SlideShare une entreprise Scribd logo
1  sur  80
05/11/1436 1
‫تحقیقات‬ ‫علوم‬ ‫واحد‬ ‫اسالمی‬‫اد‬‫ز‬‫آ‬ ‫دانشگاه‬
‫علوم‬ ‫دانشکده‬
‫عنوان‬:
‫فرابنفش‬‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫سنجی‬ ‫طیف‬‫بردهای‬‫ر‬‫کا‬/‫مرئی‬
‫فصل‬14
‫به‬ ‫ائه‬‫ر‬‫ا‬:
‫گیویان‬ ‫دکتر‬ ‫آقای‬
‫نده‬‫ر‬‫گردآو‬:
‫حمانی‬‫ر‬‫منیره‬
‫س‬‫ر‬‫د‬:
‫ای‬ ‫تجزیه‬‫اسپکتروسکوپی‬2
‫دیبهشت‬‫ر‬‫ا‬1394
05/11/1436 2
‫مقدمه‬
‫فرابنفش‬ ‫تابش‬ ‫بر‬ ‫مبتنی‬ ‫جذبی‬ ‫گیریهای‬ ‫اندازه‬/‫مرئی‬:
‫های‬ ‫گونه‬ ‫از‬ ‫زیادی‬ ‫تعداد‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫ای‬ ‫گسترده‬ ‫کاربرد‬
‫دارند‬ ‫معدنی‬ ‫و‬ ‫آلی‬.
‫در‬ ‫کمی‬ ‫تجزیه‬ ‫فنون‬ ‫تمام‬ ‫بین‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫کاربرد‬ ‫بیشترین‬ ‫احتماال‬
‫دارد‬ ‫جهان‬ ‫سرار‬ ‫در‬ ‫بالینی‬ ‫و‬ ‫شیمیایی‬ ‫آزمایشگاه‬.
305/11/1436
14‫الف‬)‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬‫گی‬‫ر‬‫بز‬
14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬
‫فصل‬14
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫بینی‬‫طیف‬
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫تیتراسیونهای‬
14‫د‬)‫جذبی‬‫های‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫با‬‫کمی‬‫های‬‫تجزیه‬
405/11/1436
505/11/1436
14‫الف‬)‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫گی‬‫ر‬‫بز‬
‫گونه‬ ‫ی‬‫گیرانداز‬‫مقطع‬‫سطح‬
‫جاذب‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫گذار‬‫انجام‬ ‫برای‬ ‫احتمال‬
‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫بستگی‬.
6
14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬
‫تابش‬ ‫جذب‬UV/Vis‫فرایند‬ ‫طی‬2‫گیرد‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫ای‬ ‫مرحله‬.
1)‫الکترونی‬ ‫برانگیختگی‬:M + h ϑ M*
‫برانگیخته‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫عمر‬ ‫طول‬(M*)‫کوتاه‬(10 -8‫تا‬10 -9‫ثانیه‬)‫است‬.
2)‫آسایش‬ ‫فرایند‬:‫گرما‬M* M +
‫آسایش‬ ‫فرایند‬ ‫انواع‬:
‫اینـکه‬ ‫بـه‬ ‫توجـه‬ ‫بـا‬:
‫نوع‬ ‫متداولترین‬:‫انرژی‬ ‫تبدیل‬
‫گرما‬ ‫به‬ ‫برانگیختگی‬
‫تجزیه‬M*‫دیگر‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫به‬:
‫شیمیایی‬ ‫نور‬ ‫واکنش‬
‫و‬ ‫فلوئورسانی‬ ‫مجدد‬ ‫نشر‬
‫فسفرسانی‬
‫عمر‬ ‫طول‬M*‫در‬ ‫آن‬ ‫غلظت‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫کوتاه‬ ‫حدی‬ ‫به‬
‫است‬ ‫ناچیز‬ ‫لحظه‬ ‫هر‬
‫معموال‬ ‫آسایش‬ ‫با‬ ‫شده‬ ‫آزاد‬ ‫گرمایی‬ ‫انرژی‬ ‫مقدار‬
‫نیست‬ ‫آشکارپذیر‬
‫حداقل‬
‫در‬ ‫اختالل‬
‫مورد‬ ‫سیستم‬
‫بررسی‬
7
14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬
‫تابش‬ ‫جذب‬UV/Vis‫برانگیختن‬ ‫از‬ ‫معموال‬‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬.
•،‫مطالعه‬ ‫مورد‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫پیوندهای‬ ‫انواع‬ ‫با‬ ‫جذب‬ ‫های‬ ‫پیک‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫بنابراین‬
‫است‬ ‫مرتبط‬.
•‫مولکول‬ ‫در‬ ‫عاملی‬ ‫گروههای‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫بنابراین‬
‫است‬ ‫ارزشمند‬.
•‫جذب‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫کاربرد‬ ‫مهمتر‬ ‫ی‬ ‫نکته‬ ‫اما‬UV/Vis‫ترکیبات‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫تعیین‬ ‫در‬
‫است‬ ‫جاذب‬ ‫گروههای‬ ‫حاوی‬.
805/11/1436
‫جاذب‬ ‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬
‫آلی‬ ‫های‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫معدنی‬ ‫آنیونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫آروماتیک‬ ‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫اکتانیدها‬‫و‬ ‫النتانیدها‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫ات‬‫ز‬‫فل‬‫گروههای‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫دوم‬ ‫و‬‫ل‬‫او‬ ‫واسطه‬
14‫ب‬3)‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫جذب‬
905/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n‫شامل‬‫آلی‬ ‫یونهای‬ ‫و‬ ‫مولکولها‬‫و‬‫معدنی‬ ‫یونهای‬ ‫تعدادی‬‫است‬.
‫شوند‬ ‫برانگیخته‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫باالتر‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ‫به‬‫بتوانند‬ ‫که‬ ‫ند‬‫ر‬‫دا‬‫ی‬ ‫واالنس‬ ‫الکترونهای‬‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫تمام‬.
‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬‫ا‬‫ر‬ ‫ی‬ ‫الکترومغناطیس‬ ‫تابش‬ ‫ترکیبات‬‫این‬ ‫تمامی‬‫بنابراین‬.
‫است‬ ‫نیاز‬ ‫شدن‬ ‫برانگیخته‬ ‫جهت‬ ‫یادی‬‫ز‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫یگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫ی‬‫پایدار‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫اما‬
‫خالء‬‫فرابنفش‬ ‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫به‬ ‫که‬ ،‫بود‬ ‫خواهد‬ ‫کمتر‬ ‫تابش‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬‫یعنی‬(λ < 185 nm )‫است‬ ‫مرتبط‬.
‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫ی‬ ‫الکترومغناطیس‬ ‫تابش‬ ‫نیز‬ ‫هوا‬ ‫ی‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬ ‫اجزاء‬ ‫محدوده‬ ‫این‬ ‫در‬.
‫از‬‫نکته‬ ‫این‬‫معایب‬‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫سنجی‬‫طیف‬ ‫تجربی‬‫مشکالت‬ ‫و‬UV/Vis‫شود‬‫می‬‫محسوب‬.
‫از‬ ‫گتر‬‫ر‬‫بز‬‫های‬‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬‫در‬ ‫آلی‬‫ترکیبات‬‫سنجی‬ ‫ر‬‫نو‬‫طیف‬‫مطالعات‬ ‫بنابراین‬185 nm‫گیرد‬‫می‬ ‫انجام‬.
‫عاملی‬ ‫های‬‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬‫ترکیبات‬ ‫این‬(‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫نام‬‫به‬)‫باشند‬‫می‬‫کمتر‬ ‫برانگیختگی‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫که‬(‫بیشتر‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬)‫است‬‫نیاز‬‫د‬‫ر‬‫مو‬.
‫است‬‫پیچیده‬‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫طیف‬.‫شود‬ ‫می‬ ‫طیفی‬ ‫خطوط‬‫همپوشانی‬‫باعث‬ ‫الکترونی‬ ‫های‬‫ر‬‫گذا‬‫ی‬‫و‬‫ر‬‫ی‬ ‫تعاش‬‫ر‬‫ا‬‫های‬‫ر‬‫گذا‬‫شدن‬‫سوار‬ ‫یرا‬‫ز‬.
‫داشت‬ ‫کمی‬ ‫نیمه‬‫یا‬ ‫کیفی‬ ‫گیریهای‬‫نتیجه‬ ‫توان‬ ‫می‬‫اما‬، ‫نیست‬ ‫پذیر‬‫امکان‬‫حاصل‬ ‫طیفهای‬ ‫جزئیات‬ ‫آنالیز‬.
1005/11/1436
‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫دارند‬ ‫شرکت‬ ‫جذب‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫آلی‬ ‫مولکول‬ ‫الکترونهای‬:
،‫اتمی‬ ‫مرکز‬ ‫دو‬ ‫حول‬ ‫میدان‬ ‫در‬ ‫پیوند‬ ‫ی‬ ‫دهنده‬ ‫تشکیل‬ ‫الکترونهای‬ ‫استقرار‬
‫داد‬ ‫وجود‬ ‫دافعه‬ ‫حداقل‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫صورتی‬ ‫به‬.
‫از‬ ‫و‬ ‫هستند‬ ‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬ ‫ی‬ ‫دربرگیرنده‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتالهای‬
‫همپوشانی‬2‫اند‬ ‫شده‬ ‫حاصل‬ ‫اتمی‬ ‫اوربیتال‬.
‫ترکیب‬ ‫حاصل‬2‫اتمی‬ ‫اوربیتال‬:
‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬:‫تشکیل‬ ‫در‬
‫دارند‬ ‫شرکت‬ ‫اتمها‬ ‫بین‬ ‫پیوند‬.
‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫الکترونهای‬:‫که‬ ‫الکترونهایی‬
‫مثل‬ ‫اتمهایی‬ ‫حول‬
‫اکسیژن‬،‫هالوژن‬ ،‫گوگرد‬‫و‬‫نیتروژن‬
‫مستقرند‬.
1‫پیوندی‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتال‬(‫انرژی‬
‫پایین‬)
1‫ضد‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتال‬
‫پیوندی‬(‫باال‬ ‫انرژی‬)
1105/11/1436
‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫بیتال‬‫ر‬‫او‬𝝈‫یگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ،
‫است‬ ‫ن‬‫متقار‬ ‫پیوند‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫ل‬‫حو‬ ‫چگالی‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬.
‫شده‬ ‫داده‬ ‫نشان‬ ‫کردن‬ ‫دار‬ ‫سایه‬ ‫جه‬‫ر‬‫د‬ ‫با‬ ‫مثبت‬ ‫ی‬ ‫هسته‬ ‫دو‬ ‫ل‬‫حو‬ ‫الکترون‬ ‫دو‬ ‫استقرار‬ ‫از‬ ‫ی‬ ‫ناش‬ ‫منفی‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫متوسط‬.
‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫دو‬𝝈(‫پیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬)‫و‬𝝅(‫دیگر‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬)‫دوگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ،
‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬𝝅‫اتمی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫ی‬‫مواز‬ ‫همپوشانی‬ ‫توسط‬p‫است‬ ‫شده‬ ‫تشکیل‬.
‫بار‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬:‫باال‬‫نواحی‬ ‫در‬ ‫ماکسیمم‬‫چگالی‬ ‫و‬ ‫پیوند‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫در‬ ‫کم‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫با‬‫گرهی‬ ‫ی‬ ‫صفحه‬
‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬*𝝈‫و‬*𝝅‫ند‬‫ر‬‫دا‬‫ا‬‫ر‬ ‫خود‬ ‫متناسب‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬‫نیز‬
‫نماد‬ ‫با‬ ‫نیز‬ ‫پیوندی‬ ‫غیر‬ ‫الکترونهای‬n‫شوند‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫نشان‬.
1205/11/1436
‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫شکل‬2-14)‫فرمالدئید‬ ‫مولکولی‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬
1305/11/1436
‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
1405/11/1436
‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫شکل‬3-14)‫فرمالدئید‬ ‫در‬ ‫مولکولی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫انواع‬
‫در‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬ ‫با‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫گذار‬‫ها‬‫ز‬‫ا‬‫ر‬‫ت‬‫از‬‫برخی‬
*𝝈𝝈
𝝅 *𝝅
*𝝈n
*𝝅n
1505/11/1436
‫انتقال‬*𝝈𝝈
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫شود‬ ‫می‬ ‫برانگیخته‬ ‫مربوط‬ ‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫به‬ ‫سیگما‬ ‫پیوندی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫از‬ ‫الکترون‬ ‫یک‬.
‫است‬ ‫بیشتر‬ ‫ها‬‫ر‬‫گذا‬ ‫سایر‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ،‫گذار‬ ‫القای‬ ‫برای‬ ‫م‬‫ز‬‫ال‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬(.‫پیکان‬ ‫اولین‬)
‫است‬ ‫خالء‬ ‫در‬‫فرابنفش‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫ی‬ ‫تابش‬ ‫فرکانسهای‬ ‫با‬ ‫متناظر‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫این‬.
‫مثال‬:،‫متان‬ ‫در‬،‫پیوندها‬ ‫تمامی‬C-H‫در‬‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬‫و‬‫هستند‬125nm‫شود‬ ‫می‬‫مشاهده‬.
‫هم‬‫محتمل‬ ‫گذار‬‫تنها‬*𝝈𝝈‫است‬.
‫در‬ ،‫اتان‬ ‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫اما‬135 nm‫پیوند‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ‫که‬ ‫شده‬ ‫مشاهده‬C-C‫هست‬.
‫پیوند‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫ن‬‫چو‬C-C‫از‬C-H‫کمتر‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫است‬ ‫کمتر‬(‫بیشتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬)‫است‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫گذار‬ ‫حالت‬ ‫القای‬ ‫برای‬.
‫نیست‬ ‫معمولی‬‫ی‬‫پذیر‬ ‫دستیابی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫انتقال‬‫این‬(‫خالء‬ ‫فرابنفش‬)
1605/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫قادرند‬ ‫غیرپیوندی‬ ‫الکترن‬ ‫زوج‬ ‫حاوی‬ ‫شده‬ ‫سیر‬ ‫ترکیبات‬
‫دهند‬ ‫انجام‬ ‫را‬ ‫گذارهای‬.
‫نـسـبت‬‫کمتـری‬ ‫انرژی‬ ‫بـه‬ ‫بـه‬
‫دارنـد‬ ‫نیـاز‬.
‫بـین‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬150‫تـا‬250 nm‫گـیرد‬ ‫مـی‬ ‫صـورت‬.
‫جدول‬ ‫طبق‬1-14‫عمدتا‬ ‫گـذاری‬ ‫چنیـن‬ ‫بـرای‬ ‫الزم‬ ‫،انرژی‬
‫به‬‫اتمی‬ ‫پیوند‬ ‫نوع‬‫و‬‫مولکولی‬ ‫ساختار‬ ‫به‬ ‫کمتر‬
‫دارد‬ ‫بسـتـگی‬.
‫انتقال‬*𝝈n
*𝝈
n
*𝝈
𝝈
C-N :
C- O :
1705/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫می‬ ‫صورت‬ ‫انتقال‬ ‫دو‬ ‫این‬ ‫در‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫کاربردهای‬ ‫اکثر‬
‫گیرد‬.
‫این‬ ‫انجام‬ ‫برای‬ ‫الزم‬ ‫انرژی‬ ‫زیرا‬2‫پیکهای‬ ،‫انتقال‬
‫آورد‬ ‫می‬ ‫تجربی‬ ‫مناسب‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬.
‫نشده‬ ‫سیر‬ ‫آلی‬ ‫عاملی‬ ‫گروه‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫به‬ ،‫گذار‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫در‬
‫اوربیتالهای‬ ‫تامین‬ ‫برای‬𝝅‫دارند‬ ‫نیاز‬.
‫را‬ ‫نشده‬ ‫سیر‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫هسته‬ ‫این‬‫رنگساز‬(Chromophore)
‫نامند‬ ‫می‬.
‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅
𝝅
1805/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
*𝝅n:‫شود‬‫می‬‫جابجا‬ ‫کوتاهتر‬‫موجهای‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫به‬‫معموال‬،‫حالل‬ ‫قطبیت‬‫افزایش‬ ‫با‬ ‫مربوطه‬ ‫پیک‬.
‫غیرپیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬ ‫و‬ ‫حالل‬ ‫نی‬‫ژ‬‫و‬‫هیدر‬ ‫پیوند‬ ‫تشکیل‬ ‫با‬ ‫الکل‬ ‫یا‬ ‫و‬ ‫آب‬ ‫مثل‬‫قطبی‬ ‫آبکافتی‬ ‫حاللهای‬
‫یابد‬ ‫می‬ ‫کاهش‬ ‫برانگیخته‬ ‫غیر‬ ‫تراز‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬.
‫شود‬ ‫نمی‬ ‫حفظ‬ ‫نی‬‫ژ‬‫و‬‫هیدر‬ ‫پیوند‬ ،‫شدن‬ ‫برانگیخته‬ ‫با‬ ‫اما‬.
‫د‬‫ر‬‫ندا‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬ ‫کاهش‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫یعنی‬.
‫ی‬ ‫فاصله‬2‫یابد‬ ‫می‬‫افزایش‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬
‫است‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫برانگیختگی‬ ‫برای‬ ‫ی‬‫بیشتر‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫کوتاهتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬‫بنابراین‬.
‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅
1905/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
*𝝅𝝅:‫شود‬‫می‬‫جابجا‬ ‫بلندتر‬‫موجهای‬ ‫ل‬‫طو‬‫به‬ ‫معموال‬،‫حالل‬ ‫قطبیت‬‫افزایش‬ ‫با‬ ‫مربوطه‬ ‫پیک‬.
‫حدود‬ ‫در‬ ،‫است‬ ‫کوچکتر‬ ‫بسیار‬ ‫قبلی‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫اثر‬ ‫این‬5 nm‫جابجایی‬.
‫دهد‬ ‫می‬ ‫کاهش‬‫ا‬‫ر‬ ‫برانگیخته‬ ‫غیر‬ ‫و‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫جاذب‬ ‫و‬ ‫حالل‬ ‫بین‬‫ی‬ ‫قطبش‬ ‫ی‬ ‫جاذبه‬ ‫نیروی‬،‫قطبیت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫یرا‬‫ز‬.
‫است‬ ‫بیشتر‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫بر‬ ‫تاثیر‬‫این‬ ‫ضمن‬ ‫در‬.
‫اختالف‬ ‫بنابراین‬2‫یافته‬ ‫کاهش‬ ‫تراز‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫کم‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫بلندتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫سمت‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬.
‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅
2005/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫آلی‬‫های‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬
2105/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫آلی‬‫های‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬
‫عاملی‬ ‫های‬ ‫گروه‬ ‫شناسایی‬
(‫تقریبی‬:)
*‫حالل‬ ‫اثر‬
*‫مولکولهای‬ ‫ساختار‬ ‫جزئیات‬
‫رنگساز‬
*‫اثرات‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫پیک‬ ‫بودن‬ ‫پهن‬
‫ارتعاشی‬ ‫ترازهای‬
2205/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
،‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫شدن‬‫مزدوج‬ ‫اثر‬The Effect of Conjugation on λmax
‫الکترونهای‬ ‫استقرار‬ ‫عدم‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫شدن‬ ‫مزدوج‬𝝅
‫ی‬‫حاو‬ ‫بایستی‬ ‫ترکیبات‬‫این‬4‫باشند‬ ‫اتم‬ ‫ی‬ ‫هسته‬‫ی‬‫بیشتر‬ ‫تعداد‬ ‫یا‬.
‫تاثیر‬:‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬ ‫کاهش‬*𝝅‫شود‬ ‫می‬ ‫بلندترجابجا‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫سمت‬ ‫یه‬ ‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬،.
2305/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
،‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫شدن‬‫مزدوج‬ ‫اثر‬The Effect of Conjugation on λmax
2405/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫ماتیک‬‫و‬‫آر‬‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫ن‬‫بنز‬:‫در‬ ‫ی‬‫قو‬ ‫پیک‬ ‫یک‬184 nm‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫پیک‬ ‫یک‬ ،204 nm‫در‬ ‫ضعیفتر‬ ‫پیک‬ ‫یک‬ ‫و‬256 nm‫د‬‫ر‬‫دا‬.
‫باشد‬ ‫می‬ ‫ن‬‫بنز‬ ‫ی‬ ‫حلقه‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫استخالفهای‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫یاد‬‫ز‬ ‫بسیار‬ ‫ها‬ ‫پیک‬‫این‬.
‫فرابنفش‬ ‫جذبی‬‫طیف‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫تاثیر‬5،4،2،1-‫ین‬‫ز‬‫تترا‬
2505/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫ماتیک‬‫و‬‫آر‬‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫یار‬ ‫نگ‬‫ر‬(Auxochrome):‫شود‬ ‫می‬ ‫نگساز‬‫ر‬‫پیکهای‬‫جابجایی‬‫باعث‬‫ولی‬ ‫د‬‫ر‬‫ندا‬ ‫جذب‬‫فرابنفش‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫خود‬‫که‬‫عاملی‬‫ه‬‫و‬‫گر‬.‫مثل‬–OH‫و‬-NH
،‫ن‬‫بنز‬ ‫حلقه‬‫با‬ ‫غیرپیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫جفت‬‫برهمکنش‬‫دلیل‬‫به‬‫قرمز‬‫سمت‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬‫و‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫افزایش‬‫نتیجه‬ ‫در‬‫و‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫سطح‬‫کاهش‬
‫ن‬‫بنز‬‫ی‬ ‫حلقه‬‫ی‬‫و‬‫ر‬‫استخالفهای‬ ‫تاثیر‬
2605/11/1436
14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n
‫معدنی‬‫آنیونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫های‬‫ر‬‫گذا‬ ‫با‬ ‫جذبی‬ ‫پیک‬ ‫معدنی‬ ‫آنیونهای‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬*𝝈n‫دهند‬ ‫می‬ ‫نشان‬.
‫کربنات‬ ‫تیو‬ ‫ی‬‫تر‬ ،‫ید‬‫ز‬‫آ‬،‫نیتریت‬ ،‫کربنات‬ ،‫نیترات‬ ‫آنیونهای‬ ‫مثل‬
2705/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫یونهای‬ ‫اکثر‬UV/Vis‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬.
‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫برای‬‫آکتنیدها‬ ‫و‬ ‫النتانیدها‬‫الکترونهای‬‫الکترونی‬ ‫های‬ ‫ه‬‫ر‬‫گذا‬ ‫در‬ ‫جذب‬ ‫فرآیند‬ ،4f‫و‬5f‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬.
‫عناصر‬ ‫برای‬‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫دومین‬ ‫و‬‫اولین‬‫الکترونهای‬ ،3d‫و‬4d‫درگیرند‬.
2805/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫آکتینی‬ ‫و‬ ‫النتانید‬‫یونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬‫د‬
‫نواحی‬ ‫در‬ ‫آکتینید‬ ‫و‬ ‫النتانید‬ ‫عناصر‬ ‫اکثر‬ ‫ن‬‫یو‬UV/Vis‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬.
‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫ی‬ ‫مشخص‬ ‫کامال‬ ‫و‬ ‫یک‬‫ر‬‫با‬ ‫پیک‬ ،‫معدنی‬ ‫و‬‫آلی‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫برعکس‬.
‫گیرند‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫همراه‬ ‫لیگاند‬ ‫نوع‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫کمی‬ ‫مقدار‬ ‫به‬.
‫مختلف‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ،‫النتانیدها‬ ‫جذب‬ ‫ل‬‫مسئو‬ ‫گذار‬4f‫هستند‬.
‫مختلف‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ،‫آکتینیدها‬ ‫جذب‬ ‫ل‬‫مسئو‬ ‫گذار‬5f‫هستند‬.
‫هستند‬ ‫ـده‬‫ی‬‫ـوش‬‫پ‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫آثار‬ ‫از‬ ،‫نی‬‫و‬‫در‬ ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫این‬.
‫نیستند‬‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫حالل‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫و‬ ‫اند‬ ‫یک‬‫ر‬‫با‬ ‫ها‬‫ر‬‫نوا‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬.
2905/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫کمپلکس‬ ‫و‬ ‫یونها‬18‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬ ‫اکسایش‬ ‫حاالت‬ ‫از‬ ‫یکی‬ ‫در‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫مرئی‬ ‫تابش‬ ‫دوم‬ ‫و‬ ‫ل‬‫او‬ ‫ی‬ ‫واسطه‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫در‬ ‫عنصر‬.
‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫ـن‬‫ـ‬‫ـ‬‫ـ‬‫ـ‬‫ه‬‫پ‬ ‫اغلب‬ ‫جذبی‬ ‫های‬‫ر‬‫نوا‬ ،‫اکتینیدها‬ ‫و‬ ‫النتانیدها‬‫خالف‬ ‫بر‬.
‫هستند‬ ‫شیمیایی‬ ‫محیط‬ ‫عوامل‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫شدت‬ ‫به‬.
‫مثال‬:‫نگ‬‫ر‬ ‫کم‬ ‫آبی‬ ‫نگ‬‫ر‬‫مس‬ ‫ن‬‫یو‬(II)‫تر‬ ‫تیره‬ ‫مراتب‬ ‫به‬ ‫آبی‬ ‫نگ‬‫ر‬ ‫و‬‫آمونیاک‬ ‫با‬ ‫مس‬‫کمپلکس‬
3005/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫واسطه‬ ‫فلزات‬5‫بیتال‬‫ر‬‫او‬d‫ند‬‫ر‬‫دا‬.
