Aula acadêmica

1. 30/09/2014
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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
Prof. José Renato de O. Lima
ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
O que é ESTEREOQUÍMICA ?
Por que estudar estereoquímica ?
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2. 30/09/2014
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Alemanha, austrália, UK, ....
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...e mais de 146 países
FOCOMELIA
aproximação/encurtamento dos
membros 4

3. 30/09/2014
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TALIDOMIDA
N-(2,6-dioxo-3-piperidil)ftalimida
Lançado como antigripal (Grippex® ) e depois como
sedativo (Contergan®)
Outros nomes:
Distival®, Kevadon®, Ectiluran®, Ondosil®, Sedalis®, Sedim®, Verdil®, Slip5
®
TALIDOMIDA
1954: Alemanha - ansiedade, tensão e náuseas -
1960: Efeitos teratogênicos. Ela interfere na formação do
feto, provocando a focomelia
1961: Sai circulação em todos os países, menos no Brasil.
1965: Descobertos efeitos benéficos no tratamento da
hanseníase. Volta a ser comercializada.
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4. 30/09/2014
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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
Por que estudar estereoquímica ?
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ESTEREOQUÍMICA
Não tem plano de
simetria
Possui carbono quiral
Forma tridimensional da
molécula
Pasteur 1850
TALIDOMIDA
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5. 30/09/2014
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ISÔMERO ESPACIAL
O limoneno é um exemplo
clássico disso: R apresenta o odor
de laranja e S apresenta o odor de
limão!
R S 9
ISÔMERO ESPACIAL
(R)-Talidomida
(S)-Talidomida
Sedativo e hipnótico Teratogênico
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6. 30/09/2014
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QUIRALIDADE
Carbono QUIRAL – sp3 com quatro ligantes diferentes
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ENANTIÔMEROS
ENANTIO = oposto
MEROS = partes 12

7. 30/09/2014
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ATIVIDADE ÓPTICA
POLARÍMETRO Jean Baptiste Biot
AMOSTRA
• Rotação Específica – α °
• Levógiro (-) / Dextrógiro (+)
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MOLÉCULAS QUIRAIS
ISÔMEROS
ESPACIAIS
(Estereoisômeros)
ENANTIÔMEROS DIASTEREOISÔMEROS
MOLÉCULAS QUIRAIS
(QUIRALIDADE)
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8. 30/09/2014
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MOLÉCULAS QUIRAIS
A molécula do 2-bromobutano tem um (01)
carbono quiral.
H Br Br H
Espelho
01 par de ENANTIôMEROS
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MOLÉCULAS QUIRAIS
A molécula da Glicose tem 04 (n)
carbonos quirais - .
HO
H OH
HO H
HO H
2n ESTEREOISÔMEROS
H
CHO
OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
CHO
H
CH2OH
D- (+) -Glicose L - (-) -Glicose
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9. 30/09/2014
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MOLÉCULAS QUIRAIS
CHO
H OH
H OH
CH2OH
CHO
HO H
HO H
CH2OH
D-(-)-Eritrose
CHO
HO H
H OH
CH2OH
D-(-)-Treose
L-(+)-Eritrose
CHO
H OH
HO H
CH2OH
L-(+)-Treose
Enantiômeros
Enantiômeros
2n = 22 = 4
Estereoisômeros
2 pares de
enantiômeros
DIASTEREOISÔMEROS
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MOLÉCULA S QUIRAIS INATIVAS
COMPOSTOS “MESO”
COOH
H OH
H OH
COOH
Meso- tartárico
Idênticas
Diastereoisômeros
Enantiômeros
COOH
HO H
HO H
COOH
COOH
HO H
H OH
COOH
COOH
H OH
HO H
COOH
L-(-)-Tartárico D-(+)-Tartárico
Ácido
Ácido Ácido
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10. 30/09/2014
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COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS
MISTURAS RACÊMICAS
Levógiro (-54) Dextrógiro (+54)
DESVIO FINAL α = 0 ° 19
COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS
OUTROS EXEMPLOS DE MISTURAS
RACÊMICAS
CHO
H OH
HO H
HO H
CH2OH
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H
CHO
OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
HO
H
D-(+)-Glicose L-(-)-Glicose

11. 30/09/2014
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DESCRITORES
CONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS
Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S
Descritores para especificar configuração absoluta
(R) – “rectus” significa direita: configuração do
centro quiral para a direita
(S) – “sinister” significa esquerda: configuração
para a esquerda
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DESCRITORES
CONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS
Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S
Descritores para especificar configuração absoluta
(R) – “rectus” significa direita: especifica a
conformação do centro quiral para a direita
(S) – “sinister” significa esquerda: especifica a
conformação para a esquerda
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12. 30/09/2014
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PROJEÇÕES NO PLANO
PROJEÇÃO EM
CAVALETE
PROJEÇÃO DE
NEWMAN
CHO
H OH
OH H
CH2OH
H OH
CHO
PROJEÇÃO EM HO H
CH2OH
ZIG ZAG
HOH2C
CHO
HO H
H OH
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NOMENCLATURA R/S
(Cahn, Ingold e Prelog)
• Prioridade por
número atômico
• O de menor
prioridade vai
para o fundo.
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13. 30/09/2014
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NOMENCLATURA R/S
Br H
HO COOH
2
1 4
3
(S)
Rotação p/ esquerda (Sinister)
Br = 79,9
O = 16
C = 12
H = 1
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C
NOMENCLATURA R/S
3
1 4
2
HO H
(R)
Rotação p/ direita (Rectus)
O = 16
C = 12
H3C COOH H = 1
26
C

14. 30/09/2014
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Simetria
• REGRAS DE DESEMPATE DE ORDEM DE
PRIORIDADE PARA NOMENCLATURA R/S;
• ELEMENTOS DE SIMETRIA E COMPOSTOS
ASSIMÉTRICOS
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Bom Dia,
ATÉ A PRÓXIMA AULA...