odor na região.


            Também a atividade do licor branco atual está bastante aquém da atividade de
equilíbrio para a sulfidez e concentração de álcali total praticada, além do mais a redução
na carga de álcali proposta pode proporcionar uma redução de cerca de 10% na carga de
álcali para o processo de caustificação.




                Portanto, propõe-se como medidas para aumento da produção, através da
redução da relação sólidos/polpa, as seguintes alterações no processo :


           Redução de 19,0 para 17,5 % na carga de álcali ativo aplicado ( - 1,5 %AA )
           Aumento na atividade do licor branco de 83 para 85%, através da maior
              dosagem de cal na caustificação e redução da concentração do álcali total,
              assim como necessidade de aumento da capacidade de retirada de lama de cal
              no lavador de lama.
           Aumento de 53,0 para 53,5% no rendimento da madeira ( + 0,5 % ) , em
              função da redução na carga alcalina e aumento da sulfidez.




                                             13
4.1- Redução da Carga de Álcali ao Digestor


       . Rendimento da madeira......................= 53,0 %
        . Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 %
        . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 %
        . Atividade do licor branco....................= 83,0 %
                                                                                 QUADRO-02
        . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt
        . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt
        . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt
        . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na caustificação..........= 1,0




        1,7875 TON.MADEIRA/ADTB
        1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3%                              15 KG-NaOH/ADTB                    6 KG-NaOH/ADTB
        1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0%


                        0,5502 TON.INORG./ADTB
                                                                                                                 0,1348 TON.INORG./ADTB
                         376,88 KG-NaOH/ADTB




       DIGESTOR
                                                        CAUSTIFICAÇÃO
                                                                                                   CALDEIRA

                                                                                                                   1,4981 TON.SÓL./ADT
                                      1 KG-NaOH/ADTB
                                                                                                                   0,8236 TON.ORG./ADT
                                                                                                                   0,6745 TON.INORG./ADT
                                                                          362,88 KG-NaOH/ADT
            1,3903 TON.SÓL./ADTB
            0,8401 TON.ORG./ADTB
            0,5502 TON.INORG./ADTB
            376,88 KG-NaOH/ADTB
                                                         FIGURA-05
                                                                                        0,0054 TON.SÓL./ADTB
                                                                                        0,0039 TON.ORG./ADTB
                                                                                        0,0015 TON.INORG./ADTB
                                                                                        1 KG-NaOH/ADTB
                                                 1,3687 TON.SÓL./ADTB                                               1,3633 TON.SÓL./ADTB
                                                 0,8275 TON.ORG./ADTB                                               0,8236 TON.ORG./ADTB
                                                 0,5412 TON.INORG./ADTB                                             0,5397 TON.INORG./ADTB
            1,06 ADT                             369,88 KG-NaOH/ADTB                                                368,88 KG-NaOH/ADTB
                                                                                 EVAPORAÇÃO
                              LAVAGEM




            0,0216 TON.SÓL./ADTB
            0,0126 TON.ORG./ADTB
            0,0090 TON.INORG./ADTB
            7 KG-NaOH/ADTB                          1,06 ADT                                                                  1,00 ADTB
                                                    0,95 ODT                                                                  0,90 ODTB
                                                                              BRANQUEAMENTO




Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4981 (ton.sólidos/ADT) = 1001 ADT/dia
                                                                  14
4.2- Aumento da Atividade do Licor Branco


       . Rendimento da madeira......................= 53,0 %
       . Carga de Álcali Ativo........................= 17,5 %
       . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 %
       . Atividade do licor branco....... .........= 85,0 %
                                                                                QUADRO-03
       . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt
       . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt
       . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt
       . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
       . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
1,7875 TON.MADEIRA/ADTB
          1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3%                              15 KG-NaOH/ADTB                    6 KG-NaOH/ADTB
          1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0%


                          0,5754 TON.INORG./ADTB
                                                                                                                   0,1373 TON.INORG./ADTB
                           399,56 KG-NaOH/ADTB




         DIGESTOR
                                                          CAUSTIFICAÇÃO
                                                                                                     CALDEIRA

                                                                                                                     1,5258 TON.SÓL./ADT
                                        1 KG-NaOH/ADTB
                                                                                                                     0,8236 TON.ORG./ADT
                                                                                                                     0,7022 TON.INORG./ADT
                                                                            385,56 KG-NaOH/ADT
              1,4155 TON.SÓL./ADTB
              0,8401 TON.ORG./ADTB
              0,5754 TON.INORG./ADTB
              399,56 KG-NaOH/ADTB                                FIGURA-06

                                                                                          0,0054 TON.SÓL./ADTB
                                                                                          0,0039 TON.ORG./ADTB
                                                                                          0,0015 TON.INORG./ADTB
                                                                                          1 KG-NaOH/ADTB
                                                   1,3939 TON.SÓL./ADTB                                               1,3885 TON.SÓL./ADTB
                                                   0,8275 TON.ORG./ADTB                                               0,8236 TON.ORG./ADTB
                                                   0,5664 TON.INORG./ADTB                                             0,5649 TON.INORG./ADTB
              1,06 ADT                             392,56 KG-NaOH/ADTB                                                391,56 KG-NaOH/ADTB
                                                                                   EVAPORAÇÃO
                                LAVAGEM




              0,0216 TON.SÓL./ADTB
              0,0126 TON.ORG./ADTB
              0,0090 TON.INORG./ADTB
              7 KG-NaOH/ADTB                          1,06 ADT                                                                  1,00 ADTB
                                                      0,95 ODT                                                                  0,90 ODTB
                                                                                BRANQUEAMENTO




    Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,5258 (ton.sólidos/ADT) = 983 ADT/dia


4.3- Redução da Carga de Álcali e Aumento da Atividade
                                                                      15
. Rendimento da madeira......................= 53,0 %
. Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 %
. Sulfidez do licor branco......................= 26,5 %
. Atividade do licor branco....... .........= 85,0 %
                                                                         QUADRO-04
. Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt
. Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
1,7875 TON.MADEIRA/ADTB
        1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3%                              15 KG-NaOH/ADTB                    6 KG-NaOH/ADTB
        1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0%


                        0,5336 TON.INORG./ADTB
                                                                                                                 0,1332 TON.INORG./ADTB
                         368,01 KG-NaOH/ADTB




       DIGESTOR
                                                        CAUSTIFICAÇÃO
                                                                                                   CALDEIRA

                                                                                                                   1,4799 TON.SÓL./ADT
                                      1 KG-NaOH/ADTB
                                                                                                                   0,8236 TON.ORG./ADT
                                                                                                                   0,6563 TON.INORG./ADT
                                                                          354,01 KG-NaOH/ADT
            1,3737 TON.SÓL./ADTB
            0,8401 TON.ORG./ADTB
            0,5336 TON.INORG./ADTB
            368,01 KG-NaOH/ADTB
                                                               FIGURA-07
                                                                                        0,0054 TON.SÓL./ADTB
                                                                                        0,0039 TON.ORG./ADTB
                                                                                        0,0015 TON.INORG./ADTB
                                                                                        1 KG-NaOH/ADTB
                                                 1,3521 TON.SÓL./ADTB                                               1,3467 TON.SÓL./ADTB
                                                 0,8275 TON.ORG./ADTB                                               0,8236 TON.ORG./ADTB
                                                 0,5246 TON.INORG./ADTB                                             0,5233 TON.INORG./ADTB
            1,06 ADT                             392,56 KG-NaOH/ADTB                                                360,01 KG-NaOH/ADTB
                                                                                 EVAPORAÇÃO
                              LAVAGEM




