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Sommaire
p 2 - Des substances
omniprésentes
p 3 - Les effets sanitaires
p 4 - Les méthodes mises
en œuvre
p 5 - Le bilan de l’étude
p 7 - Une recherche menée
aussi dans les écoles
p 8 - Les suites
JUIN 2015
Premier état de la contamination
des logements français en composés
organiques semi-volatils : pesticides,
phtalates, retardateurs de flamme, etc.
n°9
Les COSV, ou composés organiques semi-volatils, regroupent un
ensemble de substances chimiques, d’origines diverses, présentes
à la fois dans l’air et dans les poussières déposées sur les sols
des environnements intérieurs. Les jeunes enfants, qui portent
fréquemment leurs mains à la bouche, y sont particulièrement
exposés. A l’ingestion de poussières, s’ajoutent les expositions par
contact cutané et par inhalation.
Pour la première fois en France, une campagne de mesure de grande
ampleur a été menée pour connaître l’état de la contamination des
logements en COSV. Ce travail a été coordonné par le CSTB et l’EHESP
dans le cadre des travaux de l’OQAI*, en lien avec le Programme
national de recherche sur les perturbateurs endocriniens (PNRPE) et
le programme de recherche Environnement-Santé-Travail de l’Anses.
Il apporte des premiers éléments utiles pour évaluer les risques
sanitaires potentiels liés à ces substances et proposer, si nécessaire,
des mesures pour réduire les expositions.
L’OQAI a fait le point sur les enjeux de cette contamination lors d’un
atelier public le 11 juin 2015 à Paris, au CSTB.
*CSTB, Centre Scientifique et Technique du Bâtiment ; EHESP, École des hautes études en santé
publique ; OQAI, Observatoire de la qualité de l’air intérieur
©OQAI
Bulletin
de l’OQAI
Des substances omniprésentes
Les COSV entrent dans la composition de
matériaux et de produits de grande consommation,
pour leurs multiples propriétés (insecticide,
plastifiant, conservateur, retardateur de flamme,
etc.). Certains, notamment les hydrocarbures
aromatiques polycycliques (HAP), proviennent des
processus de combustion.
Les COSV sont aujourd’hui largement répandus
dans l’environnement : air, eaux, aliments,
poussières sédimentées sur les surfaces.
L’ensemble de la population est ainsi exposé à
ces molécules via différentes voies : inhalation,
ingestion et contact cutané.
Dans les environnements intérieurs, les COSV
sont émis par les matériaux plastiques (phtalates),
les ordinateurs et les textiles d’ameublement
(retardateurs de flamme polybromés notamment),
les détergents (muscs de synthèse) ou les
traitements insecticides (pyréthrinoïdes). Ils
peuvent aussi être utilisés dans des objets du
quotidien ayant, par exemple, des propriétés
antiadhésives ou antisalissures (perfluorés).
Certains, comme les polychlorobiphényles
(PCB), ne sont aujourd’hui plus autorisés, mais
ils peuvent encore être émis par des joints
d’étanchéité utilisés dans les années 1970 et
toujours en place dans les bâtiments. Le Tableau 1
présente des exemples de sources de COSV dans
les bâtiments.
Une fois émis dans l’environnement intérieur, les
COSV vont s’adsorber sur les surfaces disponibles
(incluant les particules en suspension et les
poussières déposées) et persister plusieurs
années pour la plupart.
2
Familles chimiques Usages Sources
Alkylphénols Surfactants, conservateurs Détergents et produits d’entretien, lessives, cosmétiques
Bisphénol-A (BPA)
Composant de polymère,
révélateur chimique
Plastiques de type polycarbonate et résines époxydes,
papiers thermiques
Hydrocarbures aromatiques
polycycliques (HAP)
Non intentionnels (présents
dans les produits pétroliers ;
résidus de combustion)
Tabagisme, cuisson, combustion d’encens, chauffage
domestique (charbon, bois)
Air extérieur (trafic, émissions industrielles, feux de
forêt, etc.)
Muscs de synthèse Parfums Produits de soin, cosmétiques, produits d’entretien
Pesticides organochlorés
et organophosphorés,
pyréthrinoïdes
Pesticides, biocides
Produits insecticides, antiparasitaires humain et animal,
de traitement des plantes
Air extérieur (traitement des cultures)
Phtalates Plastifiants
Matières plastiques souples (revêtements de sol ou
muraux, câbles électriques, rideaux de douche, matériel
médical, etc.), lubrifiants, parfums
Polybromodiphényléthers
(PBDE)
Retardateurs de flamme
Textiles, mobiliers rembourrés, plastiques durs
(ordinateurs, téléviseurs, etc.)
Polychlorobiphényles (PCB)
Stabilisateurs, retardateurs
de flamme
Vieux joints d’étanchéité (ouvrants, revêtements de sol)
Tributylphosphate (TBP)
Solvant, plastifiant, retarda-
teur de flamme
Revêtements, peintures
Triclosan Désinfectant, biocide
Produits d’hygiène corporelle, produits de consommation
courante
Tableau 1. Exemples des usages et sources de composés organiques semi-volatils dans les bâtiments.
Adapté de (Mercier et al., 2011)1
1
Mercier F., Glorennec P., Thomas O., Le Bot B. (2011) Organic contamination of settled house dust, A review for exposure assessment purposes.
Environmental Science and Technology, 45: 6716-6727.
Les effets sanitaires des COSV
Certains COSV sont suspectés d’avoir des
effets sur le système nerveux et le système
immunitaire. De plus, certains sont suspectés
d’être des perturbateurs endocriniens, c’est-à-dire
d’interférer avec le fonctionnement du système
hormonal. Ceci peut entraîner des effets sur
le système reproducteur (baisse de la fertilité,
malformation, cancer, etc.) ou l’augmentation de
l’obésité, par exemple.
Les critères de sélection des composés étudiés
La liste des composés recherchés dans les loge-
ments est issue d’une étape de hiérarchisation
sanitaire des COSV présents dans les poussières
au sol2
. Cette hiérarchisation est basée sur le
calcul d’un score pour chacun des COSV considérés,
tenant compte, d’une part des concentrations déjà
3
Familles chimiques Composés
Alkylphénols 4-tert-butylphénol (A), 4-tert-octylphénol (A) et 4-n-nonylphénol (A)
Hydrocarbures aromatiques
polycycliques (HAP)
Acénaphtène (P), anthracène, benzo[a]pyrène, fluorène, phénanthrène, fluoranthène
(A), pyrène (A), benzo[a]anthracène (A), chrysène (A), benzo[b]fluoranthène (A), benzo[k]
fluoranthène (A), dibenzo[a,h]anthracène (A), indéno[1,2,3-c,d]pyrène (A) et benzo[g,h,i]
pérylène (A)
Muscs de synthèse Galaxolide et tonalide
Pesticides organophosphorés Dichