กลไกการเกิดปฏิกิริยาเคมีอินทรีย์เบื้องต้น (พิมพ์ครั้งที่ 2)

1. 1.1 §«“¡√Ÿâ‡∫◊ÈÕßμâπ‡°’Ë¬«°—∫ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õπ∑√’¬å
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ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å §◊Õ ª√“°Ø°“√≥å∑’ˇ°‘¥¢÷Èπ®“°°“√‡¢â“™π°—π
√–À«à“ß‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß “√‡§¡’Õ‘π∑√’¬å∑’ˇªìπ “√μ—Èßμâπ (Substrate) °—∫‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß
μ—«‡¢â“∑”ªØ‘°‘√‘¬“ (Reagent) ·≈⫇°‘¥°“√·μ°À—°¢Õßæ—π∏–‡°à“·≈–¡’°“√ √â“ß
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‘‘ Ë â — Ë
Õ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ (Intermediate) À√◊Õ∑—Èß ÕßÕ¬à“ß · ¥ß„Àâ‡ÀÁπ‰¥â¥â«¬ ¡°“√¥—ß
μàÕ‰ªπ’È
“√μ—Èßμâπ μ—«‡¢â“∑”ªØ‘°‘√‘¬“ º≈‘μ¿—≥±å

2. ®“° ¡°“√¢â “ ßμâ π º≈‘ μ ¿— ≥ ±å ∑’Ë ‰ ¥â §◊ Õ C ·≈– D „π°√≥’∑’Ë¡’º≈‘μ¿—≥±å‡°‘¥¢÷Èπ
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1.2 ªí®®—¬ ”§—≠¢Õß°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’
ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’μà“ß Ê „π‚≈°π’È ‰¡à “¡“√∂‡°‘¥¢÷Èπ‰¥â‡Õß‚¥¬Õ—μ‚π¡—μ‘ ·μàμâÕßÕ“»—¬
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Õ—π‡ªìπ®ÿ¥‡√‘Ë¡μâπ¢Õß°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’μà“ß Ê ªí®®—¬¥—ß°≈à“«∑’Ë ”§—≠¡’ 3 ¢âÕ§◊Õ
1. ‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß “√μ—Èßμâπ·≈–μ—«‡¢â“∑”ªØ‘°‘√‘¬“ μâÕß¡’æ≈—ßß“π®≈πå Ÿß‡æ’¬ßæÕ∑’Ë
®–«‘Ë߇¢â“™π°—π
2. °“√™π°—π¢Õß‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß “√μ—Èßμâπ·≈–μ—«‡¢â“∑”ªØ‘°‘√‘¬“¥—ß°≈à“« μâÕß™π°—π
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3. ¿“¬À≈—ß®“°°“√™π°—π„π∑‘»∑“ß∑’Ë∂Ÿ°μâÕß·≈–‡À¡“– ¡·≈â« °“√™π°—ππ—Èπ®–
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1.3 °“√·μ°æ—π∏–„πªÆ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å