‫است‬ ‫الکترون‬ ‫ای‬‫ر‬‫دا‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫این‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬.
‫هاست‬ ‫بیال‬‫ر‬‫او‬‫این‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫مختلف‬‫الکترونی‬ ‫های‬‫ر‬‫گذا‬ ‫شامل‬ ‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫طیفی‬ ‫مشخصات‬.
‫ر‬‫بلو‬ ‫میدان‬‫ی‬ ‫نظریه‬ ‫دو‬(‫کیفی‬ ‫درک‬ ‫و‬ ‫ساده‬)‫مولکولی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫و‬(‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫اطالعات‬ ‫و‬ ‫پیچیده‬)
‫نظریه‬ ‫دو‬ ‫هر‬:‫ی‬‫ژ‬‫انر‬5‫نیست‬ ‫یکسان‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫در‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬.
‫است‬ ‫متفاوت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطوح‬ ‫با‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫همین‬ ‫بین‬ ‫الکترون‬ ‫جابجایی‬ ‫ی‬ ‫نتیجه‬ ‫هم‬ ‫جذب‬.
‫این‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫ی‬ ‫مغناطیس‬ ‫یا‬‫الکتریکی‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫میدان‬ ‫غیاب‬ ‫در‬ ‫اما‬5‫است‬ ‫یکسان‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬.
‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫در‬ ‫شکافتگی‬ ،‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫آب‬ ‫با‬ ‫ی‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫بین‬‫کمپلکس‬ ‫تشکیل‬ ‫هنگام‬d‫شود‬ ‫می‬ ‫ایجاد‬.
‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫داخل‬ ‫الکترونهای‬‫و‬ ‫لیگاند‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬ ‫بین‬ ‫الکتروستاتیکی‬ ‫ی‬ ‫دافعه‬ ‫دلیل‬ ‫به‬d
3105/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫سه‬dxy،dxz‫و‬dyz‫اند‬ ‫مشابه‬ ‫ی‬‫جهتگیر‬ ‫جز‬ ‫لحاظ‬ ‫هر‬ ‫از‬.
‫اند‬ ‫کرده‬ ‫اشغال‬‫ا‬‫ر‬ ‫ر‬‫محو‬‫بین‬ ‫فضای‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬.
‫ها‬‫ر‬‫محو‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫چگالی‬ ‫مینیمم‬
‫ها‬‫ر‬‫محو‬ ‫قطر‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫چگالی‬ ‫ماکسیمم‬
‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫برای‬dx2-y2‫و‬dz2‫است‬ ‫برعکس‬.
‫شکل‬14-8
3205/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫با‬ ‫واسطه‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫یک‬ ‫اگر‬6‫داشت‬ ‫خواهیم‬ ،‫شود‬ ‫دینانس‬‫ر‬‫کئو‬ ،‫ی‬‫دیگر‬‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫آب‬ ‫ل‬‫مولکو‬:
‫گیرند‬ ‫می‬‫قرار‬ ‫ی‬‫مرکز‬‫اتم‬ ‫اطراف‬ ‫ن‬‫متقار‬ ‫ت‬‫ر‬‫صو‬‫به‬ ‫لیگاندها‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬‫وجهی‬ ‫هشت‬ ‫ساختار‬.
‫واسطه‬ ‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫سمت‬ ‫به‬ ‫آب‬ ‫منفی‬ ‫دوقطبی‬ ‫انتهای‬
‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫و‬ ‫دوقطبی‬ ‫بین‬ ‫دافعه‬ ‫ایجاد‬d‫واسطه‬ ‫فلز‬
‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬
‫بیتالها‬‫ر‬‫او‬ ‫ی‬‫ناپایدار‬
‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطوح‬ ‫در‬ ‫تفاوت‬5‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬.
‫بیتال‬‫ر‬‫او‬dz2‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫آن‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫بر‬‫ی‬‫بیشتر‬ ‫اثر‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫بنابراین‬ ،‫داشته‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫امتداد‬ ‫در‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫منفی‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫ماکسیمم‬.
‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫سه‬dxy،dxz‫و‬dyz‫گرفت‬ ‫خواهند‬ ‫قرار‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫کمتر‬‫بنابراین‬ ،‫اند‬ ‫بوده‬ ‫ها‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫قطر‬ ‫در‬.‫یکسان‬ ‫اما‬.
‫ـتال‬‫ی‬‫ـ‬‫ب‬‫ر‬‫او‬ ‫د‬‫ر‬‫ـو‬‫م‬ ‫در‬dx2-y2‫ـیتال‬‫ب‬‫ر‬‫او‬ ‫ـا‬‫ب‬ ‫ـه‬‫ک‬ ‫ـد‬‫ه‬‫د‬ ‫ـی‬‫م‬ ‫ـشان‬‫ن‬ ‫ـومی‬‫ت‬‫ـوان‬‫ک‬ ‫ـبات‬‫س‬‫ـحا‬‫م‬dz2‫بود‬ ‫ـد‬‫ـ‬‫ـ‬‫ه‬‫خوا‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫هم‬.
‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫بنابراین‬‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫تمام‬d‫یابد‬ ‫می‬‫افزایش‬ ‫لیگاند‬ ‫ر‬‫حضو‬ ‫در‬.
‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬ ‫همچنین‬d‫هایی‬‫ز‬‫ترا‬ ‫به‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫اختالف‬ ‫با‬∆‫شود‬ ‫می‬ ‫شکافته‬.
3305/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫شکل‬9-14)‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫بر‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫اثر‬d
3405/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫گی‬‫ر‬‫بز‬‫بر‬ ‫موثر‬ ‫عوامل‬∆:
‫واسطه‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫واالنس‬ ‫حالت‬
‫تناوبی‬ ‫ل‬‫جدو‬ ‫در‬ ‫مادر‬ ‫عنصر‬ ‫موقعیت‬
‫لیگاند‬:‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫در‬ ‫شکاف‬ ‫میزان‬ ‫از‬ ‫ی‬ ‫مقیاس‬ ‫که‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬d
‫شدن‬ ‫گ‬‫ر‬‫بز‬ ‫باعث‬ ،‫یاد‬‫ز‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫با‬ ‫کننده‬ ‫کمپلکس‬ ‫عامل‬ ‫یک‬‫یعنی‬∆‫شود‬ ‫می‬.
‫کرد‬ ‫مرتب‬‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫حسب‬ ‫بر‬‫ا‬‫ر‬ ‫معمولی‬ ‫لیگاندهای‬ ‫توان‬ ‫می‬:
‫است‬ ‫پذیر‬ ‫اعمال‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫یونهای‬ ‫تمام‬‫برای‬ ‫ترتیب‬‫این‬ ،‫محدود‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬ ‫در‬ ‫جز‬ ‫به‬.
‫معین‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫مختلف‬ ‫کمپلکسهای‬‫برای‬ ‫جذب‬ ‫پیکهای‬ ‫نسبی‬ ‫موقعیت‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫در‬ ‫کیفی‬ ‫های‬‫بینی‬ ‫پیش‬ ‫امکان‬
‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫افزایش‬:‫افزایش‬∆:‫برانگیختگی‬ ‫جهت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬:‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬
I-< Br-< Cl- < F- < OH- < C2O4
2- ~ H2O < SCN- < NH3 < ‫آمین‬ ‫دی‬ ‫اتیلن‬ < ‫-فنانترولین‬o < NO2
- < CN-
3505/11/1436
14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f
‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬
‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫افزایش‬:‫افزایش‬∆:‫برانگیختگی‬ ‫جهت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬:‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬
I-< Br-< Cl- < F- < OH- < C2O4
2- ~ H2O < SCN- < NH3 < ‫آمین‬ ‫دی‬ ‫اتیلن‬ < ‫-فنانترولین‬o < NO2
- < CN-
‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫ایش‬‫ز‬‫اف‬
‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬
3605/11/1436
14‫ب‬3)‫بار‬‫انتقال‬ ‫جذب‬(Charge-Transfer Absorption)
3705/11/1436
14‫ب‬3)‫بار‬‫انتقال‬ ‫جذب‬(Charge-Transfer Absorption)
‫مثال‬:‫آهن‬ ‫کمپلکس‬ ‫در‬ ‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫جذب‬(III)/‫تیوسیانات‬
‫آهن‬ ‫شامل‬ ‫برانگیخته‬ ‫ل‬‫محصو‬(II).‫خنثی‬ ‫تیوسانات‬ ‫ادیکال‬‫ر‬(SCN)
‫گردد‬ ‫می‬ ‫بر‬ ‫اولیه‬ ‫حالت‬ ‫به‬ ‫الکترون‬ ‫کوتاه‬ ‫مان‬‫ز‬ ‫از‬ ‫بعد‬.
‫شده‬ ‫تفکیک‬ ‫برانگیخته‬ ‫کمپلکس‬ ‫است‬ ‫ممکن‬‫این‬ ‫وجود‬ ‫با‬
‫اکسایش‬ ‫محصوالت‬ ‫و‬/‫کند‬ ‫تولید‬ ‫کاهش‬.
‫دهند‬ ‫می‬ ‫تشکیل‬ ‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫کمپلکس‬ ‫نیز‬‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫از‬ ‫یادی‬‫ز‬ ‫تعداد‬.
‫ن‬‫و‬‫هیدر‬ ‫کین‬(‫کمپلکس‬ ‫یک‬1‫به‬1‫ن‬‫کینو‬‫و‬‫هیدر‬ ‫و‬ ‫ن‬‫کینو‬)
‫مرئی‬ ‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫ی‬‫قو‬ ‫جذب‬
‫سولفیدها‬ ‫و‬ ‫ماتیکها‬‫و‬‫آر‬ ،‫آمینها‬ ‫با‬ ‫ید‬ ‫کمپلکسهای‬ ‫همچنین‬.
38
14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬ ‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬14‫ج‬2)‫حاللها‬
14‫ج‬3)‫عاملی‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬
39
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬UV/Vis‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫کیفی‬ ‫ی‬ ‫تجزیه‬ ‫برای‬ ‫محدودی‬ ‫نسبتا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
‫است‬ ‫کم‬ ‫نسبتا‬ ‫جذب‬ ‫های‬ ‫مینمم‬ ‫و‬ ‫ماکسیمم‬ ‫تعداد‬ ‫یرا‬‫ز‬.
‫است‬ ‫ممکن‬‫غیر‬ ‫اغلب‬ ‫دقیق‬ ‫شناسایی‬‫بنابراین‬.
‫جذبی‬ ‫طیف‬UV‫تولوئن‬‫جذبی‬ ‫طیف‬IR‫تولوئن‬
40
‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫وجود‬ ‫کیفی‬ ‫مولکولی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫طیفی‬ ‫ترسیم‬ ‫جهت‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫چند‬.
‫است‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬ ‫یا‬ ،‫جذب‬ ‫یتم‬‫ر‬‫لگا‬ ،‫جذب‬ ،‫ر‬‫عبو‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬ ‫برحسب‬ ‫اوقات‬ ‫اکثر‬ ‫عرضها‬ ‫ر‬‫محو‬.
‫د‬‫و‬‫ر‬ ‫می‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫نیز‬‫فرکانس‬ ‫گاهی‬ ،‫است‬ ‫موجی‬ ‫عدد‬ ‫یا‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫معموال‬ ‫طولها‬ ‫ر‬‫محو‬.
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬
‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫حسب‬ ‫بر‬ ‫جذب‬‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫حسب‬ ‫بر‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬
41
‫ب‬ ‫و‬ ‫الف‬ ‫مقایسه‬:
•‫در‬ ‫بزرگتری‬ ‫تفاوت‬ ‫جذب‬ ‫نمودار‬ ‫در‬
‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫پیکها‬ ‫ارتفاع‬.
•‫عبور‬ ‫در‬ ‫ها‬ ‫منحنی‬ ‫بین‬ ‫تفاوت‬ ‫اما‬
‫است‬ ‫بیشتر‬.
‫جذب‬ ‫لگاریتم‬ ‫با‬ ‫نمودار‬:
•‫های‬ ‫غلظت‬ ‫با‬ ‫محلول‬ ‫طیف‬ ‫مقایسه‬ ‫برای‬
‫است‬ ‫مناسب‬ ‫متفاوت‬.
•‫در‬ ‫یکسان‬ ‫نسبت‬ ‫با‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫زیرا‬
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬
42
*‫حالل‬ ‫انتخاب‬ ‫در‬ ‫مهم‬ ‫نکات‬:
‫شفافیت‬
‫جاذب‬ ‫سیستم‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫احتمالی‬ ‫آثار‬ ‫بررسی‬
•‫ظریف‬ ‫ساختار‬ ‫حذف‬ ‫به‬ ‫تمایل‬ ‫قطبی‬ ‫حالل‬
‫ارتعاشی‬ ‫آثار‬
•‫غیر‬ ‫حاللهای‬ ‫با‬ ‫طیف‬ ‫به‬ ‫گازی‬ ‫فاز‬ ‫های‬ ‫طیف‬
‫قطبی‬(‫هپتان‬)‫است‬ ‫نزدیک‬.
•‫شکل‬14-12‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫اثر‬ ،
‫استالدهید‬
‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫ماهیت‬ ‫تاثیر‬
‫یکسان‬ ‫حالل‬ ‫جذبی،از‬ ‫طیفهای‬ ‫مقایسه‬ ‫هنگام‬
‫شود‬ ‫استفاده‬.
‫حالل‬ ‫تا‬ ‫شود‬ ‫توجه‬ ‫حالل‬ ‫جذب‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫به‬
‫باشند‬ ‫نداشته‬ ‫جذب‬.
•‫وابسته‬ ‫حالل‬ ‫خلوص‬ ‫به‬ ‫شدت‬ ‫به‬ ‫مقادیر‬ ‫این‬
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
14‫ج‬2)‫حاللها‬
05/11/1436 43
14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
14‫ج‬3)‫عاملی‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬
‫شود‬ ‫نمی‬ ‫مشاهده‬ ‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫روشنی‬ ‫اطالعات‬.
‫مفیدند‬ ‫رنگساز‬ ‫عاملی‬ ‫گروههای‬ ‫آشکارسازی‬ ‫برای‬ ‫اما‬.
‫مثال‬:
‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫جذب‬ ‫نوار‬280nm‫تا‬290nm‫به‬ ،‫حالل‬ ‫قطبیت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫که‬
‫شود‬ ‫می‬ ‫جابجا‬ ‫کوتاهتر‬ ‫موجهای‬ ‫طول‬ ‫طرف‬:‫گروه‬ ‫حضور‬ ‫از‬ ‫قاطعی‬ ‫ی‬ ‫نشانه‬
‫کربونیل‬
‫حدود‬ ‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫جذب‬ ‫نوار‬260nm‫ارتعاشی‬ ‫ظریف‬ ‫ساختار‬ ‫های‬ ‫نشانه‬ ‫با‬:
‫آروماتیک‬ ‫ی‬ ‫حلقه‬ ‫حضور‬
‫آثار‬ ‫مقایسه‬ ‫با‬ ،‫فنولی‬ ‫ساختار‬ ‫یا‬ ‫آروماتیک‬ ‫آمین‬pH‫مقایسه‬ ‫همچنین‬ ‫و‬
‫جدول‬ ‫های‬ ‫داده‬ ‫با‬14-4‫کرد‬ ‫تایید‬.
4405/11/1436
14‫د‬1)‫کار‬ ‫ی‬‫دامنه‬
‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬‫در‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬
14‫د‬)‫با‬‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫جذبی‬‫گیریهای‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬
‫ناجاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫در‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬
14‫د‬2)‫کار‬‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
‫غلظت‬‫و‬ ‫جذب‬ ‫بین‬ ‫ابطه‬‫ر‬‫تعیین‬
‫سلولها‬ ‫ی‬‫دستکار‬‫و‬‫کردن‬ ‫تمیز‬
‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬
‫ند‬‫ر‬‫گذا‬ ‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫جذب‬ ‫بر‬‫که‬ ‫متغیرهایی‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬ ‫و‬‫دوگانه‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫با‬‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫طیف‬
‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫ایش‬‫ز‬‫اف‬ ‫روش‬
‫جامد‬ ‫اجسام‬‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬
‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬ ‫مدوله‬ ‫وسایل‬
‫مشتقی‬ ‫های‬‫طیف‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 45
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫های‬ ‫تجزیه‬ ‫انجام‬ ‫برای‬ ‫روشها‬ ‫مفیدترین‬ ‫و‬ ‫متداولترین‬ ‫از‬ ‫روش‬ ‫این‬
‫است‬.
‫فتومتری‬ ‫و‬ ‫اسپکتروفتومتری‬ ‫روشهای‬ ‫مهم‬ ‫مشخصات‬:
1-‫معدنی‬ ‫و‬ ‫آلی‬ ‫سیستم‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫در‬ ‫گسترده‬ ‫کاربردپذیری‬
2-‫حساسیت‬10-4‫تا‬10-5M(‫تا‬10-6‫الی‬10-7M‫یابد‬ ‫می‬ ‫افزایش‬ ‫نیز‬)
3-‫زیاد‬ ‫تا‬ ‫متوسط‬ ‫پذیری‬ ‫گزینش‬
4-‫خوب‬ ‫صحت‬(‫نبی‬ ‫قطعیتهای‬ ‫عدم‬1‫تا‬%3‫خطا‬ ‫توان‬ ‫می‬ ‫که‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬
‫داد‬ ‫کاهش‬ ‫درصد‬ ‫دهم‬ ‫چند‬ ‫تا‬ ‫را‬)
5-‫ها‬ ‫داده‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫راحتی‬ ‫و‬ ‫سهولت‬
05/11/1436 46
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫جذب‬ ‫کمی‬ ‫شهای‬‫و‬‫ر‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬UV/Vis‫است‬ ‫یاد‬‫ز‬ ‫بسیار‬.
%95‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫با‬ ‫ستی‬‫ر‬‫تند‬ ‫ی‬ ‫شته‬‫ر‬ ‫در‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫گیریهای‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬UV/Vis‫شود‬ ‫می‬ ‫انجام‬.
‫معادل‬3‫متحده‬‫ایالت‬ ‫در‬ ‫انه‬‫ز‬‫و‬‫ر‬ ‫مایش‬‫ز‬‫آ‬ ‫ن‬‫میلیو‬
14‫د‬1)‫کار‬ ‫ی‬ ‫دامنه‬
05/11/1436 47
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫آلی‬ ‫های‬ ‫نگساز‬‫ر‬(Organic Chromophoric Compound)
‫معدنی‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬
‫واسطه‬ ‫فلزات‬
‫ن‬‫و‬‫ز‬‫او‬ ‫و‬ ‫مولکولی‬ ‫ید‬ ،‫تریوکسید‬ ‫تینیم‬‫و‬‫ر‬ ،‫اسمیم‬ ،‫مات‬‫و‬‫کر‬ ،‫نیتریت‬،‫نیترات‬ ‫یونهای‬ ‫همچنین‬.
14‫د‬1)‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬ ‫در‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬‫د‬‫ر‬‫موا‬
Applications to Absorbing Species
05/11/1436 48
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫اول‬ ‫کاربرد‬:‫با‬ ‫گزینشی‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫زیادی‬ ‫واکنشگرهای‬‫ناجاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬
‫در‬ ‫باال‬ ‫جذب‬ ‫شدت‬ ‫با‬ ‫محصوالتی‬ ‫تا‬ ‫دهند‬ ‫می‬ ‫واکنش‬
UV/Vis‫شود‬ ‫ایجاد‬.
‫سر‬ ‫تا‬ ‫رنگ‬ ‫ی‬ ‫دهنده‬ ‫تشکیل‬ ‫واکنش‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫پذیر‬ ‫امکان‬ ‫صورتی‬ ‫در‬ ‫امر‬ ‫این‬
‫رود‬ ‫پیش‬ ‫تکمیل‬ ‫حد‬.
‫دوم‬ ‫کاربرد‬:‫مانند‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫تعیین‬‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫یونهای‬
‫نشده‬ ‫ترکیب‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫بزرگتر‬ ‫مرتبه‬ ‫ده‬ ‫چندین‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬
‫ساز‬ ‫کمپلکس‬ ‫عوامل‬:
1-‫معدنی‬ ‫واکنشگرهای‬:‫مولیبیدن؛‬ ‫و‬ ‫کبالت‬ ،‫آهن‬ ‫برای‬ ‫تیوسیانات‬ ‫یون‬
‫و‬ ‫کروم‬ ‫و‬ ‫وانادیم‬ ،‫تیتان‬ ‫برای‬ ‫پروکسید‬ ‫هیدروژن‬ ‫آنیون‬...
14‫د‬1)‫ناجاذب‬ ‫های‬‫گونه‬ ‫در‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬‫د‬‫ر‬‫موا‬
Applications to Nonabsorbing Species
05/11/1436 49
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫جذب‬ ‫پیک‬ ‫که‬ ‫موجی‬ ‫طول‬ ‫در‬ ‫جذبی‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬
‫شده‬ ‫مشاهده‬.
‫زیرا‬:
1-‫نقطه‬ ‫این‬ ‫در‬ ،‫غلظت‬ ‫واحد‬ ‫ازای‬ ‫به‬ ‫جذب‬
‫دهد‬ ‫می‬ ‫نشان‬ ‫را‬ ‫تغییرات‬ ‫بزرگترین‬.
‫می‬ ‫حاصل‬ ‫حساسیت‬ ‫حداکـــــثــــر‬ ‫بنابراین‬
‫شود‬.
‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
05/11/1436 50
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
*‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫گونه‬ ‫یک‬ ‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫بر‬ ‫که‬ ‫متدوالی‬ ‫متغیرهای‬
‫از‬ ‫عبارتند‬ ،‫گذارند‬:
‫حالل‬ ‫ماهیت‬
pH‫محلول‬
‫دما‬
‫الکترولیت‬ ‫زیاد‬ ‫غلظتهای‬
‫کننده‬ ‫تداخل‬ ‫اجسام‬ ‫حضور‬
‫اینکه‬ ‫تا‬ ‫شود‬ ‫معلوم‬ ‫متغیرها‬ ‫این‬ ‫آثار‬ ‫بایستی‬ ‫بنابراین‬
‫نگیرد‬ ‫قرار‬ ‫متغیرهای‬ ‫ایم‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫جذب‬.
‫ند‬‫ر‬‫گذا‬‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫جذب‬‫بر‬‫که‬‫متغیرهایی‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
05/11/1436 51
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫نیاز‬ ‫باال‬ ‫کیفیت‬ ‫با‬ ‫های‬ ‫سل‬ ‫به‬ ‫صحیح‬ ‫سنجیی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تجزیه‬.
‫شوند‬ ‫بندی‬ ‫جه‬‫ر‬‫د‬ ‫یکدیگر‬‫برابر‬ ‫در‬ ‫منظم‬ ‫ر‬‫طو‬ ‫به‬ ‫باید‬ ‫ها‬ ‫سل‬‫این‬
‫از‬ ‫حاصل‬ ‫تفاوت‬ ‫هرگونه‬ ‫تا‬‫شدن‬ ‫فرسوده‬ ‫و‬ ‫افتادگی‬ ‫خط‬ ،‫خراش‬‫شود‬ ‫آشکار‬.
‫د‬‫ر‬‫دا‬‫فراوانی‬‫اهمیت‬ ‫ها‬ ‫سل‬ ‫کردن‬ ‫خشک‬ ‫و‬ ‫تمیزکردن‬ ‫برای‬ ‫مناسب‬‫ن‬‫فنو‬ ‫از‬ ‫استفاده‬.
‫دادند‬ ‫پیشنهاد‬ ‫سل‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫های‬ ‫پنجره‬ ‫کردن‬‫تمیز‬ ‫برای‬ ‫ی‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫لز‬‫ر‬‫سو‬ ‫و‬ ‫ن‬‫یکسو‬‫ر‬‫ا‬:
o‫ل‬‫متانو‬ ‫به‬ ‫آغشته‬ ‫لنز‬ ‫ی‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬ ‫یک‬ ‫با‬‫ا‬‫ر‬ ‫سل‬ ‫سطوح‬ ،‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫از‬ ‫قبل‬(‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫خلوص‬ ‫با‬)‫کنید‬ ‫تمیز‬.
o‫ید‬‫ر‬‫دا‬ ‫نگه‬ ‫گیره‬ ‫با‬‫ا‬‫ر‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬.
o‫د‬‫ر‬‫بگذا‬‫باقی‬ ‫آلودگی‬ ‫ن‬‫بدو‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫سل‬ ‫سطح‬ ‫و‬ ‫شده‬ ‫تبخیر‬ ‫ل‬‫متانو‬ ‫دهید‬ ‫ه‬‫ز‬‫اجا‬.
o‫است‬ ‫دار‬‫ر‬‫برخو‬ ‫یادی‬‫ز‬ ‫ش‬‫ز‬‫ار‬ ‫از‬ ‫سطوح‬ ‫کردن‬ ‫پاک‬ ‫ل‬‫متداو‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬‫این‬.
o‫د‬‫ر‬‫گذا‬ ‫می‬ ‫باقی‬ ‫سل‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫فیلمهایی‬ ‫و‬ ‫ز‬‫پر‬ ‫که‬ ‫لنز‬ ‫خشک‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬ ‫از‬ ‫استفاده‬ ،‫ل‬‫متداو‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫در‬ ‫یرا‬‫ز‬.
‫سل‬ ‫با‬‫کار‬ ‫و‬‫کردن‬ ‫تمیز‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
05/11/1436 52
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫کالیبراسیون‬ ‫منحنی‬ ‫یک‬ ‫است‬ ‫الزم‬ ،‫آنالیز‬ ‫برای‬ ‫الزم‬ ‫شرایط‬ ‫انتخاب‬ ‫از‬ ‫بعد‬
‫شود‬ ‫تهیه‬ ‫استاندار‬ ‫محلولهای‬ ‫از‬ ‫استفاده‬ ‫با‬.
‫واقعی‬ ‫های‬ ‫نمونه‬ ‫کلی‬ ‫ترکیب‬ ‫به‬ ‫نزدیک‬ ‫باید‬ ‫استاندارد‬ ‫محلولهای‬ ‫ترکیب‬
‫باشد‬.
‫بر‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫آنالیت‬ ‫از‬ ‫مناسبی‬ ‫غلظتی‬ ‫گستره‬ ‫بایستی‬ ‫استاندارد‬ ‫محلولهای‬ ‫این‬
‫گیرند‬.
‫آنالیز‬ ‫استاندارد‬ ‫محلول‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫تنها‬ ‫و‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬ ‫پیروی‬ ‫فرض‬ ‫با‬ ‫نباید‬
‫داد‬ ‫انجام‬ ‫را‬.
،‫است‬ ‫شده‬ ‫گزارش‬ ‫مقاالت‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬ ‫مقایر‬ ‫به‬ ‫نباید‬ ‫همچنین‬
‫کرد‬ ‫استناد‬.
‫آل‬ ‫ایده‬ ‫طور‬ ‫به‬:
‫غلظت‬ ‫و‬‫جذب‬‫بین‬ ‫ابطه‬‫ر‬‫تعیین‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
05/11/1436 53
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
‫نمونه‬ ‫از‬ ‫یکسان‬ ‫حجمهای‬ ‫به‬ ‫د‬‫ر‬‫استاندا‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫یک‬ ‫از‬ ‫حجم‬ ‫چند‬ ‫یا‬ ‫یک‬‫افزایش‬