            0,0216 TON.SÓL./ADTB
            0,0126 TON.ORG./ADTB
            0,0090 TON.INORG./ADTB
            7 KG-NaOH/ADTB                          1,06 ADT                                                                  1,00 ADTB
                                                    0,95 ODT                                                                  0,90 ODTB
                                                                              BRANQUEAMENTO




Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4799 (ton.sólidos/ADT) = 1014 ADT/dia
4.4- Redução da Carga de Álcali , Aumento da Atividade e Aumento do Rendimento
                                                                  16
. Rendimento da madeira..................= 53,5 %
. Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 %
. Sulfidez do licor branco......................= 26,5 %
. Atividade do licor branco....... .........= 85,0 %
                                                                         QUADRO-05
. Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt
. Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
. Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
1,7708 TON.MADEIRA/ADTB
          1,9675 TON.MADEIRA/ODTB – 50,8%                              15 KG-NaOH/ADTB                    6 KG-NaOH/ADTB
          1,8692 TON.MADEIRA/ODT - 53,5%


                          0,5286 TON.INORG./ADTB
                                                                                                                   0,1311 TON.INORG./ADTB
                           364,58 KG-NaOH/ADTB




         DIGESTOR
                                                          CAUSTIFICAÇÃO
                                                                                                     CALDEIRA

                                                                                                                     1,4562 TON.SÓL./ADT
                                        1 KG-NaOH/ADTB
                                                                                                                     0,8070 TON.ORG./ADT
                                                                                                                     0,6492 TON.INORG./ADT
                                                                            350,58 KG-NaOH/ADT
              1,3521 TON.SÓL./ADTB
              0,8235 TON.ORG./ADTB
              0,5286 TON.INORG./ADTB
              364,58 KG-NaOH/ADTB
                                                            FIGURA-08
                                                                                          0,0054 TON.SÓL./ADTB
                                                                                          0,0039 TON.ORG./ADTB
                                                                                          0,0015 TON.INORG./ADTB
                                                                                          1 KG-NaOH/ADTB
                                                   1,3305 TON.SÓL./ADTB                                               1,3251 TON.SÓL./ADTB
                                                   0,8109 TON.ORG./ADTB                                               0,8070 TON.ORG./ADTB
                                                   0,5196 TON.INORG./ADTB                                             0,5181 TON.INORG./ADTB
              1,06 ADT                             357,58 KG-NaOH/ADTB                                                356,58 KG-NaOH/ADTB
                                                                                   EVAPORAÇÃO
                                LAVAGEM




              0,0216 TON.SÓL./ADTB
              0,0126 TON.ORG./ADTB
              0,0090 TON.INORG./ADTB
              7 KG-NaOH/ADTB                          1,06 ADT                                                                  1,00 ADTB
                                                      0,95 ODT                                                                  0,90 ODTB
                                                                                BRANQUEAMENTO




   Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4562 (ton.sólidos/ADT) = 1030 ADT/dia




4.5- Comentários
                                                                      17
O quadro abaixo , compara os resultados das propostas apresentadas :



      Variável                           Referência   Proposta 4.1   Proposta 4.2   Proposta 4.3   Proposta 4.4


      Carga de Álcali , %AA               19,0          17,5            19,0           17,5           17,5


      Atividade , %                       83,0          83,0            85,0          85,0            85,0


      Rendimento, %                       53,0          53,0            53,0          53,0             53,5


      Relação Inorgânicos/ADTB            0,7264       0,6745          0,7022         0,6563          0,6492


      Relação Orgânicos/ADTB              0,8236       0,8236          0,8236         0,8236          0,8070


      Relação Sólidos/ADTB                1,5500       1,4981          1,5258         1,4799         1,4562


      Produção de Equilíbrio, ADTB/dia     968          1001             983           1014            1030



                                                   QUADRO-06




           Pelo quadro acima , podemos estimar como ordem de grandeza que :
     . Redução de 1,0% na carga de álcali ,aumenta cerca de 20 ton.celulose/dia
     . Aumento de 1,0% na atividade do licor branco aumenta cerca de 7 ton.celulose/dia
     . Aumento de 1,0% no rendimento da madeira aumenta cerca de 25 ton.celulose/dia


                 Como a carga de álcali e a atividade do licor branco são variáveis, que sobre
certas condições, podem ser alteradas , estas devem ser objeto de controle e manipulação
para gestão da relação sólidos/polpa e conseqüentemente da produção de equilíbrio do
digestor com a queima de licor negro na caldeira de recuperação.




                                                           18
5.0- RESULTADOS E DISCUSSÃO




                       Durante o período de 15 a 30 abril , reduziu-se a carga de álcali ativo no
cozimento, aumentando-se o fator H para manter o kappa na faixa de controle de 17 a 18 e
a atividade do licor branco da faixa de 83,5% – 84,5% para 84,5% – 85,5% .



                 Relação Sólidos/Polpa e Carga Álcali – Digestor                                -   Abril/2004
TSS QM , TC10 e Fá bri ca , TSS/ADt                                                             29/4/2004 17:30:05
1,700 25,00000                                                                                                       TSS_FÁBRICA, TSS/ADT.C
                                                                                                                     1,479

1,650                                                                                                                9120TC_CAEF_TOTAL
                                                                                                                     16,81729
                                                                                                                     %
1,600



1,550                                                          TSS/ADTB

1,500



1,450

                                                               Carga Álcali Efetivo
1,400



1,350


1,300 10,00000
       10,00000
               1/4/04                 8/4/04                 15/4/04                  22/4/04
    CARGA ALC. EFET cal c                      Process Information - PI – VCP Luis Antonio




                                                          FIGURA-09



                       A figura acima ilustra a redução da carga de álcali a partir do dia 15 e a
respectiva resposta na relação sólidos.queimados por celulose produzida como base diária.
                    É interessante notar que a resposta da redução na relação sólidos/polpa não é
imediata em função da desconcentração dos tanques de armazenagem de licor negro em
teor de inorgânicos, o que levou alguns dias para estabilizar.




                                                                  19
A figura abaixo ilustra o efeito na relação sólidos/polpa tanto da redução da
carga de álcali (NaOH + Na2S) no cozimento como do aumento da atividade (Na2CO3) do
licor branco , expressando-se ambos como carga de álcali total (NaOH+Na2S+Na2CO3).




    1 ,5 7
              Relação Sólidos/Polpa
              01 a 30 de abril de 2004
    1 ,5 6
                                                                                        Curva Estimada
    1 ,5 5

    1 ,5 4

    1 ,5 3

    1 ,5 2

    1 ,5 1

    1 ,5 0

    1 ,4 9

    1 ,4 8

    1 ,4 7

    1 ,4 6

    1 ,4 5

    1 ,4 4
         1 8 ,0     1 8 ,5      1 9 ,0   1 9 ,5   2 0 ,0     2 0 ,5   2 1 ,0   2 1 ,5   2 2 ,0      2 2 ,5   2 3 ,0

                                             Carga Álcali Total - %NaOH sobre madeira


                                                           FIGURA-10



              Comparando-se os dados estimados com a dispersão dos dados reais obtidos que
dependem também da variação da perda alcalina no licor negro , rendimento da madeira e
concentração do licor negro , verifica-se que cálculos de balanço de massa antes de
alterações nas condições de cozimento podem razoalmente estimar o efeito na composição
do licor negro e as conseqüências na área de recuperação e produção de equilíbrio.




