Inventaire des principaux usages et les secteurs dans lesquels sont utilisés des substances ayant des effets perturbateurs endocriniens avérés ou suspectés. Présentation réalisée par Nicolas Bertrand, expert d'assistance à l'INRS, et présentée lors du colloque international "Substances à risques spécifiques : quels risques professionnels ? Quelle prévention ? Perturbateurs endocriniens et substances sensibilisantes." (Paris, 01-03 juin 2016)

1. Panorama des perturbateurs
endocriniens (PE) dans l’industrie
(2005 – 2015)
Congrès AISS 1er Juin 2016
Nicolas BERTRAND – Département Expertise et conseil technique, INRS, Paris
nicolas.bertrand@inrs.fr

2. .2
1 - Sélection des substances

3. .3
Sélection des substances
• Absence de définition faisant consensus et absence de classification et d’étiquetage
spécifique
1 – Base de données disponible sur :
http://ec.europa.eu/environment/chemicals/endocrine/strategy/substances_en.htm Octobre 2015
 Catégorie 1 (194 substances) : preuve d’une perturbation
endocrinienne dans au moins une espèce sur des animaux
intacts.
 Catégorie 2 (125 substances): au moins une preuve in vitro
d’une activité biologique liée à un mécanisme de perturbation
endocrinienne
 Catégories 3 et 3b: pas de preuve de perturbation
endocrinienne ou pas de donnée disponible
• Liste de substances prioritaires de la commission européenne (564 substances) 1

4. .4
Sélection des substances
• Liste des susbtances évaluées ou qui seront évaluées prochainement
par l’ANSES sur les aspects PE 2
 Environ 20 substances
1 - http://sinlist.chemsec.org/ Octobre 2015
2 - https://www.anses.fr/fr Octobre2015
349 substances PE (reconnues
ou suspectées) identifiées
• Liste SIN des PE et PE suspectés publiée par ChemSec (organisation
à but non lucratif travaillant sur les susbtances dangereuses) 1
 80 substances
• Liste des substances identifiées par l’INRS (NS 323, 2013)
 Environ 100 substances

5. .5
2 – Bases de données françaises
de composition des produits et
d’exposition professionnelle
(2005 – 2015)

6. .6
SEPIA
2005 – 2015
Les responsables de la mise sur le marché
communiquent la composition complète
des produits :
 Biocides
 Classés :
 Toxique aigu cat 1, 2 et 3
 STOT exposition unique ou répétée cat 1
 CMR cat 1A et 1B
 Corrosif pour la peau cat 1A, 1B, 1C
 Déclarés volontairement (≈ 20%)
Déclaration - Synapse
Validation INRS
et CAPTV
SEPIA – INRS
(≈ 80 000 produits)
BNPC - CAPTV
Pas représentatif de
l’ensemble du marché…
… Mais base de
données robuste
Combien et quels perturbateurs
endocriniens reconnus ou
suspectés (parmi la liste des 349
PE établie précédemment)
retrouve-t-on dans les produits ?

7. .7
COLCHIC
2005 – 2015
COLCHIC
384 557 résultats de mesure
20 123 campagnes de mesure
139 683 prélèvements
Validation INRS
… Mais base de
données robuste
Quels PE reconnus ou suspectés
(parmi la liste de 349) retrouve-t-
on dans les atmosphères de
travail ?
Laboratoires des CARSAT et de l’INRS
 Expositions des professionnels (56%)
 Concentrations ambiantes (40%)
 Emissions des procédés (2%)
 Analyses de matériaux (2%)
Quelle est l’exposition des
salariés ?
Pas représentatif de
l’ensemble des entreprises
et des situations de travail

8. .8
3 - Résultats

9. .9
Les perturbateurs endocriniens (reconnus ou suspectés)
retrouvés dans les produits déclarés dans SEPIA (2005 – 2015)
26
48 47
Dans plus de
100 produits
Dans plus de
10 produits
Dans moins
de 10 produits
121 perturbateurs endocriniens (reconnus ou
suspectés) retrouvés dans les produits
90%
10%
Produits SANS PE reconnus ou suspectés
Produits CONTENANT des PE reconnus ou suspectés