‫ثابت‬ ‫مقدار‬ ‫به‬ ‫ها‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫حجم‬ ‫ساندن‬‫ر‬
‫نمونه‬ ‫و‬ ‫وقت‬ ‫در‬ ‫جویی‬ ‫صرفه‬ ‫جهت‬
‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition) 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
05/11/1436 54
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition)
05/11/1436 55
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition)
05/11/1436 56
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫جاذب‬ ‫اجسام‬ ‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬
(Analysis of Mixture of Absorbing Substances)
‫مخلوط‬ ‫در‬ ‫موجود‬ ‫منفرد‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬ ‫اجزای‬ ‫جذب‬ ‫مجموع‬ ‫با‬ ‫است‬ ‫برابر‬ ،‫معین‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫ـک‬‫ـ‬‫ـ‬‫ی‬ ‫در‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫یک‬ ‫کل‬ ‫جذب‬
‫ابطه‬‫ر‬ ‫با‬9-13‫نده‬‫ز‬‫سا‬‫اجزاء‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تعیین‬ ‫،امکان‬(‫ها‬ ‫طیف‬ ‫همپوشانی‬ ‫وجود‬ ‫با‬‫حتی‬)‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫وجود‬.
‫شکل‬14-14‫طیفهای‬ ،M‫و‬N‫شود‬ ‫نمی‬ ‫مشاهده‬ ‫منفرد‬ ‫جذب‬ ‫موجی‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫هیچ‬ ‫در‬.
‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬ ‫با‬4‫مولی‬ ‫ضریب‬(‫منفرد‬ ‫دهای‬‫ر‬‫استاندا‬ ‫از‬M‫و‬N‫بیر‬ ‫ن‬‫قانو‬ ‫منحنی‬ ‫شیب‬ ‫یا‬)‫سل‬ ‫ضخامت‬ ‫و‬ ‫مخلوط‬ ‫جذب‬ ‫و‬
‫کرد‬ ‫محاسبه‬ ‫معادله‬ ‫دو‬ ‫از‬‫ا‬‫ر‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬‫اجزای‬ ‫غلظت‬ ‫توان‬ ‫می‬.
05/11/1436 57
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫جاذب‬ ‫اجسام‬ ‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬
(Analysis of Mixture of Absorbing Substances)
‫که‬ ‫دارند‬ ‫اعتبار‬ ‫هنگامی‬ ‫تنها‬ ‫روابط‬ ‫این‬:
1-‫شود‬ ‫پیروی‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬.
2-‫کنند‬ ‫رفتار‬ ‫یکدیگر‬ ‫از‬ ‫مستقل‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫سازنده‬ ‫جزء‬ ‫دو‬.
3-‫صحت‬ ‫بزرگترین‬:‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫در‬ ‫تفاوت‬‫شده‬ ‫انتخاب‬ ‫موجهای‬ ‫طول‬ ‫در‬
‫باشد‬ ‫زیاد‬.
‫از‬ ‫بیش‬ ‫حاوی‬ ‫مخلوط‬ ‫آنالیز‬2‫دیگر‬ ‫جذب‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫جاذب‬ ‫گونه‬
‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫تعداد‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ،‫حاصل‬ ‫های‬ ‫داده‬ ‫در‬ ‫قطعیتها‬ ‫عدم‬ ‫اینکه‬ ‫با‬
‫یابد‬ ‫می‬ ‫افزایش‬.
،‫کامپیوتری‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬ ‫برخی‬(Array-detector Spectrophotometer)‫قطعیت‬ ‫عدم‬ ،
‫دهند‬ ‫می‬ ‫کاهش‬ ‫را‬.
05/11/1436 58
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
‫ترسیم‬ ‫سپس‬ ‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫عبور‬ ‫یا‬ ‫جذب‬ ‫باالتر‬ ‫مرتبه‬ ‫یک‬ ‫یا‬ ‫اول‬ ‫مشتق‬
‫طیف‬
‫مزایا‬:
1-‫طیف‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫گذارند‬ ‫می‬ ‫نمایش‬ ‫به‬ ‫را‬ ‫طیفی‬ ‫جزئیات‬ ‫آن‬ ‫اغلب‬ ‫منحنیها‬ ‫این‬
‫نیست‬ ‫مشخص‬ ‫معمولی‬.
2-‫صحت‬ ‫با‬ ‫و‬ ‫تر‬ ‫آسان‬ ‫گاهی‬ ‫را‬ ‫مزاحم‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫در‬ ‫آنالیت‬ ‫غلظت‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬
‫دهد‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫بیشتری‬.
‫معایب‬:
1-‫نسبت‬ ‫کاهش‬S/N
‫مشتقی‬
05/11/1436 59
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫روشهای‬:
1-‫پردازشگر‬ ‫با‬ ‫شده‬ ‫کنترل‬ ‫رقمی‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬:‫آماری‬ ‫فرایندهای‬ ‫توسط‬
2-‫قدیمی‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬(‫آنالوگ‬: )‫عملیاتی‬ ‫کننده‬ ‫تقویت‬ ‫مدار‬ ‫یک‬ ‫توسط‬
‫مناسب‬
3-‫موج‬ ‫طول‬ ‫سازی‬ ‫مدوله‬(Modulation Wavelength)
05/11/1436 60
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
‫دارد‬ ‫وجود‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫سازی‬ ‫مدوله‬ ‫برای‬ ‫روش‬ ‫چند‬.
1-‫از‬ ‫و‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫پیموده‬ ‫تکراری‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫از‬ ‫نانومتری‬ ‫چند‬ ‫ای‬ ‫فاصله‬
‫کند‬ ‫می‬ ‫عبور‬ ‫مونوکروماتور‬ ‫شکاف‬.
‫عالمت‬ ‫دامنه‬ac‫طول‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫طیف‬ ‫مشتق‬ ‫از‬ ‫خوبی‬ ‫تقریب‬ ‫آشکارساز‬ ‫از‬ ‫حاصل‬
‫است‬ ‫موج‬.
‫با‬ ‫سریع‬ ‫و‬ ‫تکراری‬ ‫پیمایش‬ ‫ایجاد‬‫پاشنده‬ ‫عنصر‬ ‫یا‬ ‫شکاف‬ ،‫آینه‬ ‫نوسان‬
‫تکفامساز‬
‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬‫مدوله‬‫وسایل‬
Wavelength Modulation
05/11/1436 61
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
2-‫دوگانه‬ ‫پاشنده‬ ‫سیستمهای‬ ‫از‬ ‫استفاده‬(‫اند‬ ‫شده‬ ‫تجاری‬)
‫های‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫با‬ ‫باریکه‬ ‫دو‬‫کمی‬‫متفاوت‬(1‫تا‬2nm)‫نمونه‬ ‫سل‬ ‫روی‬ َ‫متناوبا‬
‫افتد‬ ‫می‬ ‫آن‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫و‬.
‫شود‬ ‫نمی‬ ‫استفاده‬ ‫مرجعی‬ ‫ی‬ ‫باریکه‬ ‫هیچ‬.
‫از‬ ‫تابش‬ ‫معرض‬ ‫در‬ َ‫متناوبا‬ ‫نمونه‬ ‫سلول‬ ‫و‬ ‫شود‬ ‫نمی‬ ‫استفاده‬ ‫نیز‬ ‫مرجع‬ ‫سل‬2
‫است‬ ‫تکفامساز‬.
***‫استاندارد‬ ‫سل‬ ‫و‬ ‫مرجع‬ ‫سل‬ ‫از‬ ‫تابش‬ ‫متناوب‬ ‫عبور‬ ‫با‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫یک‬
2‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬1‫سل‬‫یا‬1‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬2‫سل‬
‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬‫مدوله‬‫وسایل‬
Wavelength Modulation
05/11/1436 62
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
1-‫زیرا‬ ‫ها‬ ‫گونه‬ ‫کیفی‬ ‫شناسایی‬
،‫مشتقی‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫جزئیات‬
‫با‬ ‫ترکیبات‬ ‫بین‬ ‫تمایز‬ ‫امکان‬
‫همپوشانی‬ ‫طیفهای‬‫کند‬ ‫می‬ ‫میسر‬ ‫را‬.
‫شدن‬ ‫آشکار‬3‫همپوشانی‬ ‫جذب‬ ‫پیک‬
‫شکل‬ ‫در‬ ‫شده‬14-16
‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 63
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
2-‫موج‬ ‫طول‬ ‫کاربرد‬2‫مشتقی‬ ‫گانه‬:‫در‬ ‫موجود‬ ‫آنالیت‬ ‫طیفهای‬ ‫به‬ ‫دستیابی‬
‫کدر‬ ‫محلولهای‬‫که‬‫نور‬ ‫پراکندگی‬‫کند‬ ‫می‬ ‫محو‬ ‫را‬ ‫طیف‬ ‫جزئیات‬.
‫مثال‬:
3‫جانبی‬ ‫های‬ ‫زنجیره‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ،‫آالنین‬ ‫فنیل‬ ‫و‬ ‫تیروسین‬ ،‫تریپتوفان‬ ‫آمینواسید‬
‫دارند‬ ‫تیزی‬ ‫جذبی‬ ‫پیک‬ ‫آروماتیک‬.
‫مرغی‬ ‫تخم‬ ‫یا‬ ‫گاوی‬ ‫آلبومین‬ ‫مثا‬ ‫پروتئینی‬ ‫مواد‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫تیز‬ ‫پیک‬ ‫این‬ ‫اما‬
‫نیستند‬ ‫آشکار‬.
‫یک‬ ‫حاصل‬ ‫و‬ ‫کنند‬ ‫می‬ ‫پراکنده‬ ‫شدت‬ ‫به‬ ‫را‬ ‫تابش‬ ،‫پروتئین‬ ‫بزرگ‬ ‫مولکولهای‬ ‫زیرا‬
‫است‬ ‫مسطح‬ ‫پیک‬.
‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 64
14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬
14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬
Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry
3-‫موج‬ ‫طول‬ ‫کاربرد‬2‫مشتقی‬ ‫گانه‬:‫تداخل‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫در‬ ‫آنالیت‬ ‫آنالیز‬ ‫برای‬
‫طیفی‬
‫در‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫نمی‬ ‫اسکن‬ ‫دستگاه‬2،‫شده‬ ‫مشاهده‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫تداخل‬ ‫که‬ ‫موج‬ ‫طول‬
‫شود‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫آنالیز‬.
‫باشد‬ ‫داشته‬ ‫بیشتری‬ ‫جذب‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫باید‬ ‫آنالیت‬.
‫است‬ ‫آنالیت‬ ‫غلظت‬ ‫با‬ ‫متناسب‬ ،‫جذب‬ ‫تفاضل‬.
‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
65
14‫ـ‬‫ه‬1)‫ن‬‫تیتراسیو‬‫منحنیهای‬
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬14‫ـ‬‫ه‬2)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
14‫ـ‬‫ه‬3)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫تیتراسیونهای‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 66
‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬ ‫برای‬ ‫توانند‬ ‫می‬ ‫نورسنجی‬ ‫طیف‬ ‫و‬ ‫نورسنجی‬ ‫گیریهای‬ ‫اندازه‬
‫روند‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫تیتراسیون‬ ‫یک‬ ‫ارزی‬.
‫اینکه‬ ‫بر‬ ‫مشروط‬:
1-‫کنند‬ ‫جذب‬ ‫را‬ ‫تابش‬ ‫محصول‬ ‫یا‬ ‫واکنشگر‬ ، ‫آنالیت‬.
2-‫اختیار‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫ارزی‬ ‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫تشخیص‬ ‫برای‬ ‫جذب‬ ‫تغییر‬ ‫بتواند‬ ‫جاذب‬ ‫شناساگر‬
‫بگذارد‬.
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
05/11/1436 67
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
‫حجم‬ ‫از‬ ‫تابعی‬ ‫صورت‬ ‫به‬ ‫جذب‬ ‫از‬ ‫نموداری‬ ،‫تیتراسیون‬ ‫منحنی‬
‫است‬ ‫تیتران‬.
‫از‬ ‫متشکل‬ ‫منحنی‬2‫متفاوت‬ ‫شیبهای‬ ‫با‬ ‫مستقیم‬ ‫خط‬ ‫پاره‬
‫ارزی‬ ‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫از‬ ‫بعد‬ ‫کامال‬ ‫دیگری‬ ‫و‬ ‫تیتراسیون‬ ‫آغاز‬ ‫در‬ ‫یکی‬
‫است‬ ‫پایانی‬ ‫ی‬ ‫نقطه‬ ‫مستقیم‬ ‫خط‬ ‫پاره‬ ‫دو‬ ‫تقاطع‬ ‫محل‬.
‫رضایتبخش‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫برای‬:
1-‫کنند‬ ‫تبعیت‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫سیستم‬ ‫است‬ ‫الزم‬.
2-‫شود‬ ‫تصحیح‬ ‫حجم‬ ‫تغییرات‬ ‫برای‬ ‫جذب‬ ‫است‬ ‫الزم‬.‫مشاهده‬ ‫های‬ ‫جذب‬
14‫ـ‬‫ه‬1)‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫منحنیهای‬
05/11/1436 68
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
a)‫آنالیت‬:‫ناجاذب‬-‫ل‬‫محصو‬:‫ناجاذب‬–‫تیترانت‬:‫جاذب‬
b)‫آنالیت‬:‫ناجاذب‬–‫ل‬‫محصو‬:‫جاذب‬-‫تیترانت‬:‫ناجاذب‬
***‫تیترانت‬ ‫حجم‬ ‫از‬ ‫مستقل‬ ‫جذب‬
14‫ـ‬‫ه‬1)‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫منحنیهای‬
05/11/1436 69
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
‫باشد‬ ‫ممکن‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫مسیر‬ ‫در‬ ‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫ظرف‬‫قرارگرفتن‬ ‫تا‬ ‫است‬ ‫شده‬‫اصالح‬ ‫ی‬‫نحو‬ ‫به‬ ‫دستگاه‬.
،‫دیاب‬‫ر‬ ‫نوع‬ ‫سنج‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫از‬ ‫یا‬probe-type cell‫شود‬ ‫استفاده‬ ،.
،‫مناسب‬‫فیلتر‬ ‫و‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬ ‫از‬ ‫پس‬0% T‫شود‬ ‫می‬ ‫تنظیم‬.
‫آید‬ ‫می‬ ‫دست‬ ‫به‬ ‫مناسب‬ ‫جذب‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫می‬ ‫ر‬‫عبو‬ ‫آنالیت‬ ‫از‬ ‫تابش‬.
‫شود‬ ‫نمی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫واقعی‬ ‫جذب‬ ‫مقدار‬ ‫و‬ ‫کافیست‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫شدن‬ ‫مشخص‬ ‫برای‬ ‫نسبی‬ ‫جذب‬ ‫مقدیر‬.
‫باشد‬ ‫ثابت‬ ‫باید‬‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫طی‬ ‫در‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫جواب‬ ‫و‬ ‫تابش‬ ‫منبع‬ ‫توان‬.
‫ک‬ ‫می‬‫تغییر‬ ، ‫ظرف‬ ‫محل‬‫تغییر‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫مسیر‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫یرا‬‫ز‬ ‫بماند‬ ‫ثابت‬ ‫بایستی‬ ‫ظرف‬ ‫شود،که‬ ‫می‬ ‫استفاده‬ ‫ای‬ ‫استوانه‬ ‫ف‬‫و‬‫ظر‬ ‫معموال‬‫ند‬.
‫گیرند‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫استفاده‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫سنجها‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫و‬ ‫دار‬ ‫صافی‬ ‫سنجهای‬‫ر‬‫نو‬ ‫نوع‬ ‫دو‬ ‫هر‬.
‫گیرن‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫استفاده‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ،‫بیر‬ ‫ن‬‫قانو‬ ‫از‬ ‫پیروی‬ ‫جهت‬ ‫بیشتر‬ ‫احتمال‬ ‫و‬ ‫یکتر‬‫ر‬‫با‬‫نوار‬ ‫پهنای‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫سنجها‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫بیشتر‬ ‫اما‬‫د‬.
14‫ـ‬‫ه‬2)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
05/11/1436 70
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
‫صحیحتری‬ ‫نتایج‬ ،‫مستقیم‬ ‫نورسنجی‬ ‫آنالیز‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫نورسنجی‬ ‫تیتراسیون‬
‫گذارد‬ ‫می‬ ‫اختیار‬ ‫در‬.
‫است‬ ‫شده‬ ‫گرفته‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬ ‫در‬ ‫داده‬ ‫چندین‬ ‫زیرا‬.
،‫دیگر‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫وجود‬ ،‫شود‬ ‫می‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫جذب‬ ‫تغییرات‬ ‫چون‬ ‫همچنین‬
‫کند‬ ‫نمی‬ ‫تداخل‬ ‫ایجاد‬.
‫روشهای‬ ‫سایر‬ ‫همانند‬ ‫زیرا‬ ،‫کرد‬ ‫استفاده‬ ‫رقیقتر‬ ‫محلولهای‬ ‫از‬ ‫توان‬ ‫می‬
‫ندارد‬ ‫زیادی‬ ‫اهمیت‬ ‫تعادل‬ ‫ثابت‬ ،‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬.
،‫خط‬ ‫دو‬ ‫برخورد‬ ‫محل‬ ‫در‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫می‬ ‫تغییر‬ ‫ذفته‬ ‫رفته‬ ‫حجم‬ ‫تغییر‬ ‫با‬ ‫جذب‬ ‫زیرا‬
‫است‬ ‫مشخص‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬.
‫کاربرد‬:
14‫ـ‬‫ه‬3)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تیتراسیونهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 71
14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
‫موج‬ ‫طول‬ ‫در‬754 nm
1-‫جذب‬ ‫آن‬ ‫از‬ ‫حاصل‬ ‫کمپلکس‬ ‫و‬ ‫بیسموت‬
‫ندارند‬.
2-‫دارد‬ ‫جذب‬ ‫مس‬ ‫کمپلکس‬.
3-‫می‬ ‫ثابت‬ ‫جذب‬ ،‫تیترانت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬
‫ماند‬.
14‫ـ‬‫ه‬3)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تیتراسیونهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
1
2
3
72
14‫و‬1)‫صوتی‬ ‫ر‬‫نو‬‫اثر‬
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫بینی‬‫طیف‬
14‫و‬2)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫طیفهای‬
14‫و‬3)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
14‫و‬4)‫بردها‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 73
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
‫نورصوتی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬(PAS)‫اوایل‬ ‫در‬1970‫شد‬ ‫ابداع‬.
‫طیف‬ ‫آوردن‬ ‫برست‬ ‫برای‬ ‫روشی‬‫جذبی‬UV،Vis‫و‬IR‫جامدات‬ ‫جامدات،نیم‬
‫کدر‬ ‫مایعات‬ ‫یا‬‫گذارد‬ ‫می‬ ‫اختیار‬ ‫در‬.
‫دلیل‬ ‫به‬ ،‫مواد‬ ‫نوع‬ ‫ان‬ ‫طیف‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬‫پراگندگی‬‫و‬‫نور‬ ‫بازتابش‬
‫است‬ ‫مشکل‬ ‫یا‬ ‫غیرممکن‬ ‫معمول‬ ‫روشهای‬ ‫با‬.
05/11/1436 74
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫بینی‬ ‫طیف‬(PAS)‫است‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫جذب‬ ‫اثر‬ ‫بر‬ ‫مبتنی‬.
‫سال‬ ‫در‬‫ابتدا‬1880‫شد‬‫ی‬ ‫س‬‫ر‬‫بر‬ ‫دیگران‬ ‫و‬ ‫بل‬ ‫گراهام‬ ‫الکساندر‬ ‫توسط‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫دهی‬ ‫تابش‬ ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬ ‫آن‬ ‫در‬ ‫گاز‬ ‫که‬ ‫موجی‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫ی‬ ‫شده‬ ‫بریده‬ ‫ی‬ ‫یکه‬‫ر‬‫با‬ ‫با‬ ‫بسته‬ ‫ل‬‫سلو‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫گاز‬ ‫مانیکه‬‫ز‬.
‫شود‬ ‫می‬ ‫محفظه‬ ‫فشار‬ ‫حیز‬ ‫و‬ ‫افت‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬ ‫و‬ ‫گاز‬ ‫شدن‬ ‫گرم‬ ‫باعث‬ ،‫گاز‬ ‫توسط‬ ‫شده‬ ‫جذب‬ ‫تابش‬.
‫کرد‬ ‫آشکار‬‫توان‬ ‫می‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬‫یک‬ ‫با‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫فشار‬‫تغییرات‬ ‫این‬ ،‫باشد‬ ‫صوتی‬‫فرکانس‬ ‫ی‬ ‫گستره‬ ‫در‬ ‫برش‬ ‫سرعت‬ ‫که‬ ‫تی‬‫ر‬‫صو‬ ‫در‬.
‫جاذب‬ ‫های‬‫ز‬‫گا‬ ‫آنالیز‬‫برای‬ ‫بیستم‬ ‫ن‬‫قر‬ ‫ابتدای‬ ‫از‬
‫گرفت‬ ‫قرار‬ ‫اهمیت‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫مجددا‬ ،‫منبع‬ ‫عنوان‬ ‫به‬‫پذیر‬ ‫کوک‬ ‫یرقرمز‬‫ز‬ ‫لیزرهای‬‫اختراع‬ ‫با‬.
‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫ی‬‫ـشتر‬‫ـ‬‫ـ‬‫ی‬‫ب‬ ‫اهمیت‬ ‫مایعات‬‫و‬ ‫جامعات‬ ‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬‫برای‬ ‫تکنیک‬‫این‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬.
14‫و‬1)‫صوتی‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫اثر‬
05/11/1436 75
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
‫شود‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫قرار‬ ‫حساس‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬ ‫یک‬ ‫و‬ ‫ناجاذب‬ ‫گاز‬ ‫یا‬ ‫هوا‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫بسته‬ ‫سل‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫نمونه‬ ،‫جامدات‬ ‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫مطالعات‬ ‫در‬.
‫ی‬ ‫مشخص‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫با‬ ‫جامد‬ ‫سپس‬(‫تکفامساز‬ ‫توسط‬ ‫شده‬ ‫بریده‬)‫شود‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫تابش‬.
‫داشت‬ ‫خواهیم‬ ‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫اثر‬ ،‫شود‬ ‫جذب‬ ‫جامد‬ ‫توسط‬ ‫تابش‬ ‫تیکه‬‫ر‬‫صو‬ ‫در‬.
‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫بستگی‬ ‫جذب‬ ‫میزان‬ ‫به‬ ‫حاصل‬ ‫صوت‬ ‫توان‬.
‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫مشخصه‬ ‫مهمترین‬:‫کند‬ ‫نمی‬ ‫تداخل‬ ‫د،بنابراین‬‫ر‬‫ندا‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬‫بر‬ ‫ی‬‫اثر‬ ‫هیچ‬ ‫پراکنده‬ ‫یا‬ ‫تابیده‬‫ز‬‫با‬ ‫تابش‬.
‫هاست‬‫ز‬‫گا‬ ‫شبیه‬ ‫جامدات‬ ‫در‬ ،‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫اثر‬ ‫ایجاد‬ ‫عامل‬
‫شود‬ ‫می‬ ‫گاز‬ ‫به‬ ‫جامد‬ ‫از‬ ‫گرما‬ ‫جریان‬ ‫باعث‬ ‫جاذب‬ ‫جامدات‬ ‫آسایش‬.
‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬ ‫توسط‬ ‫آن‬ ‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫گاز‬ ‫فشار‬ ‫در‬ ‫خیز‬ ‫و‬‫افت‬ ‫ایجاد‬
14‫و‬2)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیفهای‬
05/11/1436 76
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
‫شود‬ ‫می‬ ‫ثبت‬ ‫نمونه‬ ‫طیف‬ ‫سپس‬ ‫و‬ ‫المپ‬ ‫طیف‬ ‫ابتدا‬.
‫د‬‫و‬‫ر‬ ‫می‬‫کار‬ ‫به‬ ‫نمونه‬ ‫از‬‫جی‬‫و‬‫خر‬ ‫تصحیح‬ ‫برای‬ ‫المپ‬ ‫های‬ ‫داده‬.
‫باشد‬ ‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫منبع‬ ‫بین‬‫انحرافی‬ ‫نباید‬‫بنابراین‬.
‫کنند‬ ‫می‬ ‫مرتفع‬‫ا‬‫ر‬ ‫انحراف‬ ‫مشکل‬ ‫ی‬‫پرتو‬ ‫دو‬ ‫های‬ ‫دستگاه‬.
‫است‬ ‫یز‬‫ر‬ ‫بسیار‬ ‫کربن‬ ‫مانند‬ ‫مرجع‬ ‫ی‬ ‫ماده‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫ی‬‫دیگر‬ ‫و‬ ‫نمونه‬‫برای‬ ‫یکی‬ ،‫سل‬ ‫دو‬ ‫دستگاهها‬‫این‬.
8‫کند‬ ‫می‬ ‫ر‬‫عبو‬ ‫نمونه‬ ‫از‬ ‫باقیمانده‬ ‫و‬ ‫سد‬‫ر‬ ‫می‬ ‫پیروالکتریکی‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫به‬ ‫یکه‬‫ر‬‫با‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬.
‫پیروالکتریکی‬ ‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫نمونه‬‫جی‬‫و‬‫خر‬ ‫مقایسه‬
‫مناسب‬ ‫طیف‬ ‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬ ‫و‬ ‫مان‬‫ز‬ ‫و‬ ‫وموج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫تصحیح‬
14‫و‬3)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
05/11/1436 77
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
14‫و‬3)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
05/11/1436 78
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
1-‫می‬ ‫ایجاد‬ ‫را‬ ‫واضح‬ ‫طیفی‬ ‫هموگلبین‬ ‫و‬ ‫قرمز‬ ‫گلبول‬ ،‫خون‬ ‫نورصوتی‬ ‫طیف‬
‫کند‬.
‫رضایتبخش‬ ،‫خون‬ ‫ترکیبات‬ ‫توسط‬ ‫نور‬ ‫پراکندگی‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫معمولی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬
‫نیست‬.
‫مولکولهای‬ ‫این‬ ‫مقدماتی‬ ‫جداسازی‬ ‫بدون‬ ‫خون‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫مطالعات‬ ‫امکان‬
‫بزرگ‬
2-‫سطوح‬ ‫پوشش‬ ‫حیوانی؛‬ ‫بافت‬ ‫و‬ ‫دریایی‬ ‫جلبک‬ ‫نیمرساناها؛‬ ‫کانیها؛‬ ‫مطالعه‬
‫کاتالیزوری‬ ‫سطوح‬ ‫و‬
3-‫جامدات‬ ‫کیفی‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ،‫قرمز‬ ‫زیر‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫نورصوتی‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬
•‫مناسب‬ ‫مقادیر‬ ‫برای‬ ‫فوریه‬ ‫تبدیل‬ ‫فنون‬S/N‫است‬ ‫نیاز‬ ‫مورد‬.
14‫و‬4)‫بردها‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 79
14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy
4-‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫مقایسه‬UV‫صوتی‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫با‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫حالت‬ ‫در‬
*‫د‬‫ز‬‫سا‬ ‫می‬ ‫ممکن‬‫ا‬‫ر‬ ‫ترکیبات‬ ‫سریع‬ ‫شناسایی‬ ،‫دو‬‫این‬ ‫تشابه‬.
14‫و‬4)‫بردها‬‫ر‬‫کا‬
05/11/1436 80
‫پایان‬