‡¡◊ËÕ¡’°“√™π°—π¢Õß‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß “√μ—Èßμâπ·≈–μ—«‡¢â“∑”ªØ‘°‘√‘¬“Õ¬à“ß√ÿπ·√ß·≈â«
æ≈—ßß“π∑’Ë¡’¡“°‡°‘πæÕ®“°°“√™π°—π (Collision) π—Èπ ®–∑”„À⇰‘¥°“√·μ°À—°¢Õßæ—π∏–‡¥‘¡
„π‚¡‡≈°ÿ≈¢Õß “√μ—Èßμâπ ´÷Ëß·∫àßÕÕ°‡ªìπ 2 ª√–‡¿∑§◊Õ
1.3.1 °“√·μ°æ—π∏–·∫∫‚Œ‚¡≈‘μ‘° (Homolytic cleavage) À√◊ժؑ°‘√‘¬“
ø√’·√¥‘§—≈ ‡ªìπ°“√·μ°æ—π∏–∑’Ë¡’°“√·∫àߧŸàÕ‘‡≈Á°μ√Õπ∑’Ë„™â√à«¡°—π„πæ—π∏–‚§‡«‡≈πμå „ÀâÕ–μÕ¡
∑’ËÕ¬Ÿà√–À«à“ßæ—π∏–π—ÈπÕ–μÕ¡≈–Àπ÷Ëßμ—« ‡°‘¥‡ªìπ “√μ—«°≈“ߪ√–‡¿∑ø√’·√¥‘§—≈ ´÷Ë߇ªìπÕπÿ¿“§
∑’ˉ¡à¡’ª√–®ÿ‰øøÑ“·≈–¡’§«“¡‡ªìπ°≈“ß ¡°“√¢Õß°“√·μ°æ—π∏–™π‘¥π’ȇ¢’¬π·∑π¥â«¬≈Ÿ°»√
À—«‡¥’¬« ´÷Ë߇ªìπ —≠≈—°…≥å·∑πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ®”π«πÀπ÷Ëßμ—« ∑’Ë«‘Ëß·¬°ÕÕ°®“°°—π„πÀπ÷Ëßæ—π∏–
‡¥’ˬ«‚§‡«‡≈πμ套ßμàÕ‰ªπ’È
°≈‰°°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ 2

3. 1.3.2 °“√·μ°æ—π∏–·∫∫‡Œ‡∑Õ‚√≈‘μ‘° (Heterolytic cleavage) À√◊ժؑ°‘√‘¬“
‰ÕÕÕππ‘° ‡ªìπ°“√·μ°æ—π∑’Ë¡’°“√¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ∑—ÈߧŸà ∑’Ë„™â√à«¡°—π„πæ—π∏–‚§‡«‡≈πμåÕÕ°‰ª°—∫
Õ–μÕ¡„¥Õ–μÕ¡Àπ÷Ë߇撬ßÕ–μÕ¡‡¥’¬« ∑”„ÀâÕ’°Õ–μÕ¡Àπ÷Ëߢ“¥·§≈πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‡°‘¥‡ªìπ
Õπÿ¿“§∑’Ë¡’ª√–®ÿ∫«° ‚¥¬Õ–μÕ¡∑’Ë¡’§à“Õ‘‡≈Á°‚∑√‡π°“μ‘«‘μ’ Ÿß°«à“®–‡ªìπΩÉ“¬¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ
‡¢â“À“μπ‡Õß·≈â«°≈“¬‡ªìπÕπÿ¿“§ª√–®ÿ≈∫ à«πÕ–μÕ¡∑’Ë¡’§à“Õ‘‡≈Á°‚∑√‡π°“μ‘«‘μ’μË”°«à“ ®–
‡ªìπΩÉ“¬„ÀâÕ‘‡≈Á°μ√Õπ·≈â«°≈“¬‡ªìπÕπÿ¿“§ª√–®ÿ∫«° ”À√—∫ ¡°“√¢Õß°“√·μ°À—°æ—π∏–
™π‘¥π’ȇ¢’¬π·∑π¥â«¬≈Ÿ°»√ ÕßÀ—« ´÷Ë߇ªìπ —≠≈—°…≥å·∑πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ®”π«πÀπ÷ËߧŸà„πÀπ÷Ëßæ—π∏–
‡¥’ˬ«‚§‡«‡≈πμå ∑’Ë«‘ËßÕÕ°®“°Õ–μÕ¡Àπ÷Ëß„πÀπ÷Ëßæ—π∏–‡¥’ˬ«‚§‡«‡≈πμ凢â“À“Õ’°Õ–μÕ¡Àπ÷Ëß
¥—߇™àπ „π°√≥’∑’ËÕ–μÕ¡ A ¡’§à“Õ‘‡≈Á°‚∑√‡π°“μ‘«‘μ’ Ÿß°«à“Õ–μÕ¡ B ‡¡◊ËÕ¡’°“√·μ°À—°æ—π∏–
‚§‡«‡≈πμå·≈â« Õ–μÕ¡ A ®–¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‡¢â“À“μπ‡Õß °≈“¬‡ªìπÕπÿ¿“§ª√–®ÿ≈∫ à«πÕ–μÕ¡