                                                             20
Para manter o número kappa após o cozimento na faixa de controle de 17 a 18, a
redução na carga carga alcalina foi compensada pelo aumento no fator-H e redução da
concentração de álcali residual no licor negro para a área de recuperação.
Fator H – 01 a 30/abril/2004
Fa tor H                                                                                                         29/4/2004 17:58:30
550                                                                                                                                       9120AOC126
                                                                                                                                          501



500




450




400




350




300
            1/4/04                      8/4/04                     15/4/04                        22/4/04
  SET POINT FATOR H
                                                Process Information – PI – VCP Luis Antonio




                                   Residual de Álcali – g/l                  - 01 a 30/abril/2004
      RESIDUAL C8                                                                                             7/5/2004 18:13:58
      5,0                                                                                                                         9120ALCE003
                                                                                                                                  1,7
                                                                                                                                  g/l c/ NaOH
      4,5



      4,0



      3,5



      3,0



      2,5


                                                            FIGURA-11
      2,0



      1,5



      1,0



      0,5


      0,0
            1/5/04        2/5/04       3/5/04             4/5/04         5/5/04        6 /5/ 04             7/5/04
       DIG-ALC.EFETIVO ZONA LAV


                                                 Process Information – PI – Luis Antonio
A branqueabilidade da polpa , não foi significativamente afetada pela redução da
                                              21
carga alcalina e conseqüente redução no teor de álcali residual :
                    Consumo de Cloro Ativo – Kg/Ton.Cel. – Abril/2004
CLORO ATIVO TOTAL                                                                    29/4/2004 15:26:26
80,0                                                                                                      CLOROATIVO.N
                                                                                                          47,0

70,0



60,0



50,0



40,0



30,0



20,0



10,0


0,0
           1/4/04          8/4/04                  15/4/04                 22/4/04
                             PI – Process Information – VCP Luis Antonio


                                               FIGURA-12
22



                                  06 – CONCLUSÃO




            É possível reduzir a relação sólidos/polpa e aumentar a produção de equilíbrio
com a caldeira de recuperação, atuando na redução da carga alcalina no cozimento , no
aumento da atividade do licor branco e maximizando o rendimento da madeira.
           Estas variáveis devem fazer parte , como “KPI´s” da gestão de performance da
produção de celulose da VCP-Luis Antonio, dado o limite de queima de sólidos da caldeira
de recuperação.


           A capacidade de produção de celulose em função do limite de queima de sólidos
na caldeira de recuperação, tem considerável influência das condições de cozimento
praticadas, e a produção de equilíbrio pode ser aumentada da atual 968 ton./dia para
aproximadamente 985 ton./dia , mantendo a queima de sólidos em 1500 ton/dia , desde que
ocorra redução na carga alcalina de 19,0 para 17,5% , aumento na atividade do licor branco
de 83 para 85% e mantenha ou maximize o rendimento da madeira.


          A redução na carga de carga de álcali pode penalizar a branqueabilidade da polpa
e maior atenção deve ser dispensada com relação a possibilidade de formação de
incrustrações na peneiras do digestor e placas dos evaporadores, além de maior controle da
qualidade da madeira recebida, como por exemplos alto teor de extrativo e maior densidade
básica , que podem requerer maior aplicação de álcali na polpação destas madeiras.
23




                         REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS




Smook, G.A. Handbook for Pulp and Paper Technologists , Edited by M.J.Kocurek.Atlanta
and Montreal:Joint Textbook Committee of the Paper Industry , 1982.


Mimms, A. ; Kocurek M.J. ; Pyatte J.A. ; Wright E. E. , Kraft Pulping A Compilation of
Notes , TAPPI PRESS , 1990.


Hough, G. , Chemical Recovery in the Alkaline Pulping Process , TAPPI PRESS , 1985.


Environmental Protection in the Pulp and Paper Industry , Royal Institute of
Technology ,Department of Cellulose Technology , 1992.


Rydholm, S.A. , Pulping Process , Interscience Publishers , London , 1965.


Gomide, J.L. ; Colodette, J.L. ; Oliveira, R.C. ; Girard, R. ; Argyropoulos, D.S. , Fatores
que Afetam a Branqueabilidade de Polpa Kraft de Eucalyptus. 2: Influência de Parâmetros
da Polpação , ABTCP-TAPPI Congresso Internacional de Celulose e Papel , outubro-2000,
São Paulo , Brasil.
24