Contenu connexe

Tendances

تداخلات ماده با اشعه ایکس
تداخلات ماده با اشعه ایکستداخلات ماده با اشعه ایکس
تداخلات ماده با اشعه ایکسAmirhoseyn Sarayani
 
Presention grophene شناخت گرافن
Presention grophene شناخت گرافنPresention grophene شناخت گرافن
Presention grophene شناخت گرافنmilad mostajeran
 
Laser in dentistry
Laser in dentistry Laser in dentistry
Laser in dentistry Hadi hoseini
 
Detectors &amp; radiation
Detectors &amp; radiationDetectors &amp; radiation
Detectors &amp; radiationSima Taghizadeh
 
نوسانگرهای پارامتریک نوری
نوسانگرهای پارامتریک نورینوسانگرهای پارامتریک نوری
نوسانگرهای پارامتریک نوریFatemeh Ghezelbash
 

Tendances (8)

تداخلات ماده با اشعه ایکس
تداخلات ماده با اشعه ایکستداخلات ماده با اشعه ایکس
تداخلات ماده با اشعه ایکس
 
Presention grophene شناخت گرافن
Presention grophene شناخت گرافنPresention grophene شناخت گرافن
Presention grophene شناخت گرافن
 
Laser in dentistry
Laser in dentistry Laser in dentistry
Laser in dentistry
 
Detectors &amp; radiation
Detectors &amp; radiationDetectors &amp; radiation
Detectors &amp; radiation
 
Barkhord partoha
Barkhord partohaBarkhord partoha
Barkhord partoha
 
نوسانگرهای پارامتریک نوری
نوسانگرهای پارامتریک نورینوسانگرهای پارامتریک نوری
نوسانگرهای پارامتریک نوری
 
Graphene and carbon dots
Graphene and carbon dotsGraphene and carbon dots
Graphene and carbon dots
 
Nmr
NmrNmr
Nmr
 

Similaire à UV/Vis SPECTROSCOPY

The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...
The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...
The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...mohamadamiri5
 
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dots
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dotsReview of the optical properties of carbon and graphene quantum dots
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dotsmohamadamiri5
 
Mass spectrometry
Mass spectrometryMass spectrometry
Mass spectrometryfarzadbazri
 
منشا مغناطیس مواد و بره1
منشا مغناطیس مواد و بره1منشا مغناطیس مواد و بره1
منشا مغناطیس مواد و بره1Dr.Hamidreza Jalalian
 
تئوری آنتن های ماهوره ای
تئوری آنتن های ماهوره ایتئوری آنتن های ماهوره ای
تئوری آنتن های ماهوره ایDany Khosravi
 

Similaire à UV/Vis SPECTROSCOPY (11)

The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...
The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...
The effect of nanoparticle size on optical parameters and cellular toxicity i...
 
