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CINETICA II



     Ramón J. Chávez
         Qui 102
Universidad Sagrado Corazón
AGENDA
•   Orden de una reacción
•   Tipos de reacciones
     • Orden 0
     • Orden 1
     • Orden 2
•   Teoría de colisiones
•   Energía de Activación
ORDEN DE REACCIÓN
•   El orden de una reacción solo se puede determinar por un valor experimental
     • Método mas común es el de velocidades iniciales a diferentes concentraciones
     • Se mide la velocidad en diferentes reacciones y se compara con las concentraciones
       iniciales de cada experimento para hallar el orden.


     • En caso de que los valores no conduzcan a simple vista a determinar el orden de la
       reaccion se utiliza:
          R2 / R1 = (k [A]n2) / (k [A]n1)


     • Las unidades de k según orden:
          • 0 orden ------ M / s
          • 1 orden ------ 1 / s
          • 2 orden ------ 1 / M-s
ORDEN DE REACCIÓN
•   Ejemplo:
     Con los siguientes datos determine el orden de la reacción
     (a) Mediante método de tanteo
     (b) Mediante la razón de las velocidades con respecto a las concentraciones
     (c) Calcule k


     [A] (M)          Rinicial (M/s)
     0.10             0.015
     0.20             0.060
     0.40             0.240
ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS)
           aA + bB  cC +dD


Ley de velocidad para la reacción anterior:
           R= k [A]m [B]n
•   “m” es el orden relativo al reactivo A
•   “n” es el orden relativo al reactivo B
•   El orden total de la reacción es la suma de m + n
•   Al igual que con un solo reactivo el orden de la reacción se determina experimentalmente
ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS)
Ejemplo:
Considere los datos de velocidad inicial y concentración inicial para la reacción:
     NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g)


     [NO2] (M)        [CO] (M)               Rinicial (M / s)
     0.10             0.10                   0.0021
     0.20             0.10                   0.0082
     0.20             0.20                   0.0083
     0.40             0.10                   0.033
     (a) Calcule la ley de velocidad para la reacción
     (b) Calcule la constante k
LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
•   Ley diferencial de primer orden:
     -   -Δ[A] / Δt = k [A]


•   Después de integrar matemáticamente, la ley queda
     ln [A]t = -kt + ln [A]0


•   La ley integrada permite calcular la concentración de algún reactivo a un tiempo dado
•   Como es de primer orden, se asocia a una función lineal de la forma y = -mx + b
LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
•   Ejemplo:


     Para una reacción de la descomposición de SO 2Cl2 se determino experimentalmente
     que es de primer orden, si su constante de velocidad es 2.90 x 10 -4 s-1:
     (a) Calcule la concentración de SO 2Cl2 al cabo de 865 segundos si la reacción
         comenzó con [SO 2Cl2] = 0.225 M
     (b) Haga la grafica de ln [SO2Cl2] vs. tiempo para esta reacción
LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
•   Reacción de segundo orden:
     • Ecuación diferencial
           -Δ [A] /Δt = k [A]2


     • Ecuación integrada de la ley de segundo orden:
           1 / [A]t = kt + 1 / [A] o


•   La ecuación integrada también se asocia con una función lineal de la forma y = mx + b
•   La pendiente de la función lineal es k
LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
•   Reacción de orden cero:
     • Ecuación diferencial de la ley de velocidad de orden cero:
          -Δ [A] /Δt = k


     • Ecuación integrada de la ley de velocidad:
          [A]t = -kt + [A]o
TIEMPO DE MEDIA VIDA
•   Se define como el tiempo al cual la concentración inicial disminuye a la mitad.