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  • 1. Universidade Federal de Viçosa FRANCISCO DE ASSIS BERTINI MORAES REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS-QUEIMADOS POR CELULOSE PRODUZIDA , NA UNIDADE DE LUIS ANTONIO DA VOTORANTIM CELULOSE E PAPEL Problema Especial apresentado à Universidade Federal de Viçosa como parte das exigências do Curso de Pós- Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e Papel, para obtenção do título de Especialista VIÇOSA Estado de Minas Gerais – Brasil Maio - 2004
  • 2. REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS-QUEIMADOS POR CELULOSE PRODUZIDA , NA UNIDADE DE LUIS ANTONIO DA VOTORANTIM CELULOSE E PAPEL Autor : FRANCISCO DE ASSIS BERTINI MORAES Orientador : JOSÉ LÍVIO GOMIDE , Ph.D. Revisão : JOSÉ ROBERTO VILARROEL (VCP) Problema Especial apresentado à Universidade Federal de Viçosa como parte das exigências do Curso de Pós- Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e Papel, para obtenção do título de Especialista VIÇOSA Estado de Minas Gerais – Brasil Maio – 2004
  • 3. CONTEÚDO LISTA DE QUADROS...............................................................................................................01 LISTA DE FIGURAS.................................................................................................................01 RESUMO....................................................................................................................................02 01.INTRODUÇÃO.....................................................................................................................03 02. VARIÁVEIS QUE INFLUEM NA RELAÇÃO SÓLIDOS / POLPA.................................07 2.1 – Carga de Álcali Ativo ao Digestor..................................................................................07 2.2 – Atividade do Licor Branco..............................................................................................08 2.3 – Rendimento da Madeira..................................................................................................10 2.4 – Perda de Álcali................................................................................................................11 03. BALANÇO NO CICLO DE RECUPERAÇÃO DA VCP-LUIS ANTONIO......................12 04. PROPOSTAS PARA REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS / POLPA............................13 4.1 – Redução da Carga de Álcali ao Digestor........................................................................14 4.2 – Aumento da Atividade do Licor Branco.........................................................................15 4.3 – Redução da Carga de Álcali e Aumento da Atividade....................................................16 4.4 – Redução da Carga de Álcali , Aumento da Atividade e Aumento do Rendimento........17 4.5 - Comentários....................................................................................................................18 05. RESULTADOS E DISCUSSÃO..........................................................................................19 06. CONCLUSÃO......................................................................................................................23 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS........................................................................................24
  • 4. LISTA DE QUADROS 01. Dados de processo de março-2004..................................................................................12 02. Dados de processo com menor carga de álcali................................................................14 03. Dados de processo com maior atividade do licor branco................................................15 04. Dados de processo com menor carga de álcali e maior atividade...................................16 05. Dados de processo com menor carga de álcali e maior atividade e rendimento............17 06. Dados comparativos entre as propostas de redução da relação sólidos/polpa................18 LISTA DE FIGURAS 01. Ciclo de recuperação kraft.............................................................................................04 02. Principais reações químicas na caldeira de recuperação.................................................05 03. Equilíbrio da reação química de caustificação................................................................09 04. Balanço material no ciclo recuperação – base março/2004............................................12 05. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga de álcali.....................................14 06. Balanço material no ciclo recuperação – maior atividade do licor branco.....................15 07. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga álcali e maior atividade.............16 08. Balanço material no ciclo recuperação – menor carga álcali, maior ativ. e rendimento.17 09. Relação sólidos/polpa e carga de álcali durante abril/2004............................................19 10. Relação sólidos/polpa versus carga de álcali total – dados de abril/2004.......................20 11. Fator-H e álcali ativo residual durante abril/2004...........................................................21 12. Consumo de cloro ativo durante abril/2004....................................................................22 01
  • 5. RESUMO BERTINI, Francisco de Assis Moraes, Autor, Universidade Federal de Viçosa, Curso de Pós-Graduação Lato Sensu em Tecnologia de Celulose e Papel, 2004. Redução da Relação Sólidos-Queimados por Celulose Produzida na Unidade de Luis Antonio da Votorantim Celulose e Papel. Orientador : José Lívio Gomide , Ph.D. Na unidade da VCP em Luis Antonio , a produção de celulose está limitada à capacidade de queima da caldeira de recuperação em 1500 ton.sólidos/dia. A relação sólidos-queimados/celulose-produzida está em 1,55 , o que determina a produção de equilíbrio da linha de fibras com a área de recuperação em 1500/1,55 = 968 ton.celulose/dia. A geração de sólidos pelo cozimento , mesmo em níveis ótimos de kappa , podem apresentar variações significativas em função de variações no rendimento da madeira. Muitas dessas variações podem ser relacionadas com a variabilidade de qualidade da madeira mas outras, certamente estão fortemente relacionadas com as condições de processo utilizadas no cozimento. O objetivo deste trabalho é propor medidas que visam minimizar a geração de sólidos no licor pelo cozimento, atuando na redução da carga alcalina , aumento da atividade do licor, maximização do rendimento da madeira e adequada gestão da perda alcalina no licor negro. A produção de equilíbrio pode ser aumentada da atual 968 ton./dia para aproximadamente 985 ton./dia , mantendo a queima de sólidos em 1500 ton/dia , desde que ocorra redução na carga alcalina de 19,0 para 17,5% , aumento na atividade do licor branco de 83 para 85% e mantenha ou maximize o rendimento da madeira. A redução na carga de carga de álcali pode penalizar a branqueabilidade da polpa e maior atenção deve ser dispensada com relação a possibilidade de formação de incrustrações na peneiras do digestor e placas dos evaporadores. 02
