El documento describe las 8 formas principales de corrosión: uniforme, galvánica, por rendija, por picaduras, intergranular, ataque selectivo, erosión y asistida por tensiones. Explica brevemente cada una de estas formas de corrosión, incluyendo sus causas, mecanismos y posibles soluciones.
1. FORMAS DE CORROSIÓN
LAS 8 FORMAS DE CORROSIÓN
UNIFORME
GALVÁNICA
RENDIJA
PICADURAS
INTERGRANULAR
ATAQUE SELECTIVO
EROSIÓN
ASISTIDA POR TENSIONES
DAÑO POR HIDRÓGENO
2. CORROSIÓN UNIFORME
•El ataque o degradación de la superficie se extiende a toda la pieza o gran parte de ella.
•Una gradual pérdida de espesor tiene lugar hasta que la falla ocurre.
•Desde el punto de vista de pérdida de material es la forma de corrosión más importante.
•Fácil de medir y predecir y por lo tanto las fallas son esporádicas.
•Desde el punto de vista de la apariencia puede causar problemas.
•Se controla mediante protección catódica, uso de pinturas, inhibidores o recubrimientos metálicos o simplemente con una adecuada metalurgia.
•La velocidad o tasa de corrosión es fácil de estimar y la vida remanente se puede pronosticar con aceptable exactitud.
3. CORROSIÓN UNIFORME
Estimación de vida remanente:
mm/año
A t
87,6 W
R
cm2
gr/cm3
hr
mgr
Valores de R < 0,5
mm/año son
medianamente
aceptables
Como en la mayoría de los tipos de corrosión en metales este es un
fenómeno electroquímico. A escala microscópica podemos decir que
las reacciones de Ox – Red ocurren en toda la superficie expuesta
existiendo infinitos microcatodos y microanodos repartidos
uniformemente y “móviles”
4. CORROSIÓN GALVÁNICA
- Este tipo de ataque localizado surge cuando se acoplan eléctricamente materiales conductores disímiles y se encuentran inmersos en un mismo electrolito. Por lo tanto deben existir tres condiciones esenciales:
Un electrolito en común
Los metales poseer diferentes potenciales de disolución
Un vínculo eléctrico
6. •Es una forma de corrosión localizada asociada a zonas donde el medio reactivo permanece estancado. Allí el medio experimenta cambios en las concentraciones de los diferentes elementos que dan inicio al ataque:
–Baja la concentración de Inhibidores
–Baja la concentración de oxígeno
–Aumenta la acidez
–Genera excesos de iones peligrosos como por ej. cloruros.
–En algunos casos (Inox.) puede llegar a romperse la capa pasivadora en el interior de la rendija
CORROSIÓN POR RENDIJA
Etapa I
Etapa II
Etapa III
O2
O2
O2
O2
O2
O2
O2
7. CORROSIÓN POR PICADURA
•Forma de corrosión localizada por la cual se forman en la superficie pequeñas cavidades de diversas formas:
•Este tipo de corrosión resulta peligrosa pues es de difícil detección y escasa pérdida de material antes de la falla.
•Una picadura puede iniciarse en una heterogeneidad en la superficie, ya sea química o física. Por ejemplo defectos superficiales, inclusiones, partículas de segunda fase, segregación en borde de grano, rayas, golpes, presencia de residuos o depósitos (corrosión bajo depósito)
•El mecanismo es exactamente el mismo que el explicado en corrosión por rendija aunque a diferencia de este no requiere la existencia de una ranura o rendija para iniciarse. Es probable que la picadura se inicie en puntos tales como los citados mas arriba, pero una vez iniciada la disolución localizada se produce un consumo del reactivo en la picadura y un aumento de la acidez y las especies aniónicas (cloruros) tal cual ocurre en una rendija.
8. CORROSIÓN POR PICADURA
Muchas aleaciones que se pasivan en un determinado medio, son poco resistentes a la corrosión por picaduras debido a que las especies como H+ o Cl- destruyen la capa pasivadora dentro de la picadura o intersticios.
