Феноли - лекция

1. 24.3.2015 г.
1
Лекция 15
Феноли
Органична
химия
Пантелей Денев
Определение
Класификация
Строеж
Химични свойства
Приложение
Определение
Ароматни съединения, съдържащи в молекулата си хид-
роксилна група, пряко свързана с бензеновото ядро.
Наименованието фенол произлиза от старото име на
бензена (фен) и олеум - (масло).

2. 24.3.2015 г.
2
В зависимост от броя на хидроксилните групи те
могат да бъдат моно-, ди-, три- и полифеноли.
Класификация
Строеж и химични свойства
C6H5OH + H2O C6H5O:..
..
+ H3O
ôåíîëàòåí (ôåíîêñèäåí) àíèîí
Киселинност
Циклохексанол Фенол

3. 24.3.2015 г.
3
Реакция с участието на
хидроксилната група
C6H5OH + Na  C6H5ONa + 1/2 H2
натриев фенолат
C6H5OH + NaOH  C6H5ONa + H2O
Взаимодействие с алкални
метали
Взаимодействие и с алкални
основи
Взаимодействие и с алкални основи
Естерификация

4. 24.3.2015 г.
4
Прегрупировка на Фрис
C6H5OCOR + AlCl3
..
.. C6H5OAlCl3
..
.. + R C=O
R-C=O + H OAlCl3 OAlCl3
H
C
R
O
..
..
HCl
OAlCl2C
R
O
OHC
R
O
H2O
Получаване на фенолетери
++ONa XR OR NaX
++OH CH2N2 OCH3 N2
ìåòèëôåíèëîâ åòåð
(àíèçîë)

5. 24.3.2015 г.
5
ONa + Br O + NaBr
Cu
Бифенилетер
Клайзенова алилова прегрупировка
O
CH2
CH
CH2
O
H
CH2-CH=CH2
OH
CH2-CH=CH2
CH3
O CH
CH3
CH3
CH3COOH
(k. H2SO4)
CH3
CH
OH
CH3CH3
òèìîë
Етерите на фенола с вторични или третични алкохоли
при нагряване с оцетнокисел разтвор на сярна киселина,
претърпяват прегрупировка, като алкиловите радикали
отиват на о- или р-място спрямо фенолната група
Реакции с участието на ароматния пръстен
::
.
ôåíîêñèäåí ðàäèêàë
.
OH O O O O
. .
(O)
-e, -H
: : :: : :
::
.
C(CH3)3
C(CH3)3(CH3)3C
OH
C(CH3)3
C(CH3)3(CH3)3C
O
PbO2/áåíçåí
(O)
ñòàáèëåí ðàäèêàë
ñúñ ñèí öâÿò

6. 24.3.2015 г.
6
Алкилиране
OH
CH3
C CH2
H3C
H3C
OH
CH3
C CH3
CH3
CH3
C
H3C
H3C
H3C
+
AlCl3
Бутилхидрокситолуен
(БХТ)
OH
OCH3
C CH2
H3C
H3C
OH
OCH3
C
CH3
CH3
CH3
OH
OCH3
C
CH3
CH3
CH3
AlCl3
++
Алкилиране
Бутилхидроксианизол
(БХА)
OH
3Br2
áðîìíà âîäà
BrBr
Br
OH
HBr+ 3
OH
NO2
NO2
O2N
2,4,6 - òðèíèòðîôåíîë (ïèêðèíîâà ê-íà)
Бромиране

7. 24.3.2015 г.
7
OH
3Br2
áðîìíà âîäà
BrBr
Br
OH
HBr+ 3
OH
NO2
NO2
O2N
2,4,6 - òðèíèòðîôåíîë (ïèêðèíîâà ê-íà)
Нитриране
HNO3
Пикринова киселина
(2,4,6-тринитрофенол)
C O
H
H
..
+ H C O
H
H
..H C O
H
H
.. H
..
OH
+ CH2OH
CH2OH
OH
+
OH
CH2OH
-H
4- õèäðîêñèìåòèëôåíîë
2 -õèäðîêñèìåòèëôåíîë
С формалдехид в кисела или алкална среда
Взаимодействие с карбонили
В кисела среда:
В алкална среда
C6H5OH + NaOH C6H5O Na H2O+
O
CH2OH
O
CH
H
O
+
O
H
CH2O
OH
CH2OH
CH2OH
HOCH2
2,4,6 - òðèõèäðîêñèìåòèëôåíîë

8. 24.3.2015 г.
8
С ацетон в кисела среда
Бисфенол А
С фталов анхидрид
Фенолфталеин
Безцветен в кисела среда
Червен в алкална среда
Резорцинол с фталов анхидрид
Флуоресцин

9. 24.3.2015 г.
9
Фенол
Бензохинон
Окисление
OH
H2
Ni/150oC
CH2
H2C
OH
CH
CH2
CH2H2C
öèêëîõåêñàíîë
Хидрогениране
OH
OH
OH
OH
OH
OH
ïèðîêàòåõîë ðåçîðöèíîë õèäðîõèíîí
(1,2 -äèõèäðîêñèáåíçåí)(1,3 - äèõèäðîêñèáåíçåí)(1,4 - äèõèäðîêñèáåíçåí)
ïèðîãàëîë õèäðîêñèõèäðîõèíîí ôëîðîãëóöèíîë
1,2,3 -òðèõèäðîêñèáåíçåí
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OHHO
1,2,4-òðèõèäðîêñèáåíçåí1,3,5- òðèõèäðîêñèáåíçåí
Полифеноли

10. 24.3.2015 г.
10
Ресвератрол
цис-Ресвератрол
транс-Ресвератрол
OH
OH
OHHOOC
OH
OH
OH
t
0
CO2-
ãàëîâà êèñåëèíà
Получаване
OH
OCH3
Гваякол
OCH3
OCH3
Вератрол
Фенолетери

11. 24.3.2015 г.
11
OCH3
OH
CH2 CH CH2
OCH3
OH
CH CH CH3
OCH3
OH
CHO
p-p NaOH O
åâãåíîë èçîåâãåíîë âàíèëèí
Получаване
[ ]
CH2 CH CH2
O
O CH2
KOH
O
O
CH2
CH CH CH3
ñàôðîë èçîñàôðîë
Изомеризация
CH2 CH CH2
OH
(C2H5OH)
KOH
OH
CH CH CH3
àíîëøàâèêîë
CH2 CH CH2
OCH3
(C2H5OH)
KOH
CH CH CH3
OCH3
åñòðàãîë àíåòîë
Изомеризация

12. 24.3.2015 г.
12
CH3
OH
CH3
OH
CH3
OHî - êðåçîë m - êðåçîë ð - êðåçîë
CH3
CH
CH3CH3
OH
òèìîë
Метилфеноли