10. .10
Les perturbateurs endocriniens (reconnus ou suspectés)
retrouvés dans COLCHIC (2005 – 2015)
37 697 résultats de mesures de PE reconnus ou
suspectés dans COLCHIC10%
Mesures de perturbateurs endocriniens reconnus ou suspectés dans COLCHIC
5373 résultats de mesures au dessus
de la limite de détection
qui ne concernent que
16 substances
14%
Mesures autres que PE reconnus ou suspectés

11. .11
Différentes catégories d’usages et exemples de substance
Additifs alimentaires antioxydants
Additifs essences
Additifs anti-UV
Biocides
Bisphénols
Monomères / intermédiaires de synthèse
Parfums
Phytopharmaceutiques
Plastifiants
Retardateurs de flamme
Solvants
Produits de dégradation
+++ = Substance retrouvée dans plus de 100 produits
ou résultats de mesures
+++= Substance retrouvée dans plus de 10 produits
ou résultats de mesures
++ = Substance retrouvée dans moins de 10 produits
ou résultats de mesures
NO = Non observé
Focus sur les 54 substances :
- Les plus souvent retrouvées dans les
produits déclarés dans SEPIA (+ 10 produits)
- Mesurées dans les atmosphères de travail
et dont la concentration est supérieure à la
limite de détection

12. .12
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures
dans COLCHIC
Additifs
alimentaires
antioxydants
Liste SIN BHT E321 128-37-0 +++ NO
CE cat 1 BHA 25013-16-5 ++ NO
Additifs
essences
CE cat 1 (MTBE) 1634-04-4 NO ++
ANSES (ETBE) 637-92-3 NO ++
Additifs anti-UV
CE cat 1
4-méthoxycinnamate de
2-éthylhexyle
5466-77-3 ++ NO
CE cat 2
2-hydroxy-4-méthoxy-
benzophénone
131-57-7 ++ NO

13. .13
Focus sur le MTBE et l’ETBE
• Le MTBE est la première source de valorisation du méthanol
dans les essences
• L’ETBE est la première source de valorisation de l’éthanol dans
les essences
2 % à 4 % dans les essences
CAS Nom Nb mesures
min
(mg/m3)
médiane
(mg/m3)
max
(mg/m3)
95ème centile
(mg/m3)
637-92-3 ETBE 160 0 1 65 8
1634-04-4 MTBE 55 0,2 1,5 53,8 22,5
L’ANSES, sur la base des données d’exposition de l’INRS, a
évalué les risques du MTBE en 2014 et a conclu que :
40% des situations de travail étudiées présentaient un
risque pour la fertilité
1- Colchic database 2005 -2015
* 1

14. .14
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures dans
COLCHIC
Biocides
CE cat 1
p-Hydroxybenzoate de
méthyle
99-76-3 +++ NO
CE cat 1
p-hydroxybenzoate de n-
propyle
94-13-3 +++ NO
CE cat 2 o-phénylphénol 90-43-7 +++ NO
CE cat 1 Acide borique 10043-35-3 +++ NO
CE cat 1 Nonylphénol 25154-52-3 ++ NO
CE cat 2 p-crésol 106-44-5 ++ NO
ANSES 4-nonylphénol 84852-15-3 ++ NO
CE cat 1
4-hydroxybenzoate
d’éthyle
120-47-8 ++ NO
CE cat 1
p-Hydroxybenzoate de n-
butyle
94-26-8 ++ NO
ANSES isobutylparabène 4247-02-3 ++ NO
CE cat 2 4-chloro-3-méthylphénol 59-50-7 ++ NO

15. .15
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures
dans COLCHIC
Bisphénols
CE cat 1 Bisphénol A 80-05-7 +++ NO
CE cat 2 BADGE 1675-54-3 NO +
Monomères /
Intermédiaires
de synthèse
CE cat 1 Résorcinol 108-46-3 +++ NO
CE cat 2 4-tert-Butylphénol 98-54-4 ++ NO
SIN list Naphthalène 91-20-3 NO ++
CE cat 1 Epichlorhydrine 106-89-8 ++ ++
Parfums ANSES Salicylate de méthyle 119-36-8 +++ NO

16. .16
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures
dans COLCHIC
Phyto-
pharmaceutiques
CE cat 1 Terbutryne 886-50-0 +++ NO
CE cat 2 Perméthrine 52645-53-1 +++ NO
CE cat 2 Pipéronyl butoxyde 51-03-6 +++ NO
CE cat 2 Cyperméthrine 52315-07-8 +++ NO
CE cat 1 Deltaméthrine 52918-63-5 +++ NO
CE cat 1 Zineb 12122-67-7 ++ NO
CE cat 2 Carbendazime 10605-21-7 ++ NO
CE cat 1 Mancozèbe
616-995-5
(N° Index)
++ NO
CE cat 2 Prochloraze 67747-09-5 ++ NO
CE cat 2 Diuron 330-54-1 ++ NO
CE cat 1 Bifenthrine 82657-04-3 ++ NO
CE cat 1 Cyhalothrine 91465-08-6 ++ NO
CE cat 2
Bioalléthrine = d- trans
Alléthrine
584-79-2 ++ NO
CE cat 2 Fénothrine = Sumithrine 26002-80-2 ++ NO

17. .17
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures
dans COLCHIC
Plastifiants
CE cat 1
Phthalate de diéthyle
(DEP)
84-66-2 +++ +
CE cat 2
Phthalate de diisononyle
(DINP)
28553-12-0 ++ ++
CE cat 1
Phthalate de di-n-butyle
(DBP)
84-74-2 ++ ++
CE cat 1
Phthalate de butyle et de
benzyle (BBP)
85-68-7 ++ +
CE cat 2 Phthalate de di-isobutyle 84-69-5 ++ NO
CE cat 1
Phthalate de bis(2-
éthylhexyle) (DEHP)
117-81-7 ++ ++
Retardateurs de
flamme
CE cat 1
Chloroalcanes en C14-
C17
85535-85-9 ++ NO

18. .18
Différentes catégories d’usages et exemples de substances
Usage principal Source Nom CAS
Nb produits
dans SEPIA
Nb mesures
dans COLCHIC
Solvants
CE cat 1 Cyclotétrasiloxane 556-67-2 +++ +
CE cat 1 Styrène 100-42-5 +++ +++
CE cat 1
Ethoxylate de
nonylphénol
9016-45-9 ++ NO
CE cat 2 Perchloroéthylène 127-18-4 NO +++
CE cat 2 Disulfure de carbone 75-15-0 NO ++
CE cat 1 Trichlorobenzène 12002-48-1 NO ++
SIN list Hexane 110-54-3 NO +++
Produits de
dégradation
CE cat 1 Benzo[a]pyrène 50-32-8 NO +++
CE cat 2 Benz(a)anthracène 56-55-3 NO +++

19. .19
4 - Conclusion

20. .20
Conclusion
• 54 substances semblent prioritaires et devraient faire l’objet d’évaluations et de surveillances
spécifiques dans l’industrie au regard des données de composition et d’exposition
• Les préventeurs ont besoin de plus d’informations pour détecter les PE en entreprise.
• Les préventeurs doivent considérer les perturbateurs endocriniens comme des CMR
• La substitution est une bonne solution, mais attention à ne pas déplacer les risques
D’abord éliminer les risques et à défaut, limiter les expositions aussi bas que possible !
Ne pas substituer avant d’avoir des données toxicologiques sur les substituts !
La classification et l’étiquetage doivent évoluer pour permettre d’identifier les PE !

21. .21
Merci à :
Frédéric Clerc
Florence Pillière
Stéphane Miraval
Hervé Chaffin
qui ont participé à cette étude.

22. Notre métier, rendre le vôtre plus sûr !
Merci de votre attention