  • 6. 01 – INTRODUÇÃO No processo de polpação kraft , a recuperação química é parte integrada do processo , sendo que as principais etapas são :  Concentrar o licor preto fraco, diluído pelo processo de lavagem da polpa, por evaporação de 15 a 16% para 70 a 72% de sólidos.  Adição das cinzas no licor  Queimar licor negro concentrado na caldeira de recuperação a 72,5 – 74,5%  Dissolver o fundido da fornalha para formar o licor verde.  Caustificar o licor verde com cal para formar o licor branco.  Calcinar a lama de cal , formada na caustificação , para recuperar a cal. Depois do estágio de evaporação e adição de cinzas, o licor negro atinge 72,5 a 74,5% de sólidos e então é pulverizado e queimado na caldeira de recuperação. Entre 1300 a 1600 kg de sólidos secos é recuperado por tonelada de polpa produzida, dependendo das condições de cozimento e rendimento da madeira. Cerca de 40 a 50% dos sólidos queimados consistem de químicos recuperáveis e o restante de 50 a 60% de substâncias orgânicas dissolvidas. As razões para a queima do licor negro são :  Recuperar os químicos do cozimento.  Gerar vapor e/ou energia a partir da combustão da matéria orgânica.  Proteger o meio ambiente de cargas poluentes. As emissões resultantes da queima do licor negro são principalmente de dióxido de enxofre, a qual se não controladas , contribuem para a acidificação do meio ambiente. Ocorrem também, emissões de particulados , sulfeto de hidrogênio , óxidos de nitrogênio, gás carbônico e água e em menor proporção formação de dióxido de enxofre e compostos orgânicos reduzidos de enxofre que devem ser minimizados e controlados a fim de reduzir o efeito de impacto ambiental. 03
  • 7. O ciclo de recuperação kraft pode ser representado como : ÁGUA FILTRADO CAVACOS PRÉ POLPA DIGESTOR BRANQUEAMENTO BRANQUEAMENTO LAVAGEM PÓS - LAVAGEM MADEIRA O2 LICOR NEGRO DILUÍDO CONDENSADO CONTAMINADO EVAPORAÇÃO LICOR BRANCO VAPOR NaOH DE MÉDIA E ENERGIA Na2S BAIXA PRESSÃO ELÉTRICA ORGÂNICOS-Na Na2CO3 LICOR NEGRO ORGÂNICOS-S CONCENTRADO Na2CO3 Na2SO4 SULFETOS VAPOR TURBINAS CO2 ALTA PRESSÃO SOx NOx CALDEIRA H2S R-S REPOSIÇÃO ÁLCALI NaOH e S NaOH + Ca2CO3 - CaO + Na2CO3 Na2CO3 LICOR VERDE Na2S CAUSTIFICAÇÃO GRITS / DREGS CaCO3 CaO Ca2CO3- CaO + CO2 CO2 FORNO DE CAL FIGURA-01 Como mostra a FIGURA-01 acima, algumas perdas de químicos ocorrem nas diversas etapas do ciclo de recuperação :  Na Pós-Lavagem , devido à lavagem incompleta da polpa e sódio combinado as fibras.  Na Evaporação, junto com o condensado contaminado gerado, que apesar do tratamento alguma perda acaba por ocorrer, apesar de muita pequena.  Na Caldeira de Recuperação, juntamente com a emissão dos gases da combustão.  Na Caustificação , juntamente com os grits e dregs. 04
  • 8. Abaixo, uma visão simplificada das principais reações na caldeira de recuperação química : N2H2O , CO2 , O2 , SO4 , Nox , (CO , H2S) , Na2SO4 , NaCl , HCl VAPOR ÁGUA ZONA OXIDAÇÃO Na , SO2 , O2 - Na2SO4 AR TERCIÁRIO H2S , O2 - SO2 , H2S H , C , O - CO2 , H2O H2O , C , Na , NaOH , H2S 1050 C AR SECUNDÁRIO LICOR NEGRO CONCENTRADO ZONA SECAGEM CO , CO2 AR PRIMÁRIO NaOH , Na , H2S ZONA REDUÇÃO Na2SO4 , C , O2 800 C Na2S , Na2CO3 , CO2 Na2S , Na2CO3 , Na2SO4 , NaCl FIGURA-02 As reações químicas estão envolvidas nos seguintes estágios : --> Secagem e pirólise do licor negro. --> Combustão redutiva acima e na camada de fundido (abaixo dos queimadores). --> Combustão oxidativa e formação de particulados nas zonas superiores da caldeira. 05
  • 9. Na unidade da VCP-Luis Antonio , a produção de celulose está limitada à capacidade de queima da caldeira de recuperação em 1500 ton.sólidos/dia (com cinzas). Este limite está determinado por : - Temperatura de saída dos gases e vazão do vapor - Nível de formação de incrustrações nos bancos de tubos e superaquecedor da caldeira Atualmente , a relação sólidos-queimados/celulose-produzida está em 1,55 , o que determina a produção de equíbrio da linha de fibras com a área de recuperação : Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,55 (ton.sólidos/ton.celulose) = 968 ton.celulose/dia Portanto , quanto menor a geração de sólidos no licor licor negro pelo digestor , para queima na caldeira de recuperação , maior será a produção de celulose. O objetivo deste trabalho é propor medidas que visam minimizar a geração de sólidos no licor negro pelo cozimento , atuando na :  Redução da Carga Alcalina ao digestor.  Aumento da Atividade do licor branco.  Maximização do Rendimento da madeira no cozimento.  Gestão da Perda Alcalina no licor negro. Para efeito de gestão da maximização da produção de celulose , o acompanhamento diário da relação sólidos-queimados/celulose-produzida , torna-se uma importante ferramenta de interação entre as áreas de produção de celulose e recuperação de químicos. 02- VARIÁVEIS QUE INFLUEM NA RELAÇÃO SÓLIDOS/POLPA (RSP) 06
  • 10. A seguir descreveremos a ordem de grandeza da influência das principais variáveis na geração de sólidos inorgânicos e/ou orgânicos no licor negro pelo cozimento. 2.1- Carga de Álcali Ativo ao digestor (CA) A carga de álcali influe diretamente no teor de material inorgânico gerado pelo digestor no licor negro. Para a VCP-Luis Antonio , temos que a relação entre os sólidos contidos no licor branco e o seu álcali total é de 1,46 (ton.sólidos)/(ton.álcali total-NaOH) , a qual é medida em laboratório , determinando-se o álcali total por titulação e os sólidos dissolvidos por estufa. A atividade (ATI) do licor branco representa a quantidade de álcali ativo (AA) em relação ao álcali total (AT). Quanto maior a atividade , menor a quantidade de carbonato de sódio contido no licor branco. Conhecendo-se o rendimento da madeira (R) , é possível estimar a ordem de grandeza do teor de inorgânicos enviado à área de recuperação : Teor Inorgânicos = CA/100 (AA/Madeira) . 100/R (Madeira/Polpa) . 100/ATI (AT/AA) . 1,46 (Sólidos/AT) Teor Inorgânicos = ( CA . 1,46 . 100 ) / ( R . ATI ) Sólidos/Polpa Por exemplo, uma redução na carga de álcali ativo de 19,0 para 17,0 % , considerando um rendimento de 53% e atividade do licor branco de 83%, teremos : CA = 19,0% ---> Teor de Inorgânicos = (19 . 1,46 . 100)/(53 . 83) = 0,6306 Sólidos/Polpa CA = 17,0% ---> Teor de Inorgânicos = (17 . 1,46 . 100)/(53 . 83) = 0,5642 Sólidos/Polpa Diferença....0,0664 Sólidos/Polpa Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto da redução da carga de álcali em 2 pontos percentuais na produção de equilíbrio, seria : Aumento de Produção de Celulose = (0,0664) . 100 /(1,55) = ~ 4,0 % 07
