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Depilazione ossidativa: siamo arrivati alla scala industriale
Roberto Mecenero – Dani Spa
● CALCINAIO TRADIZIONALE : Na2S → H2S
NaHS → H2S
● CALCINAIO OSSIDATIVO : H2O2 → H2O
OBIETTIVI DEL PROGETTO DI RICERCA
• Riduzione del carico inquinante
• Riduzione del consumo di acqua e di prodotti chimici all’interno della
ricettazione di calcinaio
• Recupero / riutilizzo dei sottoprodotti derivanti dalle operazioni di riviera.
• Produzione di pelli di buona qualità mediante la depilazione di tipo ossidativo
SCELTA DEL PROCESSO OSSIDATIVO
• Miglioramento degli ambienti di lavoro
• Miglioramento dell’impatto ambientale all’esterno della conceria
• Applicabilità in scala industriale mediante configurazione simile a quella
attuale
• Tempi di processo confrontabili con quelli della lavorazione classica
• Produzione di pelli finite che presentino meno odore
• Produzione di sottoprodotti e scarti (pelo, carniccio e fanghi) a minor
impatto ambientale in quanto non inquinati da solfuro
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PELO
SCHEMA IMPIANTISTICO
PELO
BAGNO
BAGNO
• Nuovi prodotti
• % di dosaggio
Variabili di
tipo
chimico
• Temperatura delle
varie fasi della ricetta
• Tempi di rotazione
• Scarnatura in pelo
Variabili di
tipo
operativo
VARIABILI INVESTIGATE
Pelli con
meno odore
Ruga più
distesa
Pelli in trippa
più pulite
acidificazione a pH=4
con ac. fosforico
centrifugato
fango
TRATTAMENTO BAGNI FINE CALCINAIO (unico step)
bagno di fine calcinaio
pH=12,5
H3PO4
N TOTALE C TOTALE SO3 TOTALE
[%] [%] [%]
1a prova 9,4 37,0 2,7
2a prova 8,3 38,9 2,0
3a prova 9,1 38,3 2,4
FANGO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
fine
calcinaio
dopo
acidificazione
dopo
centrifugazione
Dopo
neutralizzazione
Cloruri [mg/L] 16700 11620 11905 9745
Zolfo totale [mg/L SO4] 2630 2310 1950 1590
Solidi sospesi
Totali
[mg/L] 22915 26035 1655 1205
Azoto totale (TN)
sul filtrato
[mg/L N] 4134 2254 2137 1769
COD sul filtrato [mg/L O2] 46750 20240 17205 20280
LIQUIDO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
fine
calcinaio
dopo
acidificazione
dopo
centrifugazione
Dopo
neutralizzazione
TOC sul filtrato [mg/L] 16083 6756 6649 5687
Calcio [mg/L] 355 1536 1537 18
Sodio [mg/L N] 20760 15830 15430 17000
Fosforo totale
sul filtrato
[mg/L P] 183 11080 11380 6708
Fosforo totale [mg/L O2 ] 1035 11770 11480 7862
LIQUIDO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
Risparmio d’acqua del 18% su
ogni ricetta di calcinaio successivo
CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO
ANALISI CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO
Cloruri
(g)
Solfati
(g)
Solfuri
(g)
Zolfo
(g)
TN
(gN)
SST
(g)
COD
(g)
TOC
(g)
Calcinaio tradizionale 5.074 90 651 2.589 586 3.852 7.663 2.121
Calcinaio ossidativo + riutilizzo 5.392 128 0 288 323 2.629 4.355 1.229
 % 6 42 -100 -89 -45 -32 -43 -42
ANALISI CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO
Ca
(g)
Na
(g)
Alcalinità
(g CaCO3)
Fosforo Tot
(gN)
Fosforo su filt
(g)
Calcinaio tradizionale 83 4.742 2.308 98 15
Calcinaio ossidativo + riutilizzo 22 5.143 1.946 419 334
 % -74 8 -16 328 2.126
CONCLUSIONI (processo)
• Riduzione del carico inquinante inviato al depuratore (SST, COD, TKN)
• Risparmio del 18% di acqua ad ogni successiva ripetizione del ciclo di
calcinaio
• Notevole riduzione dei cattivi odori durante il ciclo produttivo
• Innalzamento del contenuto di Fosforo del bagno scaricato
(utile al fango consegnato indirizzato al settore agronomico ed alla sopravvivenza dei batteri
presenti nel ciclo della depurazione)
CONCLUSIONI (pelle)
• Tintorialità più uniforme
• Maggiore stampabilità e minore ruga
• Pelli con minor odore
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  • 1. Depilazione ossidativa: siamo arrivati alla scala industriale Roberto Mecenero – Dani Spa
  • 2. ● CALCINAIO TRADIZIONALE : Na2S → H2S NaHS → H2S ● CALCINAIO OSSIDATIVO : H2O2 → H2O
  • 3. OBIETTIVI DEL PROGETTO DI RICERCA • Riduzione del carico inquinante • Riduzione del consumo di acqua e di prodotti chimici all’interno della ricettazione di calcinaio • Recupero / riutilizzo dei sottoprodotti derivanti dalle operazioni di riviera. • Produzione di pelli di buona qualità mediante la depilazione di tipo ossidativo
  • 4. SCELTA DEL PROCESSO OSSIDATIVO • Miglioramento degli ambienti di lavoro • Miglioramento dell’impatto ambientale all’esterno della conceria • Applicabilità in scala industriale mediante configurazione simile a quella attuale • Tempi di processo confrontabili con quelli della lavorazione classica • Produzione di pelli finite che presentino meno odore • Produzione di sottoprodotti e scarti (pelo, carniccio e fanghi) a minor impatto ambientale in quanto non inquinati da solfuro
  • 5.