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dots
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dotsReview of the optical properties of carbon and graphene quantum dots
Review of the optical properties of carbon and graphene quantum dots
 
Mass spectrometry
Mass spectrometryMass spectrometry
Mass spectrometry
 
Gama
GamaGama
Gama
 
X-ray
X-rayX-ray
X-ray
 
Exciton
ExcitonExciton
Exciton
 
Graphene
GrapheneGraphene
Graphene
 
chp1.pdf
chp1.pdfchp1.pdf
chp1.pdf
 
منشا مغناطیس مواد و بره1
منشا مغناطیس مواد و بره1منشا مغناطیس مواد و بره1
منشا مغناطیس مواد و بره1
 
Heterocycles
HeterocyclesHeterocycles
Heterocycles
 
تئوری آنتن های ماهوره ای
تئوری آنتن های ماهوره ایتئوری آنتن های ماهوره ای
تئوری آنتن های ماهوره ای
 

UV/Vis SPECTROSCOPY

  • 2. ‫تحقیقات‬ ‫علوم‬ ‫واحد‬ ‫اسالمی‬‫اد‬‫ز‬‫آ‬ ‫دانشگاه‬ ‫علوم‬ ‫دانشکده‬ ‫عنوان‬: ‫فرابنفش‬‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫سنجی‬ ‫طیف‬‫بردهای‬‫ر‬‫کا‬/‫مرئی‬ ‫فصل‬14 ‫به‬ ‫ائه‬‫ر‬‫ا‬: ‫گیویان‬ ‫دکتر‬ ‫آقای‬ ‫نده‬‫ر‬‫گردآو‬: ‫حمانی‬‫ر‬‫منیره‬ ‫س‬‫ر‬‫د‬: ‫ای‬ ‫تجزیه‬‫اسپکتروسکوپی‬2 ‫دیبهشت‬‫ر‬‫ا‬1394 05/11/1436 2
  • 3. ‫مقدمه‬ ‫فرابنفش‬ ‫تابش‬ ‫بر‬ ‫مبتنی‬ ‫جذبی‬ ‫گیریهای‬ ‫اندازه‬/‫مرئی‬: ‫های‬ ‫گونه‬ ‫از‬ ‫زیادی‬ ‫تعداد‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫ای‬ ‫گسترده‬ ‫کاربرد‬ ‫دارند‬ ‫معدنی‬ ‫و‬ ‫آلی‬. ‫در‬ ‫کمی‬ ‫تجزیه‬ ‫فنون‬ ‫تمام‬ ‫بین‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫کاربرد‬ ‫بیشترین‬ ‫احتماال‬ ‫دارد‬ ‫جهان‬ ‫سرار‬ ‫در‬ ‫بالینی‬ ‫و‬ ‫شیمیایی‬ ‫آزمایشگاه‬. 305/11/1436
  • 4. 14‫الف‬)‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬‫گی‬‫ر‬‫بز‬ 14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫فصل‬14 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫بینی‬‫طیف‬ 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫تیتراسیونهای‬ 14‫د‬)‫جذبی‬‫های‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫با‬‫کمی‬‫های‬‫تجزیه‬ 405/11/1436
  • 5. 505/11/1436 14‫الف‬)‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫گی‬‫ر‬‫بز‬ ‫گونه‬ ‫ی‬‫گیرانداز‬‫مقطع‬‫سطح‬ ‫جاذب‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫گذار‬‫انجام‬ ‫برای‬ ‫احتمال‬ ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫بستگی‬.
  • 6. 6 14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬UV/Vis‫فرایند‬ ‫طی‬2‫گیرد‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫ای‬ ‫مرحله‬. 1)‫الکترونی‬ ‫برانگیختگی‬:M + h ϑ M* ‫برانگیخته‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫عمر‬ ‫طول‬(M*)‫کوتاه‬(10 -8‫تا‬10 -9‫ثانیه‬)‫است‬. 2)‫آسایش‬ ‫فرایند‬:‫گرما‬M* M + ‫آسایش‬ ‫فرایند‬ ‫انواع‬: ‫اینـکه‬ ‫بـه‬ ‫توجـه‬ ‫بـا‬: ‫نوع‬ ‫متداولترین‬:‫انرژی‬ ‫تبدیل‬ ‫گرما‬ ‫به‬ ‫برانگیختگی‬ ‫تجزیه‬M*‫دیگر‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫به‬: ‫شیمیایی‬ ‫نور‬ ‫واکنش‬ ‫و‬ ‫فلوئورسانی‬ ‫مجدد‬ ‫نشر‬ ‫فسفرسانی‬ ‫عمر‬ ‫طول‬M*‫در‬ ‫آن‬ ‫غلظت‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫کوتاه‬ ‫حدی‬ ‫به‬ ‫است‬ ‫ناچیز‬ ‫لحظه‬ ‫هر‬ ‫معموال‬ ‫آسایش‬ ‫با‬ ‫شده‬ ‫آزاد‬ ‫گرمایی‬ ‫انرژی‬ ‫مقدار‬ ‫نیست‬ ‫آشکارپذیر‬ ‫حداقل‬ ‫در‬ ‫اختالل‬ ‫مورد‬ ‫سیستم‬ ‫بررسی‬
  • 7. 7 14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬UV/Vis‫برانگیختن‬ ‫از‬ ‫معموال‬‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬. •،‫مطالعه‬ ‫مورد‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫پیوندهای‬ ‫انواع‬ ‫با‬ ‫جذب‬ ‫های‬ ‫پیک‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫بنابراین‬ ‫است‬ ‫مرتبط‬. •‫مولکول‬ ‫در‬ ‫عاملی‬ ‫گروههای‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫بنابراین‬ ‫است‬ ‫ارزشمند‬. •‫جذب‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫کاربرد‬ ‫مهمتر‬ ‫ی‬ ‫نکته‬ ‫اما‬UV/Vis‫ترکیبات‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫تعیین‬ ‫در‬ ‫است‬ ‫جاذب‬ ‫گروههای‬ ‫حاوی‬.
  • 8. 805/11/1436 ‫جاذب‬ ‫الکترونهای‬ ‫انواع‬ 14‫ب‬)‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫آلی‬ ‫های‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬ 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫معدنی‬ ‫آنیونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫آروماتیک‬ ‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫اکتانیدها‬‫و‬ ‫النتانیدها‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫ات‬‫ز‬‫فل‬‫گروههای‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫دوم‬ ‫و‬‫ل‬‫او‬ ‫واسطه‬ 14‫ب‬3)‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫جذب‬
  • 9. 905/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n‫شامل‬‫آلی‬ ‫یونهای‬ ‫و‬ ‫مولکولها‬‫و‬‫معدنی‬ ‫یونهای‬ ‫تعدادی‬‫است‬. ‫شوند‬ ‫برانگیخته‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫باالتر‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ‫به‬‫بتوانند‬ ‫که‬ ‫ند‬‫ر‬‫دا‬‫ی‬ ‫واالنس‬ ‫الکترونهای‬‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫تمام‬. ‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬‫ا‬‫ر‬ ‫ی‬ ‫الکترومغناطیس‬ ‫تابش‬ ‫ترکیبات‬‫این‬ ‫تمامی‬‫بنابراین‬. ‫است‬ ‫نیاز‬ ‫شدن‬ ‫برانگیخته‬ ‫جهت‬ ‫یادی‬‫ز‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫یگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫ی‬‫پایدار‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫اما‬ ‫خالء‬‫فرابنفش‬ ‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫به‬ ‫که‬ ،‫بود‬ ‫خواهد‬ ‫کمتر‬ ‫تابش‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬‫یعنی‬(λ < 185 nm )‫است‬ ‫مرتبط‬. ‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫ی‬ ‫الکترومغناطیس‬ ‫تابش‬ ‫نیز‬ ‫هوا‬ ‫ی‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬ ‫اجزاء‬ ‫محدوده‬ ‫این‬ ‫در‬. ‫از‬‫نکته‬ ‫این‬‫معایب‬‫مولکولی‬ ‫جذب‬ ‫سنجی‬‫طیف‬ ‫تجربی‬‫مشکالت‬ ‫و‬UV/Vis‫شود‬‫می‬‫محسوب‬. ‫از‬ ‫گتر‬‫ر‬‫بز‬‫های‬‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬‫در‬ ‫آلی‬‫ترکیبات‬‫سنجی‬ ‫ر‬‫نو‬‫طیف‬‫مطالعات‬ ‫بنابراین‬185 nm‫گیرد‬‫می‬ ‫انجام‬. ‫عاملی‬ ‫های‬‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬‫ترکیبات‬ ‫این‬(‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫نام‬‫به‬)‫باشند‬‫می‬‫کمتر‬ ‫برانگیختگی‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫که‬(‫بیشتر‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬)‫است‬‫نیاز‬‫د‬‫ر‬‫مو‬. ‫است‬‫پیچیده‬‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫طیف‬.‫شود‬ ‫می‬ ‫طیفی‬ ‫خطوط‬‫همپوشانی‬‫باعث‬ ‫الکترونی‬ ‫های‬‫ر‬‫گذا‬‫ی‬‫و‬‫ر‬‫ی‬ ‫تعاش‬‫ر‬‫ا‬‫های‬‫ر‬‫گذا‬‫شدن‬‫سوار‬ ‫یرا‬‫ز‬. ‫داشت‬ ‫کمی‬ ‫نیمه‬‫یا‬ ‫کیفی‬ ‫گیریهای‬‫نتیجه‬ ‫توان‬ ‫می‬‫اما‬، ‫نیست‬ ‫پذیر‬‫امکان‬‫حاصل‬ ‫طیفهای‬ ‫جزئیات‬ ‫آنالیز‬.
  • 10. 1005/11/1436 ‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬ 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫دارند‬ ‫شرکت‬ ‫جذب‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫آلی‬ ‫مولکول‬ ‫الکترونهای‬: ،‫اتمی‬ ‫مرکز‬ ‫دو‬ ‫حول‬ ‫میدان‬ ‫در‬ ‫پیوند‬ ‫ی‬ ‫دهنده‬ ‫تشکیل‬ ‫الکترونهای‬ ‫استقرار‬ ‫داد‬ ‫وجود‬ ‫دافعه‬ ‫حداقل‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫صورتی‬ ‫به‬. ‫از‬ ‫و‬ ‫هستند‬ ‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬ ‫ی‬ ‫دربرگیرنده‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتالهای‬ ‫همپوشانی‬2‫اند‬ ‫شده‬ ‫حاصل‬ ‫اتمی‬ ‫اوربیتال‬. ‫ترکیب‬ ‫حاصل‬2‫اتمی‬ ‫اوربیتال‬: ‫پیوندی‬ ‫الکترونهای‬:‫تشکیل‬ ‫در‬ ‫دارند‬ ‫شرکت‬ ‫اتمها‬ ‫بین‬ ‫پیوند‬. ‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫الکترونهای‬:‫که‬ ‫الکترونهایی‬ ‫مثل‬ ‫اتمهایی‬ ‫حول‬ ‫اکسیژن‬،‫هالوژن‬ ،‫گوگرد‬‫و‬‫نیتروژن‬ ‫مستقرند‬. 1‫پیوندی‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتال‬(‫انرژی‬ ‫پایین‬) 1‫ضد‬ ‫مولکولی‬ ‫اوربیتال‬ ‫پیوندی‬(‫باال‬ ‫انرژی‬)
  • 11. 1105/11/1436 ‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬ 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬𝝈‫یگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ، ‫است‬ ‫ن‬‫متقار‬ ‫پیوند‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫ل‬‫حو‬ ‫چگالی‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬. ‫شده‬ ‫داده‬ ‫نشان‬ ‫کردن‬ ‫دار‬ ‫سایه‬ ‫جه‬‫ر‬‫د‬ ‫با‬ ‫مثبت‬ ‫ی‬ ‫هسته‬ ‫دو‬ ‫ل‬‫حو‬ ‫الکترون‬ ‫دو‬ ‫استقرار‬ ‫از‬ ‫ی‬ ‫ناش‬ ‫منفی‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫متوسط‬. ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫دو‬𝝈(‫پیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬)‫و‬𝝅(‫دیگر‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬)‫دوگانه‬ ‫پیوندهای‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ، ‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬𝝅‫اتمی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫ی‬‫مواز‬ ‫همپوشانی‬ ‫توسط‬p‫است‬ ‫شده‬ ‫تشکیل‬. ‫بار‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬:‫باال‬‫نواحی‬ ‫در‬ ‫ماکسیمم‬‫چگالی‬ ‫و‬ ‫پیوند‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫در‬ ‫کم‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫با‬‫گرهی‬ ‫ی‬ ‫صفحه‬ ‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬*𝝈‫و‬*𝝅‫ند‬‫ر‬‫دا‬‫ا‬‫ر‬ ‫خود‬ ‫متناسب‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫یع‬‫ز‬‫تو‬‫نیز‬ ‫نماد‬ ‫با‬ ‫نیز‬ ‫پیوندی‬ ‫غیر‬ ‫الکترونهای‬n‫شوند‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫نشان‬.
  • 12. 1205/11/1436 ‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬ 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫شکل‬2-14)‫فرمالدئید‬ ‫مولکولی‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬
  • 14. 1405/11/1436 ‫جاذب‬‫الکترونهای‬ ‫انواع‬ 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫شکل‬3-14)‫فرمالدئید‬ ‫در‬ ‫مولکولی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫انواع‬ ‫در‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬ ‫با‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫گذار‬‫ها‬‫ز‬‫ا‬‫ر‬‫ت‬‫از‬‫برخی‬ *𝝈𝝈 𝝅 *𝝅 *𝝈n *𝝅n
  • 15. 1505/11/1436 ‫انتقال‬*𝝈𝝈 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫شود‬ ‫می‬ ‫برانگیخته‬ ‫مربوط‬ ‫پیوندی‬ ‫ضد‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫به‬ ‫سیگما‬ ‫پیوندی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫از‬ ‫الکترون‬ ‫یک‬. ‫است‬ ‫بیشتر‬ ‫ها‬‫ر‬‫گذا‬ ‫سایر‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ،‫گذار‬ ‫القای‬ ‫برای‬ ‫م‬‫ز‬‫ال‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬(.‫پیکان‬ ‫اولین‬) ‫است‬ ‫خالء‬ ‫در‬‫فرابنفش‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫ی‬ ‫تابش‬ ‫فرکانسهای‬ ‫با‬ ‫متناظر‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫این‬. ‫مثال‬:،‫متان‬ ‫در‬،‫پیوندها‬ ‫تمامی‬C-H‫در‬‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬‫و‬‫هستند‬125nm‫شود‬ ‫می‬‫مشاهده‬. ‫هم‬‫محتمل‬ ‫گذار‬‫تنها‬*𝝈𝝈‫است‬. ‫در‬ ،‫اتان‬ ‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫اما‬135 nm‫پیوند‬ ‫به‬ ‫مربوط‬ ‫که‬ ‫شده‬ ‫مشاهده‬C-C‫هست‬. ‫پیوند‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫ن‬‫چو‬C-C‫از‬C-H‫کمتر‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫است‬ ‫کمتر‬(‫بیشتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬)‫است‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫گذار‬ ‫حالت‬ ‫القای‬ ‫برای‬. ‫نیست‬ ‫معمولی‬‫ی‬‫پذیر‬ ‫دستیابی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫انتقال‬‫این‬(‫خالء‬ ‫فرابنفش‬)
  • 16. 1605/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫قادرند‬ ‫غیرپیوندی‬ ‫الکترن‬ ‫زوج‬ ‫حاوی‬ ‫شده‬ ‫سیر‬ ‫ترکیبات‬ ‫دهند‬ ‫انجام‬ ‫را‬ ‫گذارهای‬. ‫نـسـبت‬‫کمتـری‬ ‫انرژی‬ ‫بـه‬ ‫بـه‬ ‫دارنـد‬ ‫نیـاز‬. ‫بـین‬ ‫تابش‬ ‫جذب‬150‫تـا‬250 nm‫گـیرد‬ ‫مـی‬ ‫صـورت‬. ‫جدول‬ ‫طبق‬1-14‫عمدتا‬ ‫گـذاری‬ ‫چنیـن‬ ‫بـرای‬ ‫الزم‬ ‫،انرژی‬ ‫به‬‫اتمی‬ ‫پیوند‬ ‫نوع‬‫و‬‫مولکولی‬ ‫ساختار‬ ‫به‬ ‫کمتر‬ ‫دارد‬ ‫بسـتـگی‬. ‫انتقال‬*𝝈n *𝝈 n *𝝈 𝝈 C-N : C- O :
  • 17. 1705/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫می‬ ‫صورت‬ ‫انتقال‬ ‫دو‬ ‫این‬ ‫در‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫کاربردهای‬ ‫اکثر‬ ‫گیرد‬. ‫این‬ ‫انجام‬ ‫برای‬ ‫الزم‬ ‫انرژی‬ ‫زیرا‬2‫پیکهای‬ ،‫انتقال‬ ‫آورد‬ ‫می‬ ‫تجربی‬ ‫مناسب‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬. ‫نشده‬ ‫سیر‬ ‫آلی‬ ‫عاملی‬ ‫گروه‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫به‬ ،‫گذار‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫در‬ ‫اوربیتالهای‬ ‫تامین‬ ‫برای‬𝝅‫دارند‬ ‫نیاز‬. ‫را‬ ‫نشده‬ ‫سیر‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫هسته‬ ‫این‬‫رنگساز‬(Chromophore) ‫نامند‬ ‫می‬. ‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅 𝝅
  • 18. 1805/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n *𝝅n:‫شود‬‫می‬‫جابجا‬ ‫کوتاهتر‬‫موجهای‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫به‬‫معموال‬،‫حالل‬ ‫قطبیت‬‫افزایش‬ ‫با‬ ‫مربوطه‬ ‫پیک‬. ‫غیرپیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬ ‫و‬ ‫حالل‬ ‫نی‬‫ژ‬‫و‬‫هیدر‬ ‫پیوند‬ ‫تشکیل‬ ‫با‬ ‫الکل‬ ‫یا‬ ‫و‬ ‫آب‬ ‫مثل‬‫قطبی‬ ‫آبکافتی‬ ‫حاللهای‬ ‫یابد‬ ‫می‬ ‫کاهش‬ ‫برانگیخته‬ ‫غیر‬ ‫تراز‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬. ‫شود‬ ‫نمی‬ ‫حفظ‬ ‫نی‬‫ژ‬‫و‬‫هیدر‬ ‫پیوند‬ ،‫شدن‬ ‫برانگیخته‬ ‫با‬ ‫اما‬. ‫د‬‫ر‬‫ندا‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬ ‫کاهش‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫یعنی‬. ‫ی‬ ‫فاصله‬2‫یابد‬ ‫می‬‫افزایش‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬ ‫است‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫برانگیختگی‬ ‫برای‬ ‫ی‬‫بیشتر‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫کوتاهتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬‫بنابراین‬. ‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅
  • 19. 1905/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n *𝝅𝝅:‫شود‬‫می‬‫جابجا‬ ‫بلندتر‬‫موجهای‬ ‫ل‬‫طو‬‫به‬ ‫معموال‬،‫حالل‬ ‫قطبیت‬‫افزایش‬ ‫با‬ ‫مربوطه‬ ‫پیک‬. ‫حدود‬ ‫در‬ ،‫است‬ ‫کوچکتر‬ ‫بسیار‬ ‫قبلی‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫اثر‬ ‫این‬5 nm‫جابجایی‬. ‫دهد‬ ‫می‬ ‫کاهش‬‫ا‬‫ر‬ ‫برانگیخته‬ ‫غیر‬ ‫و‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫جاذب‬ ‫و‬ ‫حالل‬ ‫بین‬‫ی‬ ‫قطبش‬ ‫ی‬ ‫جاذبه‬ ‫نیروی‬،‫قطبیت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫یرا‬‫ز‬. ‫است‬ ‫بیشتر‬ ‫برانگیخته‬ ‫تراز‬ ‫بر‬ ‫تاثیر‬‫این‬ ‫ضمن‬ ‫در‬. ‫اختالف‬ ‫بنابراین‬2‫یافته‬ ‫کاهش‬ ‫تراز‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫کم‬ ‫نیاز‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫بلندتر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫سمت‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬. ‫انتقال‬*𝝅n‫و‬*𝝅𝝅
  • 21. 2105/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫آلی‬‫های‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬ ‫عاملی‬ ‫های‬ ‫گروه‬ ‫شناسایی‬ (‫تقریبی‬:) *‫حالل‬ ‫اثر‬ *‫مولکولهای‬ ‫ساختار‬ ‫جزئیات‬ ‫رنگساز‬ *‫اثرات‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫پیک‬ ‫بودن‬ ‫پهن‬ ‫ارتعاشی‬ ‫ترازهای‬
  • 22. 2205/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ،‫ها‬‫ز‬‫نگسا‬‫ر‬‫شدن‬‫مزدوج‬ ‫اثر‬The Effect of Conjugation on λmax ‫الکترونهای‬ ‫استقرار‬ ‫عدم‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫شدن‬ ‫مزدوج‬𝝅 ‫ی‬‫حاو‬ ‫بایستی‬ ‫ترکیبات‬‫این‬4‫باشند‬ ‫اتم‬ ‫ی‬ ‫هسته‬‫ی‬‫بیشتر‬ ‫تعداد‬ ‫یا‬. ‫تاثیر‬:‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطح‬ ‫کاهش‬*𝝅‫شود‬ ‫می‬ ‫بلندترجابجا‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫سمت‬ ‫یه‬ ‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬،.
  • 24. 2405/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫ماتیک‬‫و‬‫آر‬‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫ن‬‫بنز‬:‫در‬ ‫ی‬‫قو‬ ‫پیک‬ ‫یک‬184 nm‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫پیک‬ ‫یک‬ ،204 nm‫در‬ ‫ضعیفتر‬ ‫پیک‬ ‫یک‬ ‫و‬256 nm‫د‬‫ر‬‫دا‬. ‫باشد‬ ‫می‬ ‫ن‬‫بنز‬ ‫ی‬ ‫حلقه‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫استخالفهای‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫یاد‬‫ز‬ ‫بسیار‬ ‫ها‬ ‫پیک‬‫این‬. ‫فرابنفش‬ ‫جذبی‬‫طیف‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫تاثیر‬5،4،2،1-‫ین‬‫ز‬‫تترا‬
  • 25. 2505/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫ماتیک‬‫و‬‫آر‬‫سیستمهای‬‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫یار‬ ‫نگ‬‫ر‬(Auxochrome):‫شود‬ ‫می‬ ‫نگساز‬‫ر‬‫پیکهای‬‫جابجایی‬‫باعث‬‫ولی‬ ‫د‬‫ر‬‫ندا‬ ‫جذب‬‫فرابنفش‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫خود‬‫که‬‫عاملی‬‫ه‬‫و‬‫گر‬.‫مثل‬–OH‫و‬-NH ،‫ن‬‫بنز‬ ‫حلقه‬‫با‬ ‫غیرپیوندی‬ ‫الکترون‬ ‫جفت‬‫برهمکنش‬‫دلیل‬‫به‬‫قرمز‬‫سمت‬ ‫به‬ ‫جابجایی‬‫و‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫افزایش‬‫نتیجه‬ ‫در‬‫و‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫سطح‬‫کاهش‬ ‫ن‬‫بنز‬‫ی‬ ‫حلقه‬‫ی‬‫و‬‫ر‬‫استخالفهای‬ ‫تاثیر‬
  • 26. 2605/11/1436 14‫ب‬1)‫الکترونهای‬ ‫ی‬‫حاو‬‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬𝝅،𝝈‫و‬n ‫معدنی‬‫آنیونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫های‬‫ر‬‫گذا‬ ‫با‬ ‫جذبی‬ ‫پیک‬ ‫معدنی‬ ‫آنیونهای‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬*𝝈n‫دهند‬ ‫می‬ ‫نشان‬. ‫کربنات‬ ‫تیو‬ ‫ی‬‫تر‬ ،‫ید‬‫ز‬‫آ‬،‫نیتریت‬ ،‫کربنات‬ ،‫نیترات‬ ‫آنیونهای‬ ‫مثل‬
  • 27. 2705/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫یونهای‬ ‫اکثر‬UV/Vis‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬. ‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫برای‬‫آکتنیدها‬ ‫و‬ ‫النتانیدها‬‫الکترونهای‬‫الکترونی‬ ‫های‬ ‫ه‬‫ر‬‫گذا‬ ‫در‬ ‫جذب‬ ‫فرآیند‬ ،4f‫و‬5f‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬. ‫عناصر‬ ‫برای‬‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫ه‬‫و‬‫گر‬ ‫دومین‬ ‫و‬‫اولین‬‫الکترونهای‬ ،3d‫و‬4d‫درگیرند‬.
  • 28. 2805/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫آکتینی‬ ‫و‬ ‫النتانید‬‫یونهای‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬‫د‬ ‫نواحی‬ ‫در‬ ‫آکتینید‬ ‫و‬ ‫النتانید‬ ‫عناصر‬ ‫اکثر‬ ‫ن‬‫یو‬UV/Vis‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬. ‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫ی‬ ‫مشخص‬ ‫کامال‬ ‫و‬ ‫یک‬‫ر‬‫با‬ ‫پیک‬ ،‫معدنی‬ ‫و‬‫آلی‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫برعکس‬. ‫گیرند‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫همراه‬ ‫لیگاند‬ ‫نوع‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫کمی‬ ‫مقدار‬ ‫به‬. ‫مختلف‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ،‫النتانیدها‬ ‫جذب‬ ‫ل‬‫مسئو‬ ‫گذار‬4f‫هستند‬. ‫مختلف‬ ‫های‬‫ز‬‫ترا‬ ،‫آکتینیدها‬ ‫جذب‬ ‫ل‬‫مسئو‬ ‫گذار‬5f‫هستند‬. ‫هستند‬ ‫ـده‬‫ی‬‫ـوش‬‫پ‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫آثار‬ ‫از‬ ،‫نی‬‫و‬‫در‬ ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫این‬. ‫نیستند‬‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫حالل‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫و‬ ‫اند‬ ‫یک‬‫ر‬‫با‬ ‫ها‬‫ر‬‫نوا‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬.
  • 29. 2905/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫کمپلکس‬ ‫و‬ ‫یونها‬18‫کنند‬ ‫می‬ ‫جذب‬ ‫اکسایش‬ ‫حاالت‬ ‫از‬ ‫یکی‬ ‫در‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫مرئی‬ ‫تابش‬ ‫دوم‬ ‫و‬ ‫ل‬‫او‬ ‫ی‬ ‫واسطه‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫در‬ ‫عنصر‬. ‫ند‬‫ر‬‫دا‬ ‫ـن‬‫ـ‬‫ـ‬‫ـ‬‫ـ‬‫ه‬‫پ‬ ‫اغلب‬ ‫جذبی‬ ‫های‬‫ر‬‫نوا‬ ،‫اکتینیدها‬ ‫و‬ ‫النتانیدها‬‫خالف‬ ‫بر‬. ‫هستند‬ ‫شیمیایی‬ ‫محیط‬ ‫عوامل‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫شدت‬ ‫به‬. ‫مثال‬:‫نگ‬‫ر‬ ‫کم‬ ‫آبی‬ ‫نگ‬‫ر‬‫مس‬ ‫ن‬‫یو‬(II)‫تر‬ ‫تیره‬ ‫مراتب‬ ‫به‬ ‫آبی‬ ‫نگ‬‫ر‬ ‫و‬‫آمونیاک‬ ‫با‬ ‫مس‬‫کمپلکس‬
  • 30. 3005/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫واسطه‬ ‫فلزات‬5‫بیتال‬‫ر‬‫او‬d‫ند‬‫ر‬‫دا‬. ‫است‬ ‫الکترون‬ ‫ای‬‫ر‬‫دا‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬‫این‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬. ‫هاست‬ ‫بیال‬‫ر‬‫او‬‫این‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫مختلف‬‫الکترونی‬ ‫های‬‫ر‬‫گذا‬ ‫شامل‬ ‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫طیفی‬ ‫مشخصات‬. ‫ر‬‫بلو‬ ‫میدان‬‫ی‬ ‫نظریه‬ ‫دو‬(‫کیفی‬ ‫درک‬ ‫و‬ ‫ساده‬)‫مولکولی‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫و‬(‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫اطالعات‬ ‫و‬ ‫پیچیده‬) ‫نظریه‬ ‫دو‬ ‫هر‬:‫ی‬‫ژ‬‫انر‬5‫نیست‬ ‫یکسان‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫در‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬. ‫است‬ ‫متفاوت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطوح‬ ‫با‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫همین‬ ‫بین‬ ‫الکترون‬ ‫جابجایی‬ ‫ی‬ ‫نتیجه‬ ‫هم‬ ‫جذب‬. ‫این‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ،‫ی‬ ‫مغناطیس‬ ‫یا‬‫الکتریکی‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫میدان‬ ‫غیاب‬ ‫در‬ ‫اما‬5‫است‬ ‫یکسان‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬. ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫در‬ ‫شکافتگی‬ ،‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫آب‬ ‫با‬ ‫ی‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫بین‬‫کمپلکس‬ ‫تشکیل‬ ‫هنگام‬d‫شود‬ ‫می‬ ‫ایجاد‬. ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫داخل‬ ‫الکترونهای‬‫و‬ ‫لیگاند‬ ‫الکترون‬ ‫ج‬‫و‬‫ز‬ ‫بین‬ ‫الکتروستاتیکی‬ ‫ی‬ ‫دافعه‬ ‫دلیل‬ ‫به‬d
  • 31. 3105/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫سه‬dxy،dxz‫و‬dyz‫اند‬ ‫مشابه‬ ‫ی‬‫جهتگیر‬ ‫جز‬ ‫لحاظ‬ ‫هر‬ ‫از‬. ‫اند‬ ‫کرده‬ ‫اشغال‬‫ا‬‫ر‬ ‫ر‬‫محو‬‫بین‬ ‫فضای‬ ‫ها‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬. ‫ها‬‫ر‬‫محو‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫چگالی‬ ‫مینیمم‬ ‫ها‬‫ر‬‫محو‬ ‫قطر‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫چگالی‬ ‫ماکسیمم‬ ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫برای‬dx2-y2‫و‬dz2‫است‬ ‫برعکس‬. ‫شکل‬14-8
  • 32. 3205/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫با‬ ‫واسطه‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫یک‬ ‫اگر‬6‫داشت‬ ‫خواهیم‬ ،‫شود‬ ‫دینانس‬‫ر‬‫کئو‬ ،‫ی‬‫دیگر‬‫لیگاند‬ ‫یا‬ ‫آب‬ ‫ل‬‫مولکو‬: ‫گیرند‬ ‫می‬‫قرار‬ ‫ی‬‫مرکز‬‫اتم‬ ‫اطراف‬ ‫ن‬‫متقار‬ ‫ت‬‫ر‬‫صو‬‫به‬ ‫لیگاندها‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬‫وجهی‬ ‫هشت‬ ‫ساختار‬. ‫واسطه‬ ‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫سمت‬ ‫به‬ ‫آب‬ ‫منفی‬ ‫دوقطبی‬ ‫انتهای‬ ‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫و‬ ‫دوقطبی‬ ‫بین‬ ‫دافعه‬ ‫ایجاد‬d‫واسطه‬ ‫فلز‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬ ‫بیتالها‬‫ر‬‫او‬ ‫ی‬‫ناپایدار‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫سطوح‬ ‫در‬ ‫تفاوت‬5‫شود‬ ‫می‬ ‫حاصل‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬. ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬dz2‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫آن‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫بر‬‫ی‬‫بیشتر‬ ‫اثر‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫بنابراین‬ ،‫داشته‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫امتداد‬ ‫در‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫منفی‬ ‫بار‬ ‫چگالی‬ ‫ماکسیمم‬. ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫سه‬dxy،dxz‫و‬dyz‫گرفت‬ ‫خواهند‬ ‫قرار‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫کمتر‬‫بنابراین‬ ،‫اند‬ ‫بوده‬ ‫ها‬ ‫ر‬‫محو‬ ‫قطر‬ ‫در‬.‫یکسان‬ ‫اما‬. ‫ـتال‬‫ی‬‫ـ‬‫ب‬‫ر‬‫او‬ ‫د‬‫ر‬‫ـو‬‫م‬ ‫در‬dx2-y2‫ـیتال‬‫ب‬‫ر‬‫او‬ ‫ـا‬‫ب‬ ‫ـه‬‫ک‬ ‫ـد‬‫ه‬‫د‬ ‫ـی‬‫م‬ ‫ـشان‬‫ن‬ ‫ـومی‬‫ت‬‫ـوان‬‫ک‬ ‫ـبات‬‫س‬‫ـحا‬‫م‬dz2‫بود‬ ‫ـد‬‫ـ‬‫ـ‬‫ه‬‫خوا‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫هم‬. ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫بنابراین‬‫های‬ ‫بیتال‬‫ر‬‫او‬ ‫تمام‬d‫یابد‬ ‫می‬‫افزایش‬ ‫لیگاند‬ ‫ر‬‫حضو‬ ‫در‬. ‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬ ‫همچنین‬d‫هایی‬‫ز‬‫ترا‬ ‫به‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫اختالف‬ ‫با‬∆‫شود‬ ‫می‬ ‫شکافته‬.
  • 33. 3305/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫شکل‬9-14)‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫بر‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫اثر‬d
  • 34. 3405/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫گی‬‫ر‬‫بز‬‫بر‬ ‫موثر‬ ‫عوامل‬∆: ‫واسطه‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫واالنس‬ ‫حالت‬ ‫تناوبی‬ ‫ل‬‫جدو‬ ‫در‬ ‫مادر‬ ‫عنصر‬ ‫موقعیت‬ ‫لیگاند‬:‫بیتالهای‬‫ر‬‫او‬‫ی‬‫ژ‬‫انر‬ ‫در‬ ‫شکاف‬ ‫میزان‬ ‫از‬ ‫ی‬ ‫مقیاس‬ ‫که‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬d ‫شدن‬ ‫گ‬‫ر‬‫بز‬ ‫باعث‬ ،‫یاد‬‫ز‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫با‬ ‫کننده‬ ‫کمپلکس‬ ‫عامل‬ ‫یک‬‫یعنی‬∆‫شود‬ ‫می‬. ‫کرد‬ ‫مرتب‬‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫حسب‬ ‫بر‬‫ا‬‫ر‬ ‫معمولی‬ ‫لیگاندهای‬ ‫توان‬ ‫می‬: ‫است‬ ‫پذیر‬ ‫اعمال‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫یونهای‬ ‫تمام‬‫برای‬ ‫ترتیب‬‫این‬ ،‫محدود‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬ ‫در‬ ‫جز‬ ‫به‬. ‫معین‬‫فلز‬ ‫ن‬‫یو‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫مختلف‬ ‫کمپلکسهای‬‫برای‬ ‫جذب‬ ‫پیکهای‬ ‫نسبی‬ ‫موقعیت‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫در‬ ‫کیفی‬ ‫های‬‫بینی‬ ‫پیش‬ ‫امکان‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫افزایش‬:‫افزایش‬∆:‫برانگیختگی‬ ‫جهت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬:‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬ I-< Br-< Cl- < F- < OH- < C2O4 2- ~ H2O < SCN- < NH3 < ‫آمین‬ ‫دی‬ ‫اتیلن‬ < ‫-فنانترولین‬o < NO2 - < CN-
  • 35. 3505/11/1436 14‫ب‬2)‫الکترونهای‬ ‫شامل‬ ‫جذب‬d‫و‬f ‫دوم‬‫و‬ ‫ل‬‫او‬‫ی‬ ‫واسطه‬‫فلزات‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬ ‫عناصر‬ ‫ی‬ ‫بوسیله‬ ‫جذب‬ ‫لیگاند‬ ‫میدان‬‫افزایش‬:‫افزایش‬∆:‫برانگیختگی‬ ‫جهت‬ ‫ی‬‫ژ‬‫انر‬‫افزایش‬:‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬ I-< Br-< Cl- < F- < OH- < C2O4 2- ~ H2O < SCN- < NH3 < ‫آمین‬ ‫دی‬ ‫اتیلن‬ < ‫-فنانترولین‬o < NO2 - < CN- ‫لیگاند‬ ‫میدان‬ ‫ت‬‫ر‬‫قد‬ ‫ایش‬‫ز‬‫اف‬ ‫جذب‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫کاهش‬
  • 37. 3705/11/1436 14‫ب‬3)‫بار‬‫انتقال‬ ‫جذب‬(Charge-Transfer Absorption) ‫مثال‬:‫آهن‬ ‫کمپلکس‬ ‫در‬ ‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫جذب‬(III)/‫تیوسیانات‬ ‫آهن‬ ‫شامل‬ ‫برانگیخته‬ ‫ل‬‫محصو‬(II).‫خنثی‬ ‫تیوسانات‬ ‫ادیکال‬‫ر‬(SCN) ‫گردد‬ ‫می‬ ‫بر‬ ‫اولیه‬ ‫حالت‬ ‫به‬ ‫الکترون‬ ‫کوتاه‬ ‫مان‬‫ز‬ ‫از‬ ‫بعد‬. ‫شده‬ ‫تفکیک‬ ‫برانگیخته‬ ‫کمپلکس‬ ‫است‬ ‫ممکن‬‫این‬ ‫وجود‬ ‫با‬ ‫اکسایش‬ ‫محصوالت‬ ‫و‬/‫کند‬ ‫تولید‬ ‫کاهش‬. ‫دهند‬ ‫می‬ ‫تشکیل‬ ‫بار‬ ‫انتقال‬ ‫کمپلکس‬ ‫نیز‬‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫از‬ ‫یادی‬‫ز‬ ‫تعداد‬. ‫ن‬‫و‬‫هیدر‬ ‫کین‬(‫کمپلکس‬ ‫یک‬1‫به‬1‫ن‬‫کینو‬‫و‬‫هیدر‬ ‫و‬ ‫ن‬‫کینو‬) ‫مرئی‬ ‫ی‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬‫ی‬‫قو‬ ‫جذب‬ ‫سولفیدها‬ ‫و‬ ‫ماتیکها‬‫و‬‫آر‬ ،‫آمینها‬ ‫با‬ ‫ید‬ ‫کمپلکسهای‬ ‫همچنین‬.
  • 38. 38 14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬ ‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬ 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬ ‫جذبی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬14‫ج‬2)‫حاللها‬ 14‫ج‬3)‫عاملی‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬
  • 39. 39 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬UV/Vis‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫کیفی‬ ‫ی‬ ‫تجزیه‬ ‫برای‬ ‫محدودی‬ ‫نسبتا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫است‬ ‫کم‬ ‫نسبتا‬ ‫جذب‬ ‫های‬ ‫مینمم‬ ‫و‬ ‫ماکسیمم‬ ‫تعداد‬ ‫یرا‬‫ز‬. ‫است‬ ‫ممکن‬‫غیر‬ ‫اغلب‬ ‫دقیق‬ ‫شناسایی‬‫بنابراین‬. ‫جذبی‬ ‫طیف‬UV‫تولوئن‬‫جذبی‬ ‫طیف‬IR‫تولوئن‬