  • 11. A redução da carga de álcali , normalmente é acompanhada de aumento no Fator-H , desde que os residuais nas diversas circulações do digestor permaneçam num nível aceitável, de maneira a não prejudicar a formação de incrustrações nas peneiras do digestor , placas dos evaporadores e mantenha a branqueabilidade da polpa sobre controle. Normalmente, analisa-se : o perfil de álcali no cozimento e se necessário altera- lo em função da distribuição de álcali praticada. Deve-se ter sobre controle a carga de álcali consumida , a qual pode ser calculada medindo-se o residual de álcali ativo e fluxo do licor negro a qual é extraído do digestor para a evaporação. Também , estudos recentes em cozimentos estendidos de eucalipto (Gomide J.L. , Colodette J.L. , Oliveira R.C. ) indicam que polpas produzidas com baixo residual de álcali e maior Fator-H apresentam maior rendimento , maior viscosidade e propriedades de resistências superiores, exceto o índice de rasgo , apesar de ser observado menor branqueabilidade da polpa. De qualquer forma , no caso da VCP-Luis Antonio , onde a caldeira de recuperação é o limitante, o aumento de produção proporcionado pela redução do teor de inorgânicos (carga de álcali) e possibilidade de aumento de rendimento da madeira viabiliza menor branqueabilidade da polpa. 2.2- Atividade do licor branco (ATI) A atividade do licor branco representa o porcentual de álcali ativo em relação ao álcali total no licor branco. ATI = 100 . (NaOH + Na2S) / (NaOH + Na2S + Na2CO3) Como o carbonato de sódio não é ativo no cozimento , este representa uma carga inerte de sólidos para a área de recuperação , ou seja , quanto maior a atividade do licor branco , menor a quantidade de carbonato de sódio (Na2CO3) no licor branco e conseqüentemente , menor o teor de inorgânicos no licor negro à área de recuperação. Para efeito de otimização do sistema de caustificação do licor verde , a eficiência de caustificação deve estar sempre próxima ao limite permitido pelo equilíbrio da reação de caustificação (Na2CO3 + CaO ---> NaOH + CaCO3) , a qual depende da sulfidez , álcali total do licor verde a caustificar e pureza da cal utilizada. 08
  • 12. A atividade de equilíbrio (máxima) é dada na FIGURA-03 , abaixo : FIGURA-03 Atividade do Licor Branco , % 100 99 98 97 96 95 94 Sulfididade 30% 93 92 91 90 Sulfididade 15% 89 88 87 86 85 84 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 Álcali Total – g-NaOH/litro Por exemplo, se para AT = 159,0 g-NaOH/l e sulfididade = 30% , o máximo de atividade possível de se atingir será 89,0% . Portanto, aumentando a atividade de 83,0 para 86,0% , considerando uma carga alcalina de 17,0%AA e rendimento de 53,0% , teremos : ATI=83,0%  Teor Inorgânicos = (17 . 1,46 . 100) / (53 . 83) = 0,5642 sólidos/polpa ATI=86,0%  Teor Inorgânicos = (17 .1,46 . 100) / (53 . 86) = 0,5445 sólidos/polpa Diferença = 0,0197 sólidos/polpa Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto de aumento na atividade em 3 pontos percentuais na produção de equilíbrio, seria : Aumento de Produção de Celulose = (0,0197) . 100 /(1,55) = ~ 1,0 %
  • 13. 2.3- Rendimento da madeira ( R ) 09 O rendimento influe diretamente no teor de material orgânico (lignina, celulose,hemicelulose,extrativos,etc) gerado pelo digestor no licor negro : R = (polpa/madeira) . 100 Teor Orgânicos = (madeira – polpa)/(polpa) = (100 – R)/R sólidos/polpa Portanto, quanto maior o rendimento da madeira , menor a geração de sólidos orgânicos à área de recuperação. Por exemplo, aumentando o rendimento da madeira de 53 para 54% , teremos : R = 53%  Teor de Orgânicos = (100 – 53) / 53 = 0,8868 sólidos/polpa R = 54%  Teor de Orgânicos = (100 – 54) / 54 = 0,8519 sólidos/polpa Diferença = 0,0349 sólidos/polpa Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto de aumento de 1,0% no rendimento na produção de equilíbrio, seria : Aumento de Produção de Celulose = (0,0349) . 100 /(1,55) = ~ 2,2 % O aumento de rendimento pode ser obtido com : . Otimização na aplicação de álcali no digestor. . Controle adequado das variáveis de cozimento . Uniformidade no tamanho dos cavacos. . Estabilidade operacional e de produção no digestor. . Uniformidade na qualidade da madeira consumida. 10
  • 14. 2.4- Perda de Álcali Como já comentado , a perda de álcali ocorre em diversas partes do ciclo de recuperação. Obviamente, esta perda será reposta como “make-up” de álcali ao ciclo de recuperação. O “make-up” pode ser efetuado comumente em dois locais : . Como sulfato de sódio (Na2SO4) a ser adicionado no licor negro. . Como soda cáustica (NaOH) e enxofre (S+NaOHNa2S) no licor branco. Em processos de polpação , onde a caldeira de recuperação está no limite da capacidade de queima de licor , o “make-up” de álcali pode ser efetuado no licor branco (NaOH e S) , pois quando efetuado no licor negro (Na2SO4) ocorrerá aumento no teor de inorgânicos no licor negro para queima na caldeira , reduzindo assim a produção de equilíbrio, uma vez que o fluxo de sólidos para a queima é fixo. Também , o “make-up” quando efetuado no licor branco (NaOH e S) tem-se a vantagem de permitir maior flexibilidade no controle do estoque de álcali e sulfidez separadamente, mantendo o licor mais homogêneo e com melhor controle da sulfidez, o que contribue com menor variabilidade da combustão na caldeira de recuperação. Por exemplo, para uma perda alcalina de 15 kg-NaOH/ton.polpa , se o “make- up” for realizado no licor negro com sulfato de sódio (Na2SO4), isto representará um acréscimo no teor de sólidos inorgânicos para queima em :  15 (kg-NaOH/ton.polpa) . (142 kg-Na2SO4/80 kg-NaOH) . (1 ton/1000 kg) = 0,0266 ton.sólidos/ton.polpa Considerando-se , hipoteticamente , que todos os outros parâmetros no ciclo de recuperação , fossem mantidos constantes e a relação Sólidos/Polpa fosse 1,55 , o impacto na produção de equilíbrio, seria : Redução de Produção = (0,0266 . 100) / 1,55 = 1,7 % 11
  • 15. 03- BALANÇO NO CICLO DE RECUPERAÇÃO DA VCP-LUIS ANTONIO No período de março de 2004, os dados médios do processo foram : . Rendimento da madeira......................= 53,0 % . Carga de Álcali Ativo.........................= 19,0 % . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 % . Atividade do licor branco....................= 83,0 % QUADRO-01 . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt 1,7875 TON.MADEIRA/ADTB 1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3% 15 KG-NaOH/ADTB 6 KG-NaOH/ADTB 1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0% 0,5974 TON.INORG./ADTB 0,1395 TON.INORG./ADTB 409,19 KG-NaOH/ADTB DIGESTOR CAUSTIFICAÇÃO CALDEIRA 1,5500 TON.SÓL./ADT 1 KG-NaOH/ADTB 0,8236 TON.ORG./ADT 0,7264 TON.INORG./ADT 395,19 KG-NaOH/ADT 1,4375 TON.SÓL./ADTB 0,8401 TON.ORG./ADTB 0,5974 TON.INORG./ADTB 409,19 KG-NaOH/ADTB 0,0054 TON.SÓL./ADTB 0,0039 TON.ORG./ADTB 0,0015 TON.INORG./ADTB 1 KG-NaOH/ADTB 1,4159 TON.SÓL./ADTB 1,4105 TON.SÓL./ADTB 0,8275 TON.ORG./ADTB 0,8236 TON.ORG./ADTB 0,5884 TON.INORG./ADTB 0,5869 TON.INORG./ADTB 1,06 ADT 402,19 KG-NaOH/ADTB 401,19 KG-NaOH/ADTB EVAPORAÇÃO LAVAGEM 0,0216 TON.SÓL./ADTB 0,0126 TON.ORG./ADTB 0,0090 TON.INORG./ADTB 7 KG-NaOH/ADTB 1,06 ADT 1,00 ADTB 0,95 ODT 0,90 ODTB BRANQUEAMENTO Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,55 (ton.sólidos/ADT) = 968 ADT/dia FIGURA-04 12