•   Orden 0:
     t1/2 = [A]o / 2k
•   Orden 1:
     t1/2 = 0.693 / k
•   Orden 2:
     t1/2 = 1 / k[A]o
TIEMPO DE MEDIA VIDA
•   Ejemplo:
     Una muestra 0.500 M de yodo molecular se disocia con una constante de 0.271. Cual
     es la media vida del yodo si esta reacción fuera de:
     (a) Orden 0
     (b) Orden 1
     (c) Orden 2

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  • 1. CINETICA II Ramón J. Chávez Qui 102 Universidad Sagrado Corazón
  • 2. AGENDA • Orden de una reacción • Tipos de reacciones • Orden 0 • Orden 1 • Orden 2 • Teoría de colisiones • Energía de Activación
  • 3. ORDEN DE REACCIÓN • El orden de una reacción solo se puede determinar por un valor experimental • Método mas común es el de velocidades iniciales a diferentes concentraciones • Se mide la velocidad en diferentes reacciones y se compara con las concentraciones iniciales de cada experimento para hallar el orden. • En caso de que los valores no conduzcan a simple vista a determinar el orden de la reaccion se utiliza: R2 / R1 = (k [A]n2) / (k [A]n1) • Las unidades de k según orden: • 0 orden ------ M / s • 1 orden ------ 1 / s • 2 orden ------ 1 / M-s
  • 4. ORDEN DE REACCIÓN • Ejemplo: Con los siguientes datos determine el orden de la reacción (a) Mediante método de tanteo (b) Mediante la razón de las velocidades con respecto a las concentraciones (c) Calcule k [A] (M) Rinicial (M/s) 0.10 0.015 0.20 0.060 0.40 0.240
  • 5. ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS) aA + bB  cC +dD Ley de velocidad para la reacción anterior: R= k [A]m [B]n • “m” es el orden relativo al reactivo A • “n” es el orden relativo al reactivo B • El orden total de la reacción es la suma de m + n • Al igual que con un solo reactivo el orden de la reacción se determina experimentalmente
  • 6. ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS) Ejemplo: Considere los datos de velocidad inicial y concentración inicial para la reacción: NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g) [NO2] (M) [CO] (M) Rinicial (M / s) 0.10 0.10 0.0021 0.20 0.10 0.0082 0.20 0.20 0.0083 0.40 0.10 0.033 (a) Calcule la ley de velocidad para la reacción (b) Calcule la constante k
  • 7. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO • Ley diferencial de primer orden: - -Δ[A] / Δt = k [A] • Después de integrar matemáticamente, la ley queda ln [A]t = -kt + ln [A]0 • La ley integrada permite calcular la concentración de algún reactivo a un tiempo dado • Como es de primer orden, se asocia a una función lineal de la forma y = -mx + b
  • 8. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO • Ejemplo: Para una reacción de la descomposición de SO 2Cl2 se determino experimentalmente que es de primer orden, si su constante de velocidad es 2.90 x 10 -4 s-1: (a) Calcule la concentración de SO 2Cl2 al cabo de 865 segundos si la reacción comenzó con [SO 2Cl2] = 0.225 M (b) Haga la grafica de ln [SO2Cl2] vs. tiempo para esta reacción
  • 9. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO • Reacción de segundo orden: • Ecuación diferencial -Δ [A] /Δt = k [A]2 • Ecuación integrada de la ley de segundo orden: 1 / [A]t = kt + 1 / [A] o • La ecuación integrada también se asocia con una función lineal de la forma y = mx + b • La pendiente de la función lineal es k
  • 10. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO • Reacción de orden cero: • Ecuación diferencial de la ley de velocidad de orden cero: -Δ [A] /Δt = k • Ecuación integrada de la ley de velocidad: [A]t = -kt + [A]o
  • 11. TIEMPO DE MEDIA VIDA • Se define como el tiempo al cual la concentración inicial disminuye a la mitad. • Orden 0: t1/2 = [A]o / 2k • Orden 1: t1/2 = 0.693 / k • Orden 2: t1/2 = 1 / k[A]o
  • 12. TIEMPO DE MEDIA VIDA • Ejemplo: Una muestra 0.500 M de yodo molecular se disocia con una constante de 0.271. Cual es la media vida del yodo si esta reacción fuera de: (a) Orden 0 (b) Orden 1 (c) Orden 2