  • 7. • Nuovi prodotti • % di dosaggio Variabili di tipo chimico • Temperatura delle varie fasi della ricetta • Tempi di rotazione • Scarnatura in pelo Variabili di tipo operativo VARIABILI INVESTIGATE Pelli con meno odore Ruga più distesa Pelli in trippa più pulite
  • 8.
  • 9. acidificazione a pH=4 con ac. fosforico centrifugato fango TRATTAMENTO BAGNI FINE CALCINAIO (unico step) bagno di fine calcinaio pH=12,5 H3PO4
  • 10. N TOTALE C TOTALE SO3 TOTALE [%] [%] [%] 1a prova 9,4 37,0 2,7 2a prova 8,3 38,9 2,0 3a prova 9,1 38,3 2,4 FANGO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
  • 11. fine calcinaio dopo acidificazione dopo centrifugazione Dopo neutralizzazione Cloruri [mg/L] 16700 11620 11905 9745 Zolfo totale [mg/L SO4] 2630 2310 1950 1590 Solidi sospesi Totali [mg/L] 22915 26035 1655 1205 Azoto totale (TN) sul filtrato [mg/L N] 4134 2254 2137 1769 COD sul filtrato [mg/L O2] 46750 20240 17205 20280 LIQUIDO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
  • 12. fine calcinaio dopo acidificazione dopo centrifugazione Dopo neutralizzazione TOC sul filtrato [mg/L] 16083 6756 6649 5687 Calcio [mg/L] 355 1536 1537 18 Sodio [mg/L N] 20760 15830 15430 17000 Fosforo totale sul filtrato [mg/L P] 183 11080 11380 6708 Fosforo totale [mg/L O2 ] 1035 11770 11480 7862 LIQUIDO DERIVANTE DALLA CENTRIFUGAZIONE
  • 13. Risparmio d’acqua del 18% su ogni ricetta di calcinaio successivo CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO
  • 14. ANALISI CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO Cloruri (g) Solfati (g) Solfuri (g) Zolfo (g) TN (gN) SST (g) COD (g) TOC (g) Calcinaio tradizionale 5.074 90 651 2.589 586 3.852 7.663 2.121 Calcinaio ossidativo + riutilizzo 5.392 128 0 288 323 2.629 4.355 1.229  % 6 42 -100 -89 -45 -32 -43 -42
  • 15. ANALISI CALCINAIO OSSIDATIVO + TRATTAMENTO / RIUTILIZZO Ca (g) Na (g) Alcalinità (g CaCO3) Fosforo Tot (gN) Fosforo su filt (g) Calcinaio tradizionale 83 4.742 2.308 98 15 Calcinaio ossidativo + riutilizzo 22 5.143 1.946 419 334  % -74 8 -16 328 2.126
  • 16. CONCLUSIONI (processo) • Riduzione del carico inquinante inviato al depuratore (SST, COD, TKN) • Risparmio del 18% di acqua ad ogni successiva ripetizione del ciclo di calcinaio • Notevole riduzione dei cattivi odori durante il ciclo produttivo • Innalzamento del contenuto di Fosforo del bagno scaricato (utile al fango consegnato indirizzato al settore agronomico ed alla sopravvivenza dei batteri presenti nel ciclo della depurazione)
  • 17. CONCLUSIONI (pelle) • Tintorialità più uniforme • Maggiore stampabilità e minore ruga • Pelli con minor odore • Caratteristiche merceologiche delle pelli prodotte analoghe a quelle con produzione da calcinaio tradizionale
  • 18.
  • 19.