  • 40. 40 ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫وجود‬ ‫کیفی‬ ‫مولکولی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫طیفی‬ ‫ترسیم‬ ‫جهت‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫چند‬. ‫است‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬ ‫یا‬ ،‫جذب‬ ‫یتم‬‫ر‬‫لگا‬ ،‫جذب‬ ،‫ر‬‫عبو‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬ ‫برحسب‬ ‫اوقات‬ ‫اکثر‬ ‫عرضها‬ ‫ر‬‫محو‬. ‫د‬‫و‬‫ر‬ ‫می‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫نیز‬‫فرکانس‬ ‫گاهی‬ ،‫است‬ ‫موجی‬ ‫عدد‬ ‫یا‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫معموال‬ ‫طولها‬ ‫ر‬‫محو‬. 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫حسب‬ ‫بر‬ ‫جذب‬‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫حسب‬ ‫بر‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬
  • 41. 41 ‫ب‬ ‫و‬ ‫الف‬ ‫مقایسه‬: •‫در‬ ‫بزرگتری‬ ‫تفاوت‬ ‫جذب‬ ‫نمودار‬ ‫در‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫پیکها‬ ‫ارتفاع‬. •‫عبور‬ ‫در‬ ‫ها‬ ‫منحنی‬ ‫بین‬ ‫تفاوت‬ ‫اما‬ ‫است‬ ‫بیشتر‬. ‫جذب‬ ‫لگاریتم‬ ‫با‬ ‫نمودار‬: •‫های‬ ‫غلظت‬ ‫با‬ ‫محلول‬ ‫طیف‬ ‫مقایسه‬ ‫برای‬ ‫است‬ ‫مناسب‬ ‫متفاوت‬. •‫در‬ ‫یکسان‬ ‫نسبت‬ ‫با‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫زیرا‬ 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 14‫ج‬1)‫طیفی‬ ‫های‬‫داده‬‫ترسیم‬‫شهای‬‫و‬‫ر‬
  • 42. 42 *‫حالل‬ ‫انتخاب‬ ‫در‬ ‫مهم‬ ‫نکات‬: ‫شفافیت‬ ‫جاذب‬ ‫سیستم‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫احتمالی‬ ‫آثار‬ ‫بررسی‬ •‫ظریف‬ ‫ساختار‬ ‫حذف‬ ‫به‬ ‫تمایل‬ ‫قطبی‬ ‫حالل‬ ‫ارتعاشی‬ ‫آثار‬ •‫غیر‬ ‫حاللهای‬ ‫با‬ ‫طیف‬ ‫به‬ ‫گازی‬ ‫فاز‬ ‫های‬ ‫طیف‬ ‫قطبی‬(‫هپتان‬)‫است‬ ‫نزدیک‬. •‫شکل‬14-12‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫اثر‬ ، ‫استالدهید‬ ‫جذب‬ ‫ماکسیمم‬ ‫بر‬ ‫حالل‬ ‫ماهیت‬ ‫تاثیر‬ ‫یکسان‬ ‫حالل‬ ‫جذبی،از‬ ‫طیفهای‬ ‫مقایسه‬ ‫هنگام‬ ‫شود‬ ‫استفاده‬. ‫حالل‬ ‫تا‬ ‫شود‬ ‫توجه‬ ‫حالل‬ ‫جذب‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫به‬ ‫باشند‬ ‫نداشته‬ ‫جذب‬. •‫وابسته‬ ‫حالل‬ ‫خلوص‬ ‫به‬ ‫شدت‬ ‫به‬ ‫مقادیر‬ ‫این‬ 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 14‫ج‬2)‫حاللها‬
  • 43. 05/11/1436 43 14‫ج‬)‫کیفی‬‫تجزیه‬ ‫در‬‫جذبی‬ ‫ی‬‫گیر‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 14‫ج‬3)‫عاملی‬ ‫ههای‬‫و‬‫گر‬‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫شود‬ ‫نمی‬ ‫مشاهده‬ ‫آلی‬ ‫ترکیبات‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ‫روشنی‬ ‫اطالعات‬. ‫مفیدند‬ ‫رنگساز‬ ‫عاملی‬ ‫گروههای‬ ‫آشکارسازی‬ ‫برای‬ ‫اما‬. ‫مثال‬: ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫جذب‬ ‫نوار‬280nm‫تا‬290nm‫به‬ ،‫حالل‬ ‫قطبیت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫که‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫جابجا‬ ‫کوتاهتر‬ ‫موجهای‬ ‫طول‬ ‫طرف‬:‫گروه‬ ‫حضور‬ ‫از‬ ‫قاطعی‬ ‫ی‬ ‫نشانه‬ ‫کربونیل‬ ‫حدود‬ ‫در‬ ‫ضعیف‬ ‫جذب‬ ‫نوار‬260nm‫ارتعاشی‬ ‫ظریف‬ ‫ساختار‬ ‫های‬ ‫نشانه‬ ‫با‬: ‫آروماتیک‬ ‫ی‬ ‫حلقه‬ ‫حضور‬ ‫آثار‬ ‫مقایسه‬ ‫با‬ ،‫فنولی‬ ‫ساختار‬ ‫یا‬ ‫آروماتیک‬ ‫آمین‬pH‫مقایسه‬ ‫همچنین‬ ‫و‬ ‫جدول‬ ‫های‬ ‫داده‬ ‫با‬14-4‫کرد‬ ‫تایید‬.
  • 44. 4405/11/1436 14‫د‬1)‫کار‬ ‫ی‬‫دامنه‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬‫در‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬ 14‫د‬)‫با‬‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫جذبی‬‫گیریهای‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫ناجاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫در‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ ‫د‬‫ر‬‫موا‬ 14‫د‬2)‫کار‬‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬ ‫غلظت‬‫و‬ ‫جذب‬ ‫بین‬ ‫ابطه‬‫ر‬‫تعیین‬ ‫سلولها‬ ‫ی‬‫دستکار‬‫و‬‫کردن‬ ‫تمیز‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬ ‫ند‬‫ر‬‫گذا‬ ‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫جذب‬ ‫بر‬‫که‬ ‫متغیرهایی‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬ ‫و‬‫دوگانه‬‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫با‬‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫طیف‬ ‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫ایش‬‫ز‬‫اف‬ ‫روش‬ ‫جامد‬ ‫اجسام‬‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬ ‫مدوله‬ ‫وسایل‬ ‫مشتقی‬ ‫های‬‫طیف‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
  • 45. 05/11/1436 45 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫های‬ ‫تجزیه‬ ‫انجام‬ ‫برای‬ ‫روشها‬ ‫مفیدترین‬ ‫و‬ ‫متداولترین‬ ‫از‬ ‫روش‬ ‫این‬ ‫است‬. ‫فتومتری‬ ‫و‬ ‫اسپکتروفتومتری‬ ‫روشهای‬ ‫مهم‬ ‫مشخصات‬: 1-‫معدنی‬ ‫و‬ ‫آلی‬ ‫سیستم‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫در‬ ‫گسترده‬ ‫کاربردپذیری‬ 2-‫حساسیت‬10-4‫تا‬10-5M(‫تا‬10-6‫الی‬10-7M‫یابد‬ ‫می‬ ‫افزایش‬ ‫نیز‬) 3-‫زیاد‬ ‫تا‬ ‫متوسط‬ ‫پذیری‬ ‫گزینش‬ 4-‫خوب‬ ‫صحت‬(‫نبی‬ ‫قطعیتهای‬ ‫عدم‬1‫تا‬%3‫خطا‬ ‫توان‬ ‫می‬ ‫که‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫داد‬ ‫کاهش‬ ‫درصد‬ ‫دهم‬ ‫چند‬ ‫تا‬ ‫را‬) 5-‫ها‬ ‫داده‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫راحتی‬ ‫و‬ ‫سهولت‬
  • 46. 05/11/1436 46 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫جذب‬ ‫کمی‬ ‫شهای‬‫و‬‫ر‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬UV/Vis‫است‬ ‫یاد‬‫ز‬ ‫بسیار‬. %95‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫با‬ ‫ستی‬‫ر‬‫تند‬ ‫ی‬ ‫شته‬‫ر‬ ‫در‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬ ‫گیریهای‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬UV/Vis‫شود‬ ‫می‬ ‫انجام‬. ‫معادل‬3‫متحده‬‫ایالت‬ ‫در‬ ‫انه‬‫ز‬‫و‬‫ر‬ ‫مایش‬‫ز‬‫آ‬ ‫ن‬‫میلیو‬ 14‫د‬1)‫کار‬ ‫ی‬ ‫دامنه‬
  • 47. 05/11/1436 47 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫آلی‬ ‫های‬ ‫نگساز‬‫ر‬(Organic Chromophoric Compound) ‫معدنی‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫از‬ ‫تعدادی‬ ‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫ن‬‫و‬‫ز‬‫او‬ ‫و‬ ‫مولکولی‬ ‫ید‬ ،‫تریوکسید‬ ‫تینیم‬‫و‬‫ر‬ ،‫اسمیم‬ ،‫مات‬‫و‬‫کر‬ ،‫نیتریت‬،‫نیترات‬ ‫یونهای‬ ‫همچنین‬. 14‫د‬1)‫جاذب‬ ‫های‬‫گونه‬ ‫در‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬‫د‬‫ر‬‫موا‬ Applications to Absorbing Species
  • 48. 05/11/1436 48 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫اول‬ ‫کاربرد‬:‫با‬ ‫گزینشی‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫زیادی‬ ‫واکنشگرهای‬‫ناجاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫در‬ ‫باال‬ ‫جذب‬ ‫شدت‬ ‫با‬ ‫محصوالتی‬ ‫تا‬ ‫دهند‬ ‫می‬ ‫واکنش‬ UV/Vis‫شود‬ ‫ایجاد‬. ‫سر‬ ‫تا‬ ‫رنگ‬ ‫ی‬ ‫دهنده‬ ‫تشکیل‬ ‫واکنش‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫پذیر‬ ‫امکان‬ ‫صورتی‬ ‫در‬ ‫امر‬ ‫این‬ ‫رود‬ ‫پیش‬ ‫تکمیل‬ ‫حد‬. ‫دوم‬ ‫کاربرد‬:‫مانند‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫تعیین‬‫واسطه‬ ‫فلزات‬ ‫یونهای‬ ‫نشده‬ ‫ترکیب‬ ‫ی‬ ‫گونه‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫بزرگتر‬ ‫مرتبه‬ ‫ده‬ ‫چندین‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬ ‫ساز‬ ‫کمپلکس‬ ‫عوامل‬: 1-‫معدنی‬ ‫واکنشگرهای‬:‫مولیبیدن؛‬ ‫و‬ ‫کبالت‬ ،‫آهن‬ ‫برای‬ ‫تیوسیانات‬ ‫یون‬ ‫و‬ ‫کروم‬ ‫و‬ ‫وانادیم‬ ،‫تیتان‬ ‫برای‬ ‫پروکسید‬ ‫هیدروژن‬ ‫آنیون‬... 14‫د‬1)‫ناجاذب‬ ‫های‬‫گونه‬ ‫در‬‫برد‬‫ر‬‫کا‬‫د‬‫ر‬‫موا‬ Applications to Nonabsorbing Species
  • 49. 05/11/1436 49 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫جذب‬ ‫پیک‬ ‫که‬ ‫موجی‬ ‫طول‬ ‫در‬ ‫جذبی‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫شده‬ ‫مشاهده‬. ‫زیرا‬: 1-‫نقطه‬ ‫این‬ ‫در‬ ،‫غلظت‬ ‫واحد‬ ‫ازای‬ ‫به‬ ‫جذب‬ ‫دهد‬ ‫می‬ ‫نشان‬ ‫را‬ ‫تغییرات‬ ‫بزرگترین‬. ‫می‬ ‫حاصل‬ ‫حساسیت‬ ‫حداکـــــثــــر‬ ‫بنابراین‬ ‫شود‬. ‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
  • 50. 05/11/1436 50 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ *‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫گونه‬ ‫یک‬ ‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫بر‬ ‫که‬ ‫متدوالی‬ ‫متغیرهای‬ ‫از‬ ‫عبارتند‬ ،‫گذارند‬: ‫حالل‬ ‫ماهیت‬ pH‫محلول‬ ‫دما‬ ‫الکترولیت‬ ‫زیاد‬ ‫غلظتهای‬ ‫کننده‬ ‫تداخل‬ ‫اجسام‬ ‫حضور‬ ‫اینکه‬ ‫تا‬ ‫شود‬ ‫معلوم‬ ‫متغیرها‬ ‫این‬ ‫آثار‬ ‫بایستی‬ ‫بنابراین‬ ‫نگیرد‬ ‫قرار‬ ‫متغیرهای‬ ‫ایم‬ ‫تاثیر‬ ‫تحت‬ ‫جذب‬. ‫ند‬‫ر‬‫گذا‬‫می‬ ‫تاثیر‬ ‫جذب‬‫بر‬‫که‬‫متغیرهایی‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
  • 51. 05/11/1436 51 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫نیاز‬ ‫باال‬ ‫کیفیت‬ ‫با‬ ‫های‬ ‫سل‬ ‫به‬ ‫صحیح‬ ‫سنجیی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تجزیه‬. ‫شوند‬ ‫بندی‬ ‫جه‬‫ر‬‫د‬ ‫یکدیگر‬‫برابر‬ ‫در‬ ‫منظم‬ ‫ر‬‫طو‬ ‫به‬ ‫باید‬ ‫ها‬ ‫سل‬‫این‬ ‫از‬ ‫حاصل‬ ‫تفاوت‬ ‫هرگونه‬ ‫تا‬‫شدن‬ ‫فرسوده‬ ‫و‬ ‫افتادگی‬ ‫خط‬ ،‫خراش‬‫شود‬ ‫آشکار‬. ‫د‬‫ر‬‫دا‬‫فراوانی‬‫اهمیت‬ ‫ها‬ ‫سل‬ ‫کردن‬ ‫خشک‬ ‫و‬ ‫تمیزکردن‬ ‫برای‬ ‫مناسب‬‫ن‬‫فنو‬ ‫از‬ ‫استفاده‬. ‫دادند‬ ‫پیشنهاد‬ ‫سل‬ ‫جی‬‫ر‬‫خا‬ ‫های‬ ‫پنجره‬ ‫کردن‬‫تمیز‬ ‫برای‬ ‫ی‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫لز‬‫ر‬‫سو‬ ‫و‬ ‫ن‬‫یکسو‬‫ر‬‫ا‬: o‫ل‬‫متانو‬ ‫به‬ ‫آغشته‬ ‫لنز‬ ‫ی‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬ ‫یک‬ ‫با‬‫ا‬‫ر‬ ‫سل‬ ‫سطوح‬ ،‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫از‬ ‫قبل‬(‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫خلوص‬ ‫با‬)‫کنید‬ ‫تمیز‬. o‫ید‬‫ر‬‫دا‬ ‫نگه‬ ‫گیره‬ ‫با‬‫ا‬‫ر‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬. o‫د‬‫ر‬‫بگذا‬‫باقی‬ ‫آلودگی‬ ‫ن‬‫بدو‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫سل‬ ‫سطح‬ ‫و‬ ‫شده‬ ‫تبخیر‬ ‫ل‬‫متانو‬ ‫دهید‬ ‫ه‬‫ز‬‫اجا‬. o‫است‬ ‫دار‬‫ر‬‫برخو‬ ‫یادی‬‫ز‬ ‫ش‬‫ز‬‫ار‬ ‫از‬ ‫سطوح‬ ‫کردن‬ ‫پاک‬ ‫ل‬‫متداو‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬‫این‬. o‫د‬‫ر‬‫گذا‬ ‫می‬ ‫باقی‬ ‫سل‬ ‫ی‬‫و‬‫ر‬ ‫فیلمهایی‬ ‫و‬ ‫ز‬‫پر‬ ‫که‬ ‫لنز‬ ‫خشک‬ ‫چه‬‫ر‬‫پا‬ ‫از‬ ‫استفاده‬ ،‫ل‬‫متداو‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫در‬ ‫یرا‬‫ز‬. ‫سل‬ ‫با‬‫کار‬ ‫و‬‫کردن‬ ‫تمیز‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
  • 52. 05/11/1436 52 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫کالیبراسیون‬ ‫منحنی‬ ‫یک‬ ‫است‬ ‫الزم‬ ،‫آنالیز‬ ‫برای‬ ‫الزم‬ ‫شرایط‬ ‫انتخاب‬ ‫از‬ ‫بعد‬ ‫شود‬ ‫تهیه‬ ‫استاندار‬ ‫محلولهای‬ ‫از‬ ‫استفاده‬ ‫با‬. ‫واقعی‬ ‫های‬ ‫نمونه‬ ‫کلی‬ ‫ترکیب‬ ‫به‬ ‫نزدیک‬ ‫باید‬ ‫استاندارد‬ ‫محلولهای‬ ‫ترکیب‬ ‫باشد‬. ‫بر‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫آنالیت‬ ‫از‬ ‫مناسبی‬ ‫غلظتی‬ ‫گستره‬ ‫بایستی‬ ‫استاندارد‬ ‫محلولهای‬ ‫این‬ ‫گیرند‬. ‫آنالیز‬ ‫استاندارد‬ ‫محلول‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫تنها‬ ‫و‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬ ‫پیروی‬ ‫فرض‬ ‫با‬ ‫نباید‬ ‫داد‬ ‫انجام‬ ‫را‬. ،‫است‬ ‫شده‬ ‫گزارش‬ ‫مقاالت‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضریب‬ ‫مقایر‬ ‫به‬ ‫نباید‬ ‫همچنین‬ ‫کرد‬ ‫استناد‬. ‫آل‬ ‫ایده‬ ‫طور‬ ‫به‬: ‫غلظت‬ ‫و‬‫جذب‬‫بین‬ ‫ابطه‬‫ر‬‫تعیین‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
  • 53. 05/11/1436 53 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ ‫نمونه‬ ‫از‬ ‫یکسان‬ ‫حجمهای‬ ‫به‬ ‫د‬‫ر‬‫استاندا‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫یک‬ ‫از‬ ‫حجم‬ ‫چند‬ ‫یا‬ ‫یک‬‫افزایش‬ ‫ثابت‬ ‫مقدار‬ ‫به‬ ‫ها‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫حجم‬ ‫ساندن‬‫ر‬ ‫نمونه‬ ‫و‬ ‫وقت‬ ‫در‬ ‫جویی‬ ‫صرفه‬ ‫جهت‬ ‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition) 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬
  • 54. 05/11/1436 54 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition)
  • 55. 05/11/1436 55 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫د‬‫ر‬‫استاندا‬‫افزایش‬‫ش‬‫و‬‫ر‬(Standard Addition)
  • 56. 05/11/1436 56 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫جاذب‬ ‫اجسام‬ ‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬ (Analysis of Mixture of Absorbing Substances) ‫مخلوط‬ ‫در‬ ‫موجود‬ ‫منفرد‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬ ‫اجزای‬ ‫جذب‬ ‫مجموع‬ ‫با‬ ‫است‬ ‫برابر‬ ،‫معین‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫ـک‬‫ـ‬‫ـ‬‫ی‬ ‫در‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫یک‬ ‫کل‬ ‫جذب‬ ‫ابطه‬‫ر‬ ‫با‬9-13‫نده‬‫ز‬‫سا‬‫اجزاء‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تعیین‬ ‫،امکان‬(‫ها‬ ‫طیف‬ ‫همپوشانی‬ ‫وجود‬ ‫با‬‫حتی‬)‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫وجود‬. ‫شکل‬14-14‫طیفهای‬ ،M‫و‬N‫شود‬ ‫نمی‬ ‫مشاهده‬ ‫منفرد‬ ‫جذب‬ ‫موجی‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫هیچ‬ ‫در‬. ‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬ ‫با‬4‫مولی‬ ‫ضریب‬(‫منفرد‬ ‫دهای‬‫ر‬‫استاندا‬ ‫از‬M‫و‬N‫بیر‬ ‫ن‬‫قانو‬ ‫منحنی‬ ‫شیب‬ ‫یا‬)‫سل‬ ‫ضخامت‬ ‫و‬ ‫مخلوط‬ ‫جذب‬ ‫و‬ ‫کرد‬ ‫محاسبه‬ ‫معادله‬ ‫دو‬ ‫از‬‫ا‬‫ر‬ ‫نده‬‫ز‬‫سا‬‫اجزای‬ ‫غلظت‬ ‫توان‬ ‫می‬.
  • 57. 05/11/1436 57 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬2)‫کار‬ ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫جزئیات‬‫جاذب‬ ‫اجسام‬ ‫مخلوط‬ ‫تجزیه‬ (Analysis of Mixture of Absorbing Substances) ‫که‬ ‫دارند‬ ‫اعتبار‬ ‫هنگامی‬ ‫تنها‬ ‫روابط‬ ‫این‬: 1-‫شود‬ ‫پیروی‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬. 2-‫کنند‬ ‫رفتار‬ ‫یکدیگر‬ ‫از‬ ‫مستقل‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫سازنده‬ ‫جزء‬ ‫دو‬. 3-‫صحت‬ ‫بزرگترین‬:‫مولی‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫در‬ ‫تفاوت‬‫شده‬ ‫انتخاب‬ ‫موجهای‬ ‫طول‬ ‫در‬ ‫باشد‬ ‫زیاد‬. ‫از‬ ‫بیش‬ ‫حاوی‬ ‫مخلوط‬ ‫آنالیز‬2‫دیگر‬ ‫جذب‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫جاذب‬ ‫گونه‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫تعداد‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ،‫حاصل‬ ‫های‬ ‫داده‬ ‫در‬ ‫قطعیتها‬ ‫عدم‬ ‫اینکه‬ ‫با‬ ‫یابد‬ ‫می‬ ‫افزایش‬. ،‫کامپیوتری‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬ ‫برخی‬(Array-detector Spectrophotometer)‫قطعیت‬ ‫عدم‬ ، ‫دهند‬ ‫می‬ ‫کاهش‬ ‫را‬.
  • 58. 05/11/1436 58 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry ‫ترسیم‬ ‫سپس‬ ‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫عبور‬ ‫یا‬ ‫جذب‬ ‫باالتر‬ ‫مرتبه‬ ‫یک‬ ‫یا‬ ‫اول‬ ‫مشتق‬ ‫طیف‬ ‫مزایا‬: 1-‫طیف‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫گذارند‬ ‫می‬ ‫نمایش‬ ‫به‬ ‫را‬ ‫طیفی‬ ‫جزئیات‬ ‫آن‬ ‫اغلب‬ ‫منحنیها‬ ‫این‬ ‫نیست‬ ‫مشخص‬ ‫معمولی‬. 2-‫صحت‬ ‫با‬ ‫و‬ ‫تر‬ ‫آسان‬ ‫گاهی‬ ‫را‬ ‫مزاحم‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫در‬ ‫آنالیت‬ ‫غلظت‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫دهد‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫بیشتری‬. ‫معایب‬: 1-‫نسبت‬ ‫کاهش‬S/N ‫مشتقی‬