B ∑’Ë∂Ÿ°¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‰ª ®–°≈“¬‡ªìπÕπÿ¿“§ª√–®ÿ∫«° ¥—ß ¡°“√μàÕ‰ªπ’È
“√μ—«°≈“ß´÷߉¥â®“°°“√·μ°À—°æ—π∏–„πªÆ‘°√¬“‡§¡’Õπ∑√’¬¥ß°≈à“«∑—ß 2 ª√–‡¿∑
Ë ‘‘ ‘ å — È
∑—Èß∑’ˇªìπ°≈“ß´÷Ë߉¡à¡’ª√–®ÿ‰øøÑ“ ª√–®ÿ≈∫ À√◊Õª√–®ÿ∫«°π’È ‡√’¬°«à“ Õ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ (inter-
mediate)
1.4 Õ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ (Intermediate)
§◊Õ‚¡‡≈°ÿ≈À√◊Õ°≈ÿà¡¢ÕßÕ–μÕ¡∑’ˇ°‘¥®“°°“√‡ª≈’ˬπ·ª≈ߢÕß “√μ—Èßμâ𠉪‡ªìπ
“√μ—«°≈“ß´÷Ë߇°‘¥¢÷Èπ„π√–À«à“ߢ—ÈπμÕπ°“√¥”‡π‘π‰ª¢Õߪؑ°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å ‡¡◊ËÕ‡°‘¥¢÷Èπ·≈â«
®–¡’™à«ß‡«≈“ª√“°Øμ—«‡æ’¬ß√–¬– —Èπ ‡æ√“–®– “¡“√∂‡ª≈’Ë¬π‰ª‡ªìπº≈‘μ¿—≥±å∑’ˇ ∂’¬√°«à“
Õ¬à“ß√«¥‡√Á«„π¢—πμÕπ ÿ¥∑⓬ Õ‘π‡μÕ√塇¥’¬μ∑’æ∫„πªØ‘°√¬“‡§¡’¡®”π«π¡“°¡“¬ Õ“®‡ªìπ “√
È ’ Ë ‘‘ ’
∑’Ë¡’§«“¡‡ ∂’¬√‡æ’¬ßæÕ∑’Ë®–∂Ÿ°μ√«®®—∫·≈–·¬°ÕÕ°®“°ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’‰¥â¥â«¬‡§√◊ËÕß¡◊Õ∑“ß
3 ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ

4. «‘∑¬“»“ μ√å ·μà à«π„À≠à‡ªìπ “√∑’ˉ¡à‡ ∂’¬√ Õ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ∑’Ëæ∫„πªØ‘°‘√‘¬“‚¥¬∑—Ë«‰ª¡’ 4 ™π‘¥
´÷Ëß·∫àßμ“¡®”π«πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ«ßπÕ° ÿ¥¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ‰¥â¥—ßπ’ȧ◊Õ
1. §“√å‚∫·§μ‰ÕÕÕπ (Carbocations)
2. §“√å·∫π‰ÕÕÕπ (Carbanions)
3. §“√å∫Õπ·√¥‘§—≈ À√◊Õø√’·√¥‘§—≈ (Carbon radicals or free radicals)
4. §“√å∫’π (carbenes)
Õ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ∑—Èß 4 ™π‘¥π’È Õß™π‘¥·√°®–æ∫∫àÕ¬°«à“ Õß™π‘¥À≈—ß ´÷Ëß·μà≈–
™π‘¥®–¡’‚§√ß √â“ß·μ°μà“ß°—π‰ª¥—ß√“¬≈–‡Õ’¬¥„πÀ—«¢âÕμàÕ‰ªπ’È
1.5 ‚§√ß √â“ߢÕßÕ‘π‡μÕ√å¡’‡¥’¬μ
1.5.1 §“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπÀ√◊Õ§“√å‚∫·§μ‰ÕÕÕπ (Carbonium ions or
carbocations)
‡ªìπ‚¡‡≈°ÿ≈À√◊Õ°≈ÿà¡¢ÕßÕ–μÕ¡ ∑’Ë¡’Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ‡ªìπ»Ÿπ¬å°≈“ß´÷Ëßμ‘¥ª√–®ÿ∫«°