  • 16. 04- PROPOSTAS PARA REDUÇÃO DA RELAÇÃO SÓLIDOS/POLPA Avaliando-se a carga de álcali ativo aplicado (19,0%AA) juntamente com os residuais praticados , conclue-se que cerca de 85% do álcali ativo aplicado é consumido, o que sugere a redução dos residuais de álcali ativo de maneira a aumentar o álcali consumido para cerca de 92%, proporcionando uma redução na carga alcalina aplicada de 19,0 para 17,5%AA ( - 1,5%AA ) e com possibilidade de se obter maior rendimento da madeira.A sulfidez do licor branco pode ser aumentada de 26,5 para 30% , face o bom sistema de coleta de gases não condensáveis diluídos e concentrados, assim como a inexistência de ocorrências de odor na região. Também a atividade do licor branco atual está bastante aquém da atividade de equilíbrio para a sulfidez e concentração de álcali total praticada, além do mais a redução na carga de álcali proposta pode proporcionar uma redução de cerca de 10% na carga de álcali para o processo de caustificação. Portanto, propõe-se como medidas para aumento da produção, através da redução da relação sólidos/polpa, as seguintes alterações no processo :  Redução de 19,0 para 17,5 % na carga de álcali ativo aplicado ( - 1,5 %AA )  Aumento na atividade do licor branco de 83 para 85%, através da maior dosagem de cal na caustificação e redução da concentração do álcali total, assim como necessidade de aumento da capacidade de retirada de lama de cal no lavador de lama.  Aumento de 53,0 para 53,5% no rendimento da madeira ( + 0,5 % ) , em função da redução na carga alcalina e aumento da sulfidez. 13
  • 17. 4.1- Redução da Carga de Álcali ao Digestor . Rendimento da madeira......................= 53,0 % . Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 % . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 % . Atividade do licor branco....................= 83,0 % QUADRO-02 . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt
  • 18. . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 1,7875 TON.MADEIRA/ADTB 1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3% 15 KG-NaOH/ADTB 6 KG-NaOH/ADTB 1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0% 0,5502 TON.INORG./ADTB 0,1348 TON.INORG./ADTB 376,88 KG-NaOH/ADTB DIGESTOR CAUSTIFICAÇÃO CALDEIRA 1,4981 TON.SÓL./ADT 1 KG-NaOH/ADTB 0,8236 TON.ORG./ADT 0,6745 TON.INORG./ADT 362,88 KG-NaOH/ADT 1,3903 TON.SÓL./ADTB 0,8401 TON.ORG./ADTB 0,5502 TON.INORG./ADTB 376,88 KG-NaOH/ADTB FIGURA-05 0,0054 TON.SÓL./ADTB 0,0039 TON.ORG./ADTB 0,0015 TON.INORG./ADTB 1 KG-NaOH/ADTB 1,3687 TON.SÓL./ADTB 1,3633 TON.SÓL./ADTB 0,8275 TON.ORG./ADTB 0,8236 TON.ORG./ADTB 0,5412 TON.INORG./ADTB 0,5397 TON.INORG./ADTB 1,06 ADT 369,88 KG-NaOH/ADTB 368,88 KG-NaOH/ADTB EVAPORAÇÃO LAVAGEM 0,0216 TON.SÓL./ADTB 0,0126 TON.ORG./ADTB 0,0090 TON.INORG./ADTB 7 KG-NaOH/ADTB 1,06 ADT 1,00 ADTB 0,95 ODT 0,90 ODTB BRANQUEAMENTO Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4981 (ton.sólidos/ADT) = 1001 ADT/dia 14
  • 19. 4.2- Aumento da Atividade do Licor Branco . Rendimento da madeira......................= 53,0 % . Carga de Álcali Ativo........................= 17,5 % . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 % . Atividade do licor branco....... .........= 85,0 % QUADRO-03 . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
  • 20. 1,7875 TON.MADEIRA/ADTB 1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3% 15 KG-NaOH/ADTB 6 KG-NaOH/ADTB 1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0% 0,5754 TON.INORG./ADTB 0,1373 TON.INORG./ADTB 399,56 KG-NaOH/ADTB DIGESTOR CAUSTIFICAÇÃO CALDEIRA 1,5258 TON.SÓL./ADT 1 KG-NaOH/ADTB 0,8236 TON.ORG./ADT 0,7022 TON.INORG./ADT 385,56 KG-NaOH/ADT 1,4155 TON.SÓL./ADTB 0,8401 TON.ORG./ADTB 0,5754 TON.INORG./ADTB 399,56 KG-NaOH/ADTB FIGURA-06 0,0054 TON.SÓL./ADTB 0,0039 TON.ORG./ADTB 0,0015 TON.INORG./ADTB 1 KG-NaOH/ADTB 1,3939 TON.SÓL./ADTB 1,3885 TON.SÓL./ADTB 0,8275 TON.ORG./ADTB 0,8236 TON.ORG./ADTB 0,5664 TON.INORG./ADTB 0,5649 TON.INORG./ADTB 1,06 ADT 392,56 KG-NaOH/ADTB 391,56 KG-NaOH/ADTB EVAPORAÇÃO LAVAGEM 0,0216 TON.SÓL./ADTB 0,0126 TON.ORG./ADTB 0,0090 TON.INORG./ADTB 7 KG-NaOH/ADTB 1,06 ADT 1,00 ADTB 0,95 ODT 0,90 ODTB BRANQUEAMENTO Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,5258 (ton.sólidos/ADT) = 983 ADT/dia 4.3- Redução da Carga de Álcali e Aumento da Atividade 15
  • 21. . Rendimento da madeira......................= 53,0 % . Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 % . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 % . Atividade do licor branco....... .........= 85,0 % QUADRO-04 . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
  • 22. 1,7875 TON.MADEIRA/ADTB 1,9861 TON.MADEIRA/ODTB – 50,3% 15 KG-NaOH/ADTB 6 KG-NaOH/ADTB 1,8868 TON.MADEIRA/ODT - 53,0% 0,5336 TON.INORG./ADTB 0,1332 TON.INORG./ADTB 368,01 KG-NaOH/ADTB DIGESTOR CAUSTIFICAÇÃO CALDEIRA 1,4799 TON.SÓL./ADT 1 KG-NaOH/ADTB 0,8236 TON.ORG./ADT 0,6563 TON.INORG./ADT 354,01 KG-NaOH/ADT 1,3737 TON.SÓL./ADTB 0,8401 TON.ORG./ADTB 0,5336 TON.INORG./ADTB 368,01 KG-NaOH/ADTB FIGURA-07 0,0054 TON.SÓL./ADTB 0,0039 TON.ORG./ADTB 0,0015 TON.INORG./ADTB 1 KG-NaOH/ADTB 1,3521 TON.SÓL./ADTB 1,3467 TON.SÓL./ADTB 0,8275 TON.ORG./ADTB 0,8236 TON.ORG./ADTB 0,5246 TON.INORG./ADTB 0,5233 TON.INORG./ADTB 1,06 ADT 392,56 KG-NaOH/ADTB 360,01 KG-NaOH/ADTB EVAPORAÇÃO LAVAGEM 0,0216 TON.SÓL./ADTB 0,0126 TON.ORG./ADTB 0,0090 TON.INORG./ADTB 7 KG-NaOH/ADTB 1,06 ADT 1,00 ADTB 0,95 ODT 0,90 ODTB BRANQUEAMENTO Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4799 (ton.sólidos/ADT) = 1014 ADT/dia 4.4- Redução da Carga de Álcali , Aumento da Atividade e Aumento do Rendimento 16
  • 23. . Rendimento da madeira..................= 53,5 % . Carga de Álcali Ativo.......................= 17,5 % . Sulfidez do licor branco......................= 26,5 % . Atividade do licor branco....... .........= 85,0 % QUADRO-05 . Perda de álcali total.............................= 15,0 kg.NaOH/adt . Perda de álcali na lavagem..................= 7,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na evaporação.............= 1,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caldeira………...…= 6,0 kg.NaOH/adt . Perda de alkali na caustificação..........= 1,0 kg.NaOH/adt
  • 24. 1,7708 TON.MADEIRA/ADTB 1,9675 TON.MADEIRA/ODTB – 50,8% 15 KG-NaOH/ADTB 6 KG-NaOH/ADTB 1,8692 TON.MADEIRA/ODT - 53,5% 0,5286 TON.INORG./ADTB 0,1311 TON.INORG./ADTB 364,58 KG-NaOH/ADTB DIGESTOR CAUSTIFICAÇÃO CALDEIRA 1,4562 TON.SÓL./ADT 1 KG-NaOH/ADTB 0,8070 TON.ORG./ADT 0,6492 TON.INORG./ADT 350,58 KG-NaOH/ADT 1,3521 TON.SÓL./ADTB 0,8235 TON.ORG./ADTB 0,5286 TON.INORG./ADTB 364,58 KG-NaOH/ADTB FIGURA-08 0,0054 TON.SÓL./ADTB 0,0039 TON.ORG./ADTB 0,0015 TON.INORG./ADTB 1 KG-NaOH/ADTB 1,3305 TON.SÓL./ADTB 1,3251 TON.SÓL./ADTB 0,8109 TON.ORG./ADTB 0,8070 TON.ORG./ADTB 0,5196 TON.INORG./ADTB 0,5181 TON.INORG./ADTB 1,06 ADT 357,58 KG-NaOH/ADTB 356,58 KG-NaOH/ADTB EVAPORAÇÃO LAVAGEM 0,0216 TON.SÓL./ADTB 0,0126 TON.ORG./ADTB 0,0090 TON.INORG./ADTB 7 KG-NaOH/ADTB 1,06 ADT 1,00 ADTB 0,95 ODT 0,90 ODTB BRANQUEAMENTO Produção de Equilíbrio = 1500 (ton.sólidos/dia) / 1,4562 (ton.sólidos/ADT) = 1030 ADT/dia 4.5- Comentários 17