  • 59. 05/11/1436 59 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry ‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫روشهای‬: 1-‫پردازشگر‬ ‫با‬ ‫شده‬ ‫کنترل‬ ‫رقمی‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬:‫آماری‬ ‫فرایندهای‬ ‫توسط‬ 2-‫قدیمی‬ ‫نورسنجهای‬ ‫طیف‬(‫آنالوگ‬: )‫عملیاتی‬ ‫کننده‬ ‫تقویت‬ ‫مدار‬ ‫یک‬ ‫توسط‬ ‫مناسب‬ 3-‫موج‬ ‫طول‬ ‫سازی‬ ‫مدوله‬(Modulation Wavelength)
  • 60. 05/11/1436 60 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry ‫دارد‬ ‫وجود‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫سازی‬ ‫مدوله‬ ‫برای‬ ‫روش‬ ‫چند‬. 1-‫از‬ ‫و‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫پیموده‬ ‫تکراری‬ ‫طور‬ ‫به‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫از‬ ‫نانومتری‬ ‫چند‬ ‫ای‬ ‫فاصله‬ ‫کند‬ ‫می‬ ‫عبور‬ ‫مونوکروماتور‬ ‫شکاف‬. ‫عالمت‬ ‫دامنه‬ac‫طول‬ ‫به‬ ‫نسبت‬ ‫طیف‬ ‫مشتق‬ ‫از‬ ‫خوبی‬ ‫تقریب‬ ‫آشکارساز‬ ‫از‬ ‫حاصل‬ ‫است‬ ‫موج‬. ‫با‬ ‫سریع‬ ‫و‬ ‫تکراری‬ ‫پیمایش‬ ‫ایجاد‬‫پاشنده‬ ‫عنصر‬ ‫یا‬ ‫شکاف‬ ،‫آینه‬ ‫نوسان‬ ‫تکفامساز‬ ‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬‫مدوله‬‫وسایل‬ Wavelength Modulation
  • 61. 05/11/1436 61 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry 2-‫دوگانه‬ ‫پاشنده‬ ‫سیستمهای‬ ‫از‬ ‫استفاده‬(‫اند‬ ‫شده‬ ‫تجاری‬) ‫های‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫با‬ ‫باریکه‬ ‫دو‬‫کمی‬‫متفاوت‬(1‫تا‬2nm)‫نمونه‬ ‫سل‬ ‫روی‬ َ‫متناوبا‬ ‫افتد‬ ‫می‬ ‫آن‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫و‬. ‫شود‬ ‫نمی‬ ‫استفاده‬ ‫مرجعی‬ ‫ی‬ ‫باریکه‬ ‫هیچ‬. ‫از‬ ‫تابش‬ ‫معرض‬ ‫در‬ َ‫متناوبا‬ ‫نمونه‬ ‫سلول‬ ‫و‬ ‫شود‬ ‫نمی‬ ‫استفاده‬ ‫نیز‬ ‫مرجع‬ ‫سل‬2 ‫است‬ ‫تکفامساز‬. ***‫استاندارد‬ ‫سل‬ ‫و‬ ‫مرجع‬ ‫سل‬ ‫از‬ ‫تابش‬ ‫متناوب‬ ‫عبور‬ ‫با‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫یک‬ 2‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬1‫سل‬‫یا‬1‫و‬ ‫موج‬ ‫طول‬2‫سل‬ ‫موج‬‫ل‬‫طو‬ ‫ی‬‫ساز‬‫مدوله‬‫وسایل‬ Wavelength Modulation
  • 62. 05/11/1436 62 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry 1-‫زیرا‬ ‫ها‬ ‫گونه‬ ‫کیفی‬ ‫شناسایی‬ ،‫مشتقی‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫جزئیات‬ ‫با‬ ‫ترکیبات‬ ‫بین‬ ‫تمایز‬ ‫امکان‬ ‫همپوشانی‬ ‫طیفهای‬‫کند‬ ‫می‬ ‫میسر‬ ‫را‬. ‫شدن‬ ‫آشکار‬3‫همپوشانی‬ ‫جذب‬ ‫پیک‬ ‫شکل‬ ‫در‬ ‫شده‬14-16 ‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
  • 63. 05/11/1436 63 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry 2-‫موج‬ ‫طول‬ ‫کاربرد‬2‫مشتقی‬ ‫گانه‬:‫در‬ ‫موجود‬ ‫آنالیت‬ ‫طیفهای‬ ‫به‬ ‫دستیابی‬ ‫کدر‬ ‫محلولهای‬‫که‬‫نور‬ ‫پراکندگی‬‫کند‬ ‫می‬ ‫محو‬ ‫را‬ ‫طیف‬ ‫جزئیات‬. ‫مثال‬: 3‫جانبی‬ ‫های‬ ‫زنجیره‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ،‫آالنین‬ ‫فنیل‬ ‫و‬ ‫تیروسین‬ ،‫تریپتوفان‬ ‫آمینواسید‬ ‫دارند‬ ‫تیزی‬ ‫جذبی‬ ‫پیک‬ ‫آروماتیک‬. ‫مرغی‬ ‫تخم‬ ‫یا‬ ‫گاوی‬ ‫آلبومین‬ ‫مثا‬ ‫پروتئینی‬ ‫مواد‬ ‫طیف‬ ‫در‬ ‫تیز‬ ‫پیک‬ ‫این‬ ‫اما‬ ‫نیستند‬ ‫آشکار‬. ‫یک‬ ‫حاصل‬ ‫و‬ ‫کنند‬ ‫می‬ ‫پراکنده‬ ‫شدت‬ ‫به‬ ‫را‬ ‫تابش‬ ،‫پروتئین‬ ‫بزرگ‬ ‫مولکولهای‬ ‫زیرا‬ ‫است‬ ‫مسطح‬ ‫پیک‬. ‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
  • 64. 05/11/1436 64 14‫د‬)‫جذبی‬‫گیریهای‬‫ه‬‫ز‬‫اندا‬ ‫با‬ ‫ی‬ ّ‫کم‬‫تجزیه‬ 14‫د‬3)‫مشتقی‬‫و‬ ‫دوگانه‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ Derivative and Dual-Wavelength Spectrophotometry 3-‫موج‬ ‫طول‬ ‫کاربرد‬2‫مشتقی‬ ‫گانه‬:‫تداخل‬ ‫یک‬ ‫حضور‬ ‫در‬ ‫آنالیت‬ ‫آنالیز‬ ‫برای‬ ‫طیفی‬ ‫در‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫نمی‬ ‫اسکن‬ ‫دستگاه‬2،‫شده‬ ‫مشاهده‬ ‫جذب‬ ‫ضرایب‬ ‫تداخل‬ ‫که‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫انجام‬ ‫آنالیز‬. ‫باشد‬ ‫داشته‬ ‫بیشتری‬ ‫جذب‬ ‫موج‬ ‫طول‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫باید‬ ‫آنالیت‬. ‫است‬ ‫آنالیت‬ ‫غلظت‬ ‫با‬ ‫متناسب‬ ،‫جذب‬ ‫تفاضل‬. ‫مشتقی‬ ‫طیفهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
  • 66. 05/11/1436 66 ‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬ ‫برای‬ ‫توانند‬ ‫می‬ ‫نورسنجی‬ ‫طیف‬ ‫و‬ ‫نورسنجی‬ ‫گیریهای‬ ‫اندازه‬ ‫روند‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫تیتراسیون‬ ‫یک‬ ‫ارزی‬. ‫اینکه‬ ‫بر‬ ‫مشروط‬: 1-‫کنند‬ ‫جذب‬ ‫را‬ ‫تابش‬ ‫محصول‬ ‫یا‬ ‫واکنشگر‬ ، ‫آنالیت‬. 2-‫اختیار‬ ‫در‬ ‫را‬ ‫ارزی‬ ‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫تشخیص‬ ‫برای‬ ‫جذب‬ ‫تغییر‬ ‫بتواند‬ ‫جاذب‬ ‫شناساگر‬ ‫بگذارد‬. 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations
  • 67. 05/11/1436 67 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations ‫حجم‬ ‫از‬ ‫تابعی‬ ‫صورت‬ ‫به‬ ‫جذب‬ ‫از‬ ‫نموداری‬ ،‫تیتراسیون‬ ‫منحنی‬ ‫است‬ ‫تیتران‬. ‫از‬ ‫متشکل‬ ‫منحنی‬2‫متفاوت‬ ‫شیبهای‬ ‫با‬ ‫مستقیم‬ ‫خط‬ ‫پاره‬ ‫ارزی‬ ‫هم‬ ‫نقطه‬ ‫از‬ ‫بعد‬ ‫کامال‬ ‫دیگری‬ ‫و‬ ‫تیتراسیون‬ ‫آغاز‬ ‫در‬ ‫یکی‬ ‫است‬ ‫پایانی‬ ‫ی‬ ‫نقطه‬ ‫مستقیم‬ ‫خط‬ ‫پاره‬ ‫دو‬ ‫تقاطع‬ ‫محل‬. ‫رضایتبخش‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬ ‫برای‬: 1-‫کنند‬ ‫تبعیت‬ ‫بیر‬ ‫قانون‬ ‫از‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫سیستم‬ ‫است‬ ‫الزم‬. 2-‫شود‬ ‫تصحیح‬ ‫حجم‬ ‫تغییرات‬ ‫برای‬ ‫جذب‬ ‫است‬ ‫الزم‬.‫مشاهده‬ ‫های‬ ‫جذب‬ 14‫ـ‬‫ه‬1)‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫منحنیهای‬
  • 69. 05/11/1436 69 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations ‫باشد‬ ‫ممکن‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫مسیر‬ ‫در‬ ‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫ظرف‬‫قرارگرفتن‬ ‫تا‬ ‫است‬ ‫شده‬‫اصالح‬ ‫ی‬‫نحو‬ ‫به‬ ‫دستگاه‬. ،‫دیاب‬‫ر‬ ‫نوع‬ ‫سنج‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫از‬ ‫یا‬probe-type cell‫شود‬ ‫استفاده‬ ،. ،‫مناسب‬‫فیلتر‬ ‫و‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫انتخاب‬ ‫از‬ ‫پس‬0% T‫شود‬ ‫می‬ ‫تنظیم‬. ‫آید‬ ‫می‬ ‫دست‬ ‫به‬ ‫مناسب‬ ‫جذب‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫می‬ ‫ر‬‫عبو‬ ‫آنالیت‬ ‫از‬ ‫تابش‬. ‫شود‬ ‫نمی‬‫ی‬‫گیر‬ ‫ه‬‫ز‬‫اندا‬‫واقعی‬ ‫جذب‬ ‫مقدار‬ ‫و‬ ‫کافیست‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫شدن‬ ‫مشخص‬ ‫برای‬ ‫نسبی‬ ‫جذب‬ ‫مقدیر‬. ‫باشد‬ ‫ثابت‬ ‫باید‬‫ن‬‫تیتراسیو‬ ‫طی‬ ‫در‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫جواب‬ ‫و‬ ‫تابش‬ ‫منبع‬ ‫توان‬. ‫ک‬ ‫می‬‫تغییر‬ ، ‫ظرف‬ ‫محل‬‫تغییر‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫مسیر‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫یرا‬‫ز‬ ‫بماند‬ ‫ثابت‬ ‫بایستی‬ ‫ظرف‬ ‫شود،که‬ ‫می‬ ‫استفاده‬ ‫ای‬ ‫استوانه‬ ‫ف‬‫و‬‫ظر‬ ‫معموال‬‫ند‬. ‫گیرند‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫استفاده‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫سنجها‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫و‬ ‫دار‬ ‫صافی‬ ‫سنجهای‬‫ر‬‫نو‬ ‫نوع‬ ‫دو‬ ‫هر‬. ‫گیرن‬ ‫می‬ ‫قرار‬ ‫استفاده‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ،‫بیر‬ ‫ن‬‫قانو‬ ‫از‬ ‫پیروی‬ ‫جهت‬ ‫بیشتر‬ ‫احتمال‬ ‫و‬ ‫یکتر‬‫ر‬‫با‬‫نوار‬ ‫پهنای‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫سنجها‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫بیشتر‬ ‫اما‬‫د‬. 14‫ـ‬‫ه‬2)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
  • 70. 05/11/1436 70 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations ‫صحیحتری‬ ‫نتایج‬ ،‫مستقیم‬ ‫نورسنجی‬ ‫آنالیز‬ ‫با‬ ‫مقایسه‬ ‫در‬ ‫نورسنجی‬ ‫تیتراسیون‬ ‫گذارد‬ ‫می‬ ‫اختیار‬ ‫در‬. ‫است‬ ‫شده‬ ‫گرفته‬ ‫کار‬ ‫به‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬ ‫در‬ ‫داده‬ ‫چندین‬ ‫زیرا‬. ،‫دیگر‬ ‫جاذب‬ ‫های‬ ‫گونه‬ ‫وجود‬ ،‫شود‬ ‫می‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ ‫جذب‬ ‫تغییرات‬ ‫چون‬ ‫همچنین‬ ‫کند‬ ‫نمی‬ ‫تداخل‬ ‫ایجاد‬. ‫روشهای‬ ‫سایر‬ ‫همانند‬ ‫زیرا‬ ،‫کرد‬ ‫استفاده‬ ‫رقیقتر‬ ‫محلولهای‬ ‫از‬ ‫توان‬ ‫می‬ ‫ندارد‬ ‫زیادی‬ ‫اهمیت‬ ‫تعادل‬ ‫ثابت‬ ،‫پایانی‬ ‫نقطه‬ ‫تعیین‬. ،‫خط‬ ‫دو‬ ‫برخورد‬ ‫محل‬ ‫در‬ ‫و‬ ‫کند‬ ‫می‬ ‫تغییر‬ ‫ذفته‬ ‫رفته‬ ‫حجم‬ ‫تغییر‬ ‫با‬ ‫جذب‬ ‫زیرا‬ ‫است‬ ‫مشخص‬ ‫پایانی‬ ‫نقطه‬. ‫کاربرد‬: 14‫ـ‬‫ه‬3)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تیتراسیونهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬
  • 71. 05/11/1436 71 14‫ـ‬‫ه‬)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬‫ن‬‫تیتراسیو‬Photometric Titrations ‫موج‬ ‫طول‬ ‫در‬754 nm 1-‫جذب‬ ‫آن‬ ‫از‬ ‫حاصل‬ ‫کمپلکس‬ ‫و‬ ‫بیسموت‬ ‫ندارند‬. 2-‫دارد‬ ‫جذب‬ ‫مس‬ ‫کمپلکس‬. 3-‫می‬ ‫ثابت‬ ‫جذب‬ ،‫تیترانت‬ ‫افزایش‬ ‫با‬ ‫ماند‬. 14‫ـ‬‫ه‬3)‫سنجی‬‫ر‬‫نو‬ ‫تیتراسیونهای‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬ 1 2 3
  • 73. 05/11/1436 73 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy ‫نورصوتی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬(PAS)‫اوایل‬ ‫در‬1970‫شد‬ ‫ابداع‬. ‫طیف‬ ‫آوردن‬ ‫برست‬ ‫برای‬ ‫روشی‬‫جذبی‬UV،Vis‫و‬IR‫جامدات‬ ‫جامدات،نیم‬ ‫کدر‬ ‫مایعات‬ ‫یا‬‫گذارد‬ ‫می‬ ‫اختیار‬ ‫در‬. ‫دلیل‬ ‫به‬ ،‫مواد‬ ‫نوع‬ ‫ان‬ ‫طیف‬ ‫آوردن‬ ‫بدست‬‫پراگندگی‬‫و‬‫نور‬ ‫بازتابش‬ ‫است‬ ‫مشکل‬ ‫یا‬ ‫غیرممکن‬ ‫معمول‬ ‫روشهای‬ ‫با‬.
  • 74. 05/11/1436 74 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy ‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫بینی‬ ‫طیف‬(PAS)‫است‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫جذب‬ ‫اثر‬ ‫بر‬ ‫مبتنی‬. ‫سال‬ ‫در‬‫ابتدا‬1880‫شد‬‫ی‬ ‫س‬‫ر‬‫بر‬ ‫دیگران‬ ‫و‬ ‫بل‬ ‫گراهام‬ ‫الکساندر‬ ‫توسط‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫دهی‬ ‫تابش‬ ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫جذب‬ ‫آن‬ ‫در‬ ‫گاز‬ ‫که‬ ‫موجی‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫ی‬ ‫شده‬ ‫بریده‬ ‫ی‬ ‫یکه‬‫ر‬‫با‬ ‫با‬ ‫بسته‬ ‫ل‬‫سلو‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫گاز‬ ‫مانیکه‬‫ز‬. ‫شود‬ ‫می‬ ‫محفظه‬ ‫فشار‬ ‫حیز‬ ‫و‬ ‫افت‬ ‫نتیجه‬ ‫در‬ ‫و‬ ‫گاز‬ ‫شدن‬ ‫گرم‬ ‫باعث‬ ،‫گاز‬ ‫توسط‬ ‫شده‬ ‫جذب‬ ‫تابش‬. ‫کرد‬ ‫آشکار‬‫توان‬ ‫می‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬‫یک‬ ‫با‬ ‫ا‬‫ر‬ ‫فشار‬‫تغییرات‬ ‫این‬ ،‫باشد‬ ‫صوتی‬‫فرکانس‬ ‫ی‬ ‫گستره‬ ‫در‬ ‫برش‬ ‫سرعت‬ ‫که‬ ‫تی‬‫ر‬‫صو‬ ‫در‬. ‫جاذب‬ ‫های‬‫ز‬‫گا‬ ‫آنالیز‬‫برای‬ ‫بیستم‬ ‫ن‬‫قر‬ ‫ابتدای‬ ‫از‬ ‫گرفت‬ ‫قرار‬ ‫اهمیت‬ ‫د‬‫ر‬‫مو‬ ‫مجددا‬ ،‫منبع‬ ‫عنوان‬ ‫به‬‫پذیر‬ ‫کوک‬ ‫یرقرمز‬‫ز‬ ‫لیزرهای‬‫اختراع‬ ‫با‬. ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫ی‬‫ـشتر‬‫ـ‬‫ـ‬‫ی‬‫ب‬ ‫اهمیت‬ ‫مایعات‬‫و‬ ‫جامعات‬ ‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬‫برای‬ ‫تکنیک‬‫این‬ ‫برد‬‫ر‬‫کا‬. 14‫و‬1)‫صوتی‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫اثر‬
  • 75. 05/11/1436 75 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy ‫شود‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫قرار‬ ‫حساس‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬ ‫یک‬ ‫و‬ ‫ناجاذب‬ ‫گاز‬ ‫یا‬ ‫هوا‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫بسته‬ ‫سل‬ ‫یک‬ ‫در‬ ‫نمونه‬ ،‫جامدات‬ ‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫مطالعات‬ ‫در‬. ‫ی‬ ‫مشخص‬ ‫موج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫با‬ ‫تابش‬ ‫با‬ ‫جامد‬ ‫سپس‬(‫تکفامساز‬ ‫توسط‬ ‫شده‬ ‫بریده‬)‫شود‬ ‫می‬ ‫داده‬ ‫تابش‬. ‫داشت‬ ‫خواهیم‬ ‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫اثر‬ ،‫شود‬ ‫جذب‬ ‫جامد‬ ‫توسط‬ ‫تابش‬ ‫تیکه‬‫ر‬‫صو‬ ‫در‬. ‫د‬‫ر‬‫دا‬ ‫بستگی‬ ‫جذب‬ ‫میزان‬ ‫به‬ ‫حاصل‬ ‫صوت‬ ‫توان‬. ‫ش‬‫و‬‫ر‬ ‫مشخصه‬ ‫مهمترین‬:‫کند‬ ‫نمی‬ ‫تداخل‬ ‫د،بنابراین‬‫ر‬‫ندا‬ ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬‫بر‬ ‫ی‬‫اثر‬ ‫هیچ‬ ‫پراکنده‬ ‫یا‬ ‫تابیده‬‫ز‬‫با‬ ‫تابش‬. ‫هاست‬‫ز‬‫گا‬ ‫شبیه‬ ‫جامدات‬ ‫در‬ ،‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬‫اثر‬ ‫ایجاد‬ ‫عامل‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫گاز‬ ‫به‬ ‫جامد‬ ‫از‬ ‫گرما‬ ‫جریان‬ ‫باعث‬ ‫جاذب‬ ‫جامدات‬ ‫آسایش‬. ‫ن‬‫فو‬‫و‬‫میکر‬ ‫توسط‬ ‫آن‬ ‫ی‬‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫گاز‬ ‫فشار‬ ‫در‬ ‫خیز‬ ‫و‬‫افت‬ ‫ایجاد‬ 14‫و‬2)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫طیفهای‬
  • 76. 05/11/1436 76 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy ‫شود‬ ‫می‬ ‫ثبت‬ ‫نمونه‬ ‫طیف‬ ‫سپس‬ ‫و‬ ‫المپ‬ ‫طیف‬ ‫ابتدا‬. ‫د‬‫و‬‫ر‬ ‫می‬‫کار‬ ‫به‬ ‫نمونه‬ ‫از‬‫جی‬‫و‬‫خر‬ ‫تصحیح‬ ‫برای‬ ‫المپ‬ ‫های‬ ‫داده‬. ‫باشد‬ ‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫منبع‬ ‫بین‬‫انحرافی‬ ‫نباید‬‫بنابراین‬. ‫کنند‬ ‫می‬ ‫مرتفع‬‫ا‬‫ر‬ ‫انحراف‬ ‫مشکل‬ ‫ی‬‫پرتو‬ ‫دو‬ ‫های‬ ‫دستگاه‬. ‫است‬ ‫یز‬‫ر‬ ‫بسیار‬ ‫کربن‬ ‫مانند‬ ‫مرجع‬ ‫ی‬ ‫ماده‬ ‫ی‬‫حاو‬ ‫ی‬‫دیگر‬ ‫و‬ ‫نمونه‬‫برای‬ ‫یکی‬ ،‫سل‬ ‫دو‬ ‫دستگاهها‬‫این‬. 8‫کند‬ ‫می‬ ‫ر‬‫عبو‬ ‫نمونه‬ ‫از‬ ‫باقیمانده‬ ‫و‬ ‫سد‬‫ر‬ ‫می‬ ‫پیروالکتریکی‬ ‫ترانسدیوسر‬ ‫به‬ ‫یکه‬‫ر‬‫با‬ ‫صد‬‫ر‬‫د‬. ‫پیروالکتریکی‬ ‫ساز‬‫ر‬‫آشکا‬ ‫و‬ ‫نمونه‬‫جی‬‫و‬‫خر‬ ‫مقایسه‬ ‫مناسب‬ ‫طیف‬ ‫دن‬‫ر‬‫آو‬ ‫بدست‬ ‫و‬ ‫مان‬‫ز‬ ‫و‬ ‫وموج‬ ‫ل‬‫طو‬ ‫تصحیح‬ 14‫و‬3)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
  • 77. 05/11/1436 77 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy 14‫و‬3)‫ی‬‫ر‬‫دستگاهو‬
  • 78. 05/11/1436 78 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy 1-‫می‬ ‫ایجاد‬ ‫را‬ ‫واضح‬ ‫طیفی‬ ‫هموگلبین‬ ‫و‬ ‫قرمز‬ ‫گلبول‬ ،‫خون‬ ‫نورصوتی‬ ‫طیف‬ ‫کند‬. ‫رضایتبخش‬ ،‫خون‬ ‫ترکیبات‬ ‫توسط‬ ‫نور‬ ‫پراکندگی‬ ‫دلیل‬ ‫به‬ ‫معمولی‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫نیست‬. ‫مولکولهای‬ ‫این‬ ‫مقدماتی‬ ‫جداسازی‬ ‫بدون‬ ‫خون‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬ ‫مطالعات‬ ‫امکان‬ ‫بزرگ‬ 2-‫سطوح‬ ‫پوشش‬ ‫حیوانی؛‬ ‫بافت‬ ‫و‬ ‫دریایی‬ ‫جلبک‬ ‫نیمرساناها؛‬ ‫کانیها؛‬ ‫مطالعه‬ ‫کاتالیزوری‬ ‫سطوح‬ ‫و‬ 3-‫جامدات‬ ‫کیفی‬ ‫شناسایی‬ ‫برای‬ ،‫قرمز‬ ‫زیر‬ ‫ناحیه‬ ‫در‬ ‫نورصوتی‬ ‫گیری‬ ‫اندازه‬ •‫مناسب‬ ‫مقادیر‬ ‫برای‬ ‫فوریه‬ ‫تبدیل‬ ‫فنون‬S/N‫است‬ ‫نیاز‬ ‫مورد‬. 14‫و‬4)‫بردها‬‫ر‬‫کا‬
  • 79. 05/11/1436 79 14‫و‬)‫صوتی‬‫ر‬‫نو‬ ‫بینی‬ ‫طیف‬Photoacoustic spectroscopy 4-‫جذبی‬ ‫طیف‬ ‫مقایسه‬UV‫صوتی‬ ‫ر‬‫نو‬ ‫طیف‬ ‫با‬ ‫ل‬‫محلو‬ ‫حالت‬ ‫در‬ *‫د‬‫ز‬‫سا‬ ‫می‬ ‫ممکن‬‫ا‬‫ر‬ ‫ترکیبات‬ ‫سریع‬ ‫شناسایی‬ ،‫دو‬‫این‬ ‫تشابه‬. 14‫و‬4)‫بردها‬‫ر‬‫کا‬