‡°‘¥¢÷Èπ®“°°“√·μ°æ—π∏–·∫∫‡Œ‡∑Õ‚√≈‘μ‘° ¡’®”π«π§ŸàÕ‘‡≈Á°μ√Õπ≈âÕ¡√Õ∫Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ 6
Õ‘‡≈Á°μ√Õπ ·≈–¡’‚§√ß √â“ß·∫π√“∫ (Planar) ‡æ√“–À≈—ß®“°°“√·μ°æ—π∏–·≈â« ®–¡’°“√®—¥-
μ—«¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ‡ªìπ sp2Ϫhybrid atomic orbital à«π pϪorbital ∑’ˉ¡à‡°‘¥‰Œ∫√‘‰¥´å®–
‰¡à¡’Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∫√√®ÿÕ¬Ÿà‡≈¬ ®÷ß· ¥ß§«“¡‡ªìπª√–®ÿ∫«° ´÷ËßÀ¡“¬∂÷ß°“√¢“¥·§≈πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ
„πμ”·Àπàßπ’È ·≈–«“ßμ—«„π·π«μ—Èß©“°°—∫√–π“∫¢Õß sp2 ‰Œ∫√‘‰¥´å∑—Èß “¡
§“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπ·∫àßÕÕ°‡ªìπ 4 ™π‘¥ ‰¥â·°à
ϩ
1) CH3 carbonium ion À√◊ Õ Methyl cation À√◊ Õ Methyl carbocation ¡’
≈—°…≥–‚§√ß √â“ߥ—ßπ’È
À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
°≈‰°°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ 4

5. ϩ o
2) H2RC Primary carbonium ion À√◊Õ Primary carbocation (1 carbocation)
À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
ϩ o
3) HR2C Secondary carbonium ion À√◊Õ Secondary carbocation (2 carbocation)
À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
ϩ o
4) R3C Tertiary carbonium ion À√◊Õ Tertiary carbocation (3 carbocation) À√◊Õ
‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
§“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπ¡’≈”¥—∫§«“¡‡ ∂’¬√ (Stability) ¥—ßπ’È 3o> 2o> 1o> CH3ϩ Car-
bonium ion ‡ ∂’¬√¿“æ¢Õߧ“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπ ¢÷ÈπÕ¬Ÿà°—∫°≈ÿà¡Õ–μÕ¡∑’ˇ°“–Õ¬ŸàÕ’° “¡æ—π∏–
√Õ∫Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’Ë· ¥ßª√–®ÿ∫«°π—Èπ À“°‡ªìπ°≈ÿà¡Õ–μÕ¡∑’Ë “¡“√∂„ÀâÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‰¥â °Á®–
∑”„ÀâÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’Ë· ¥ßª√–®ÿ∫«°π—Èπ¡’§«“¡‡ ∂’¬√¡“°°«à“°“√∑’Ë¡’À¡Ÿà∑’Ë¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ
‡°“–Õ¬Ÿà ·≈–®“°°“√∑¥≈Õß∑“ß°“¬¿“懙‘ßøî ‘° åæ∫«à“ °≈ÿà¡Õ–μÕ¡À√◊Õ‚¡‡≈°ÿ≈∑’ˇªìπÀ¡Ÿà
·Õ≈§‘ ≈ π—È π ¡’ ¡∫— μ‘ ∑’Ë “¡“√∂ à ß ºà “ πÀ√◊ Õ ∂à “ ¬‡∑Õ‘ ‡ ≈Á ° μ√Õπ „Àâ °— ∫ Õ–μÕ¡¢â “ ߇§’ ¬ ß´÷Ë ß
¢“¥·§≈πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‰¥â ¥—ßπ—Èπ „π°√≥’π’È 3o Carboniumion ¡’§«“¡‡ ∂’¬√¡“°∑’Ë ÿ¥‡æ√“–¡’
À¡Ÿà·Õ≈§‘≈‡°“–Õ¬Ÿà∂÷ß 3 À¡Ÿà ®÷ß “¡“√∂∂à“¬‡∑Õ‘‡≈Á°μ√Õπ‰ª ŸàÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’Ëμ‘¥ª√–®ÿ∫«°
‰¥â¡“°°«à“∂÷ß 3 ‡∑à“‡¡◊ËÕ‡∑’¬∫°—∫ 1o Carboniumion ”À√—∫ Methyl carboniumion ¡’§«“¡
‡ ∂’¬√μË” ÿ¥‡æ√“–‰¡à¡’À¡Ÿà·Õ≈§‘≈‡°“–Õ¬Ÿà‡≈¬ ¥—ßπ—Èπ ª√–®ÿ∫«°¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ®÷߉¡à∂Ÿ°
™¥‡™¬¥â«¬°“√∂à“¬‡∑Õ‘‡≈Á°μ√Õπ®“°°≈ÿà¡Õ–μÕ¡À√◊Õ‚¡‡≈°ÿ≈¢â“߇§’¬ß„¥ Ê ®÷ß “¡“√∂‡√’¬ß
≈”¥—∫‡ ∂’¬√¿“æ¢Õߧ“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπ‰¥â¥—ßπ’È 3o> 2o> 1o> CH3ϩ
5 ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ

6. 1.5.2 §“√å·∫π‰ÕÕÕπ (Carbanions)
‡ªìπ‚¡‡≈°ÿ≈À√◊Õ°≈ÿà¡Õ–μÕ¡´÷Ëß¡’Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’Ë¡’ª√–®ÿ≈∫ ¡’®”π«πÕ‘‡≈Á°μ√Õπ
≈âÕ¡√Õ∫Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ 8 Õ‘‡≈Á°μ√Õπ ·≈–¡’°“√®—¥μ—«‡ªìπ sp3 hybrid atomic orbital ∑’Ë¡’
‚§√ß √â“ß·∫∫æ‘√“¡‘¥ (Pyramidal) ∞“π “¡‡À≈’ˬ¡ ‡π◊ËÕß®“°‡°‘¥·√ߺ≈—°¢ÕßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ§Ÿà
°√–∑”μàÕæ—π∏–∑—Èß “¡¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ ®÷ß∫’∫„Àâ¡ÿ¡æ—π∏–∑—Èß “¡·§∫≈ß®“°¡ÿ¡¢Õß
‡∑∑√–Œ’¥√Õπ (<109.5o) ·≈–°“√∑’Ë¡’Õ‘‡≈Á°μ√Õπ§Ÿàª√“°ØÕ¬Ÿà∑’Ë sp3 ‰Œ∫√‘¥ÕÕ√å∫‘∑—≈π’È ®÷ß∑”„Àâ
· ¥ß§«“¡‡ªìπª√–®ÿ≈∫
§“√å·∫π‰ÕÕÕπ·∫àßÕÕ°‡ªìπ 4 ™π‘¥ ‰¥â·°à
Ϫ
1) CH3 Methyl carbanion ¡’≈—°…≥–‚§√ß √â“ߥ—ßπ’È
À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
Ϫ o
2) H2RC Primary carbanion (1 Carbanion) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
Ϫ o