  • 25. O quadro abaixo , compara os resultados das propostas apresentadas : Variável Referência Proposta 4.1 Proposta 4.2 Proposta 4.3 Proposta 4.4 Carga de Álcali , %AA 19,0 17,5 19,0 17,5 17,5 Atividade , % 83,0 83,0 85,0 85,0 85,0 Rendimento, % 53,0 53,0 53,0 53,0 53,5 Relação Inorgânicos/ADTB 0,7264 0,6745 0,7022 0,6563 0,6492 Relação Orgânicos/ADTB 0,8236 0,8236 0,8236 0,8236 0,8070 Relação Sólidos/ADTB 1,5500 1,4981 1,5258 1,4799 1,4562 Produção de Equilíbrio, ADTB/dia 968 1001 983 1014 1030 QUADRO-06 Pelo quadro acima , podemos estimar como ordem de grandeza que : . Redução de 1,0% na carga de álcali ,aumenta cerca de 20 ton.celulose/dia . Aumento de 1,0% na atividade do licor branco aumenta cerca de 7 ton.celulose/dia . Aumento de 1,0% no rendimento da madeira aumenta cerca de 25 ton.celulose/dia Como a carga de álcali e a atividade do licor branco são variáveis, que sobre certas condições, podem ser alteradas , estas devem ser objeto de controle e manipulação para gestão da relação sólidos/polpa e conseqüentemente da produção de equilíbrio do digestor com a queima de licor negro na caldeira de recuperação. 18
  • 26. 5.0- RESULTADOS E DISCUSSÃO Durante o período de 15 a 30 abril , reduziu-se a carga de álcali ativo no cozimento, aumentando-se o fator H para manter o kappa na faixa de controle de 17 a 18 e a atividade do licor branco da faixa de 83,5% – 84,5% para 84,5% – 85,5% . Relação Sólidos/Polpa e Carga Álcali – Digestor - Abril/2004 TSS QM , TC10 e Fá bri ca , TSS/ADt 29/4/2004 17:30:05 1,700 25,00000 TSS_FÁBRICA, TSS/ADT.C 1,479 1,650 9120TC_CAEF_TOTAL 16,81729 % 1,600 1,550 TSS/ADTB 1,500 1,450 Carga Álcali Efetivo 1,400 1,350 1,300 10,00000 10,00000 1/4/04 8/4/04 15/4/04 22/4/04 CARGA ALC. EFET cal c Process Information - PI – VCP Luis Antonio FIGURA-09 A figura acima ilustra a redução da carga de álcali a partir do dia 15 e a respectiva resposta na relação sólidos.queimados por celulose produzida como base diária. É interessante notar que a resposta da redução na relação sólidos/polpa não é imediata em função da desconcentração dos tanques de armazenagem de licor negro em teor de inorgânicos, o que levou alguns dias para estabilizar. 19
  • 27. A figura abaixo ilustra o efeito na relação sólidos/polpa tanto da redução da carga de álcali (NaOH + Na2S) no cozimento como do aumento da atividade (Na2CO3) do licor branco , expressando-se ambos como carga de álcali total (NaOH+Na2S+Na2CO3). 1 ,5 7 Relação Sólidos/Polpa 01 a 30 de abril de 2004 1 ,5 6 Curva Estimada 1 ,5 5 1 ,5 4 1 ,5 3 1 ,5 2 1 ,5 1 1 ,5 0 1 ,4 9 1 ,4 8 1 ,4 7 1 ,4 6 1 ,4 5 1 ,4 4 1 8 ,0 1 8 ,5 1 9 ,0 1 9 ,5 2 0 ,0 2 0 ,5 2 1 ,0 2 1 ,5 2 2 ,0 2 2 ,5 2 3 ,0 Carga Álcali Total - %NaOH sobre madeira FIGURA-10 Comparando-se os dados estimados com a dispersão dos dados reais obtidos que dependem também da variação da perda alcalina no licor negro , rendimento da madeira e concentração do licor negro , verifica-se que cálculos de balanço de massa antes de alterações nas condições de cozimento podem razoalmente estimar o efeito na composição do licor negro e as conseqüências na área de recuperação e produção de equilíbrio. 20
  • 28. Para manter o número kappa após o cozimento na faixa de controle de 17 a 18, a redução na carga carga alcalina foi compensada pelo aumento no fator-H e redução da concentração de álcali residual no licor negro para a área de recuperação.
  • 29. Fator H – 01 a 30/abril/2004 Fa tor H 29/4/2004 17:58:30 550 9120AOC126 501 500 450 400 350 300 1/4/04 8/4/04 15/4/04 22/4/04 SET POINT FATOR H Process Information – PI – VCP Luis Antonio Residual de Álcali – g/l - 01 a 30/abril/2004 RESIDUAL C8 7/5/2004 18:13:58 5,0 9120ALCE003 1,7 g/l c/ NaOH 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 FIGURA-11 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 1/5/04 2/5/04 3/5/04 4/5/04 5/5/04 6 /5/ 04 7/5/04 DIG-ALC.EFETIVO ZONA LAV Process Information – PI – Luis Antonio
  • 30. A branqueabilidade da polpa , não foi significativamente afetada pela redução da 21 carga alcalina e conseqüente redução no teor de álcali residual : Consumo de Cloro Ativo – Kg/Ton.Cel. – Abril/2004 CLORO ATIVO TOTAL 29/4/2004 15:26:26 80,0 CLOROATIVO.N 47,0 70,0 60,0 50,0 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0 1/4/04 8/4/04 15/4/04 22/4/04 PI – Process Information – VCP Luis Antonio FIGURA-12
  • 31. 22 06 – CONCLUSÃO É possível reduzir a relação sólidos/polpa e aumentar a produção de equilíbrio com a caldeira de recuperação, atuando na redução da carga alcalina no cozimento , no aumento da atividade do licor branco e maximizando o rendimento da madeira. Estas variáveis devem fazer parte , como “KPI´s” da gestão de performance da produção de celulose da VCP-Luis Antonio, dado o limite de queima de sólidos da caldeira de recuperação. A capacidade de produção de celulose em função do limite de queima de sólidos na caldeira de recuperação, tem considerável influência das condições de cozimento praticadas, e a produção de equilíbrio pode ser aumentada da atual 968 ton./dia para aproximadamente 985 ton./dia , mantendo a queima de sólidos em 1500 ton/dia , desde que ocorra redução na carga alcalina de 19,0 para 17,5% , aumento na atividade do licor branco de 83 para 85% e mantenha ou maximize o rendimento da madeira. A redução na carga de carga de álcali pode penalizar a branqueabilidade da polpa e maior atenção deve ser dispensada com relação a possibilidade de formação de incrustrações na peneiras do digestor e placas dos evaporadores, além de maior controle da qualidade da madeira recebida, como por exemplos alto teor de extrativo e maior densidade básica , que podem requerer maior aplicação de álcali na polpação destas madeiras.
  • 32. 23 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS Smook, G.A. Handbook for Pulp and Paper Technologists , Edited by M.J.Kocurek.Atlanta and Montreal:Joint Textbook Committee of the Paper Industry , 1982. Mimms, A. ; Kocurek M.J. ; Pyatte J.A. ; Wright E. E. , Kraft Pulping A Compilation of Notes , TAPPI PRESS , 1990. Hough, G. , Chemical Recovery in the Alkaline Pulping Process , TAPPI PRESS , 1985. Environmental Protection in the Pulp and Paper Industry , Royal Institute of Technology ,Department of Cellulose Technology , 1992. Rydholm, S.A. , Pulping Process , Interscience Publishers , London , 1965. Gomide, J.L. ; Colodette, J.L. ; Oliveira, R.C. ; Girard, R. ; Argyropoulos, D.S. , Fatores que Afetam a Branqueabilidade de Polpa Kraft de Eucalyptus. 2: Influência de Parâmetros da Polpação , ABTCP-TAPPI Congresso Internacional de Celulose e Papel , outubro-2000, São Paulo , Brasil.
  • 33. 24