M+Cl- + H2O = MOH + H+Cl-
9. CORROSIÓN BAJO TENSIÓN (SCC)
•Fisuras inducidas por la acción combinada de un estado de tensiones suficientemente elevado y la presencia de un medio reactivo.
•El estado de tensiones puede ser debido a esfuerzos de servicio o bien introducido por operaciones previas como conformado en frío, soldadura, tratamiento térmico, mecanizado, rectificado, etc.
•Esta forma de corrosión ocurre para determinada combinación de metal – medio – estado de tensión.
•Morfológicamente es del tipo localizada con finas grietas que penetran el material.
•Para combatirla se debe usar una metalurgia adecuada, disminuir las tensiones, eliminar las especies reactivas del medio (O – Cl – OH) y evitar diseños que generen sitios estancos. Efectuar recocidos quita tensiones luego de los procesos de fabricación mencionados, etc
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Inconel
11. CAVITACIÓN
•Tiene lugar cuando la presión de un fluido líquido disminuye por debajo de su presión de vapor. Esto genera burbujas que cuando alcanzan zonas de alta presión colapsan de manera implosiva
Cavitación en un desaireador
•La cavitación puede ser evitada o atenuada disminuyendo los gradiente bruscos de presión y no cayendo por debajo de la presión de vapor del fluido. Complementariamente se pueden utilizar recubrimientos elásticos.
•Existen sitios preferenciales donde este fenómeno ocurre.
–Lado succión de una bomba
–Descarga de una válvula o regulador
–Cualquier geometría que altere el flujo como ser codos, reducciones y tee
–Condiciones de proceso que den lugar a expansiones súbitas.
12. CORROSIÓN INTERGRANULAR
Como consecuencia del
desorden atómico presente en
los bordes de grano de un
metal policristalino, la energía
de deformación almacenada es
mayor en la región de los
bordes que en el resto del
grano. Esto favorece los
fenómenos controlados por la
difusión atómica (segregación,
precipitación, etc).
• Este tipo de ataque se localiza en los bordes de grano o en las áreas
adyacentes a ellos, mientras que el resto del grano permanece
inalterado.
• Este tipo de corrosión esta asociado a fenómenos de segregación
química de solutos o fases que precipitan en los bordes de grano.
13. Esto hace al borde de grano más reactivo que el resto del grano. Teniendo esto en mente y bajo determinadas condiciones se produce, ya sea por falta o bien enriquecimiento de un elemento de aleación, un cambio en la composición química del borde y/o cercano al él, disminuyendo su resistencia a la corrosión respecto al grano.
CORROSIÓN INTERGRANULAR
Un típico ejemplo de este tipo de corrosión son los aceros inoxidables
14. CORROSIÓN INTERGRANULAR
Prolongadas exposiciones a
temperaturas entre 450°C y los
870°C (soldadura)
Contenidos de %C > 0,03 y sin
elementos estabilizantes (Ti, Nb)
Los inox. basan su resistencia a la corrosión en ambientes oxidantes a
la presencia de cromo en solución (disuelto) en la fase hierro gamma
(austenita) o ferrita.
SENSIBILIZACIÓN
Ahora bien bajo determinadas circunstancias estas aleaciones de Fe
pueden sufrir lo que se llama “sensibilización”. Esto es la precipitación de
carburos de cromo en los bordes grano lo que significa un decaimiento del
contenido de cromo en solución en las zonas adyacentes al limite de grano.
Factores y circunstancias que
promueven la
SENSIBILIZACIÓN de los
inoxidables:
15. CORROSIÓN INTERGRANULAR
Son 4 placas soldadas de diferentes inoxidables
y sometidas a un ataque de una solución
caliente de HNO3 + HF.
16. CORROSIÓN INTERGRANULAR
SOLUCIONES
• Recocido post-soldadura entre 1000°C y 1150°C + enfriamiento rápido
• Usando un acero con %C < 0,03%
• Utilizando un acero estabilizado con Ti o Nb
EFECTO DE LA METALURGIA
17. EROSIÓN CORROSIÓN
•Es un ataque acelerado resultante de la combinación de ataque químico más la acción mecánica del fluido.