3) HR2C Secondary carbanion (2 Carbanion) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
Ϫ o
4) R3C Tertiary carbanion (3 Carbanion) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
°≈‰°°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ 6

7. §“√å·∫π‰ÕÕÕπ¡’≈”¥—∫§«“¡‡ ∂’¬√¥—ßπ’È CH3ϪCarbanion > 1o > 2 o > 3oCarbanion
°“√®—¥≈”¥—∫§«“¡‡ ∂’¬√¢Õߧ“√å·∫π‰ÕÕÕπ®–μ√ߢⓡ°—∫§“√å‚∫‡π’¬¡‰ÕÕÕπ
‡æ√“–§“√å·∫π‰ÕÕÕπ‡ªìπÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’Ë¡’Õ‘‡≈Á°μ√Õπ¡“°‡°‘𧫓¡®”‡ªìπ ‚¥¬¡’Õ‘‡≈Á°-
μ√Õπ‡°‘π¡“ 1 μ—«∑’ˉ¥â¡“®“°°“√¥÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ®“°Õ–μÕ¡Õ◊Ëπ „π√–À«à“ß°“√·μ°À—°æ—π∏–
¢ÕߪƑ°‘√‘¬“‡§¡’·∫∫‡Œ‡∑Õ‚√≈‘μ‘° ·≈â«¡“∫√√®ÿ„π sp3 hybrid atomic orbital ‡¢â“§Ÿà°—∫
Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∑’Ë¡’Õ¬Ÿà°àÕπ·≈â« 1 μ—«¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ¥—ß°≈à“« ∑”„À⇰‘¥ª√–®ÿ≈∫¢÷Èπ ¥—ßπ—Èπ
§«“¡‡ ∂’¬√¢Õߧ“√å·∫π‰ÕÕÕππ’È ‡°‘¥¢÷ÈπμàÕ‡¡◊ËÕ¡’°“√∂à“¬‡∑Õ‘‡≈Á°μ√ÕπÕÕ°‰ª¡“°°«à“°“√π”
Õ‘‡≈Á°μ√Õπ‡¢â“¡“ ¥â«¬‡Àμÿπ’ÈÀ¡Ÿà·Õ≈§‘≈∑’ˇ°“–Õ¬Ÿà°—∫§“√å·∫π‰ÕÕÕπ∂⓬‘Ëß¡“°°Á®–¬‘Ë߇ªìπ°“√
≈¥§«“¡‡ ∂’¬√„ÀâπâÕ¬≈ß°«à“‡¥‘¡ „π°√≥’π’È Methyl carbanion ®÷ß¡’§«“¡‡ ∂’¬√¡“°∑’Ë ÿ¥ ·≈–
o
3 Carbanion ®–¡’§«“¡‡ ∂’¬√μË” ÿ¥¥â«¬‡Àμÿº≈¥—ß°≈à“«
1.5.3 §“√å∫Õπ·√¥‘§—≈À√◊Õø√’·√¥‘§—≈ (Carbon radicals or free radicals)
‡ªìπ‚¡‡≈°ÿ≈À√◊Õ°≈ÿà¡Õ–μÕ¡¢Õß “√μ—«°≈“ß ∑’ËÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ‰¡à¡’ª√–®ÿ ‡°‘¥¢÷Èπ
À≈—ß®“°°“√·μ°À—°æ—π∏–´‘°¡“·∫∫‚Œ‚¡≈‘μ‘° ‚¥¬¡’°“√·∫àߧŸàÕ‘‡≈Á°μ√ÕπÕ¬à“߇ ¡Õ¿“§°—π
Õ–μÕ¡≈–Àπ÷ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ ‡°‘¥‡ªìπÕπÿ¿“§∑’¡‡æ’¬ßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ‡¥’¬«μ‘¥Õ¬Ÿà ·≈–‡ªìπ°≈“ß∑“߉øøÑ“
Ë Ë ’ Ë
´÷Ëß “√μ—«°≈“ß™π‘¥π’È¡—°®–‡°‘¥®“°ªØ‘°‘√‘¬“∑’ËμâÕß„™â· ß (Photolysis) À√◊Õ„™â§«“¡√âÕπ·≈–
Õÿ≥À¿Ÿ¡‘ ß (Thermal method) ‡ªìπμ—«°√–μÿâπ ¥—ß ¡°“√¢Õߪؑ°‘√‘¬“°“√‡μ√’¬¡·√¥‘§—≈μàÕ‰ªπ’È
Ÿ
1) ªØ‘°‘√‘¬“∑’Ë„™â· ß
2) ªØ‘°‘√‘¬“∑’Ë„™â§«“¡√âÕπ·≈–Õÿ≥À¿Ÿ¡‘ ß
Ÿ
§“√å∫Õπ·√¥‘§—≈À√◊Õø√’·√¥‘§—≈π’È·∫àßÕÕ°‡ªìπ 4 ™π‘¥‡™àπ‡¥’¬«°—∫ “√μ—«°≈“ßÕ◊Ëπ Ê
·μà≈–™π‘¥ “¡“√∂®—¥μ—«„Àâ¡’‚§√ß √â“ß∑’ˇ ∂’¬√¿“¬„π‚¡‡≈°ÿ≈‰¥â 2 ·∫∫ ‡æ◊ËÕ„Àâ‡ÀÁπ¿“æ°“√
®—¥μ—«¢Õß “√μ—«°≈“ß™π‘¥π’È ·≈–‡æ◊ËÕ§«“¡‡¢â“„®∑’Ë™—¥‡®π®–¬°μ—«Õ¬à“ߧ“√å∫Õπ·√¥‘§—≈μ—«∑’Ë
ßà“¬∑’Ë ÿ¥ ‡™àπ Methyl radical (H3C•) ∑’Ë¡’°“√®—¥μ—«¢Õß‚§√ß √â“ß¿“¬„π‚¡‡≈°ÿ≈‰¥â 2 ·∫∫ ¥—ßπ’È
§◊Õ
7 ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ

8. 1) ‚§√ß √â“ß·∫∫·∫π√“∫ (Planar) ‡°‘¥¢÷Èπ„π°√≥’∑’ËÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ¡’°“√®—¥μ—«
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2) ‚§√ß √â“ß·∫∫æ‘√“¡‘¥ (Pyramidal) ‡°‘¥¢÷Èπ„π°√≥’∑’˧“√å∫ÕπÕ–μÕ¡¡’°“√®—¥-
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3
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1) H2RC • Primary free radical (1 Free radical) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
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2) HR2C • Secondary free radical (2 Free radical) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
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3) R3C • Tertiary free radical (3 Free radical) À√◊Õ‡¢’¬π‡ªìπ
À√◊Õ
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9. ø√’·√¥‘§—≈¡’≈”¥—∫§«“¡‡ ∂’¬√¥—ßπ’È 3o > 2o > 1o Free radical > H3C (Methyl free
radical)
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free radical ¡’§«“¡‡ ∂’¬√¡“°∑’Ë ÿ¥ ”À√—∫ Methyl radical π—Èπ¡’‡ ∂’¬√¿“æπâÕ¬¡“°
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1.5.4 §“√å∫’π (Carbene)
‡ªìπ‚¡‡≈°ÿ≈À√◊Õ°≈ÿà¡Õ–μÕ¡ ´÷Ëß¡’Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑’ˉ¡à¡’ª√–®ÿ ¡’§«“¡«àÕ߉« Ÿß¡“°
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Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∑—ÈßÀ¡¥ 6 μ—« ´÷Ëß¡’°“√®—¥μ—«¢ÕßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ¿“¬„πÕ–μÕ¡‰¥â 2 ·∫∫ ¥—ßπ’È
4.1 Singlet carbene ¡’‚§√ß √â“ß·∫π√“∫ §“√å∫ÕπÕ–μÕ¡¡’°“√®—¥μ—«
‡ªìπ·∫∫ sp Ϫhybridized Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∑—Èß Õßμ—«®—¥μ—«Õ¬Ÿà„π sp2Ϫhybrid atomic orbital à«π
2
2
pϪorbital ®–®—¥μ—«μ—Èß©“°°—∫√–π“∫¢Õß sp Ϫhybrid atomic orbital ¡ÿ¡√–À«à“ßæ—π∏–¢Õß
Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑”¡ÿ¡ 110o ´÷Ë߇°‘¥®“°·√ߺ≈—°¢ÕߧŸàÕ‘‡≈Á°μ√Õπ∑’Ë¡’μàÕæ—π∏–‡¥’ˬ«‚§‡«‡≈πμå
∑—Èß Õß ¥—ß√Ÿª¥â“π≈à“ß
4.2 Triplet carbene ¡’‚§√ß √â“ߧ≈⓬‡ âπμ√ß Õ–μÕ¡§“√å∫Õπ¡’°“√
®—¥μ—«‡ªìπ·∫∫ spϪhybridized Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∑—Èß Õßμ—«®—¥μ—«·¬°°—πÕ¬Ÿà„π·μà≈– pϪorbital
∑”„Àâ·μà≈–ÕÕ√å∫‘∑—≈ ¡’Õ‘‡≈Á°μ√Õπ∫√√®ÿÕ¬Ÿà‡æ’¬ßÀπ÷Ëßμ—« ®÷ß¡’≈—°…≥–‡ªìπ‰¥·√¥‘§—≈ (diradical)
¡ÿ¡√–À«à“ßæ—π∏–¢ÕßÕ–μÕ¡§“√å∫Õπ∑”¡ÿ¡πâÕ¬°«à“ 180o ‡ªìπº≈®“°·√ߺ≈—°¢ÕßÕ‘‡≈Á°μ√Õπ
∑—Èß Õß∑’Ë®—¥μ—«Õ¬Ÿà„π·μà≈– pϪ orbital π—Ëπ‡Õß
9 ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ

10. §“√å∫’π‡ªìπ “√μ—«°≈“ß∑’ˉ¡à‡°‘¥¢÷Èπ∫àÕ¬„πªÆ‘°‘√‘¬“‡§¡’∑—Ë«‰ª ·μà°Á “¡“√∂‡μ√’¬¡
¢÷Èπ„πÀâÕߪƑ∫—μ‘°“√‚¥¬‰¡à¬“° ´÷Ëß¡’«‘∏’°“√‡μ√’¬¡À≈“¬«‘∏’¥—ßμàÕ‰ªπ’È
1) ‡μ√’¬¡®“°ªÆ‘°√¬“ 1, 1Ϫelimination ¢Õß·Œ‚≈·Õ≈‡§π ‚¥¬„™â‚æ·∑ ‡´’¬¡-
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·Õ≈§Õ°‰´¥å ∑’ˇªìπ‡∫ ·°à ®–‰¥â·Œ‚≈§“√å∫’π ¥—ß ¡°“√¢ÕߪƑ°‘√‘¬“μàÕ‰ªπ’È
2)‡μ√’¬¡®“°ªÆ‘°√¬“∑’„™â· ߇ªìπμ—«‡√àß (Photolysis) ¢Õß “√ª√–°Õ∫‰¥Õ–‚´
‘‘ Ë
¥—ß ¡°“√¢ÕߪƑ°‘√‘¬“μàÕ‰ªπ’È
3) ‡μ√’¬¡®“°ªÆ‘°‘√‘¬“∑’Ë„™â Methylene iodide (Diiodomethane) ∑”ªÆ‘°‘√‘¬“
°—∫‚≈À– —ß°– ’ ‰¥â “√ª√–°Õ∫ÕÕ√å·°‚π‡¡∑—≈≈‘° (Organometallic compound) ´÷Ëß “¡“√∂
·μ°À—°æ—π∏–·≈â«∑”Àπâ“∑’ˇªìπ§“√å∫’π‰¥â ‡√’¬°«à“ §“√å∫’πÕ¬¥å (Carbenoid) ®“°π—Èπ∂â“„Àâ∑”
ªÆ‘°‘√‘¬“μàÕ°—∫·Õ≈‡§π ®–‰¥âº≈‘μ¿—≥±å¢Õß Cyclopropane ¡°“√¢ÕߪƑ°‘√‘¬“°“√‡μ√’¬¡
§“√å∫’πÕ¬¥å · ¥ß¥—ß ¡°“√μàÕ‰ªπ’È
°≈‰°°“√‡°‘¥ªØ‘°‘√‘¬“‡§¡’Õ‘π∑√’¬å‡∫◊ÈÕßμâπ 10