•Muchas veces la velocidad del flujo no permite que se establezca la capa pasivadora y por lo tanto incrementa la acción química. Este fenómeno se agrava ante la presencia de partículas sólidas suspendidas.
•Un flujo turbulento agrava el problema.
•Esta forma de corrosión se combate con una buena selección del material, reducir la velocidad del fluido y promover el flujo laminar.
•Evitar cambios abruptos de dirección, superficies rugosas, obstrucciones innecesarias, soldaduras a tope desalineadas, aumentar el espesor en aquellas áreas más vulnerables, incrementar los diámetros de las cañerías, utilizar postizos de fácil reposición (ferrules), filtrar partículas sólidas. Utilizar recubrimientos adecuados puede ayudar al problema
18. Absorción
Nucleación y crecimiento
Aumento del espesor de la capa de óxido
Cavidades, microgrietas y porosidad
Macrogrietas Licuación y/o evaporación
Cuando un metal esta expuesto a un gas oxidante a elevada temperatura, el proceso corrosivo puede darse por medio de una reacción directa con el gas, sin necesidad de la presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión se conoce como corrosión seca, gaseosa u oxidación a alta temperatura.
CORROSIÓN UNIFORME SECA
19. El espesor de la capa de óxido crece como resultado de la reacciones que tienen lugar en las interfases óxido/gas y metal/óxido debido al movimiento de iones a través de la capa de óxido comportándose como un electrolito sólido.
Inicialmente el film de óxido crece rápidamente. Si es un sólido no poroso que cubre toda la superficie la velocidad inicial de la reacción disminuye a medida que el espesor crece y la cinética de la reacción comienza a ser controlada por el movimiento de las especies reactivas a través del film. A partir de ese momento el transporte de iones es función de varios factores como ser diferencias de potencial, gradientes de concentración, migración a través de caminos preferenciales y por lo tanto la velocidad de corrosión varia.
CORROSIÓN UNIFORME SECA
20. CORROSIÓN SECA O GASEOSA
Estas son las características deseadas en la capa de óxido para que actúe como capa protectora:
• Estabilidad termodinámica alta. Su formación debe prevalecer frente a otros productos de corrosión.
• Baja presión de vapor de forma que el film sea sólido y no se evapore a la atmósfera.
• La relación Pilling-Bedworth debe ser mayor a 1 pero menor a 2 para que el óxido cubra completamente la superficie y a su vez no de lugar a altas tensiones de compresión que lo quiebren y desprendan.
• Un bajo coeficiente de difusión de las especies reactivas (cationes de metal o aniones corrosivos O-), de esta forma la tasa de crecimiento de la capa es baja.
• Alta punto de fusión.
• Buena adherencia con el metal, esto generalmente se logra con un coeficiente de expansión térmica semejante al del metal y cierta plasticidad a alta temperatura con lo que se evita la fractura debido a las tensiones originadas por los ciclos térmicos.
21. debe ser mayor a 1 pero menor a 2 para que el óxido cubra completamente la superficie y a su vez no de lugar a altas tensiones de compresión que lo quiebren y desprendan.
La relación Pilling-Bedworth
CORROSIÓN SECA O GASEOSA
22. W2 = B * t
Film protector: compacto
Film no protector: poroso
W = A * t
23. Los materiales son inestables frente al oxígeno. En virtud de ello se oxidan en ambientes secos. La velocidad de corrosión esta controlada por la difusión de IONES y o la conducción de ELECTRONES a través de la capa de óxido que se forma en la superficie del material. Debido a que la difusión es un proceso activado térmicamente la corrosión seca recrudece a medida que la temperatura aumenta. A bajas temperatura una finísima capa de óxido alcanza a formarse en las superficies inestable pero la cinética es tan lenta que la pérdida de material resulta despreciable.
CONCLUSIONES
CORROSIÓN SECA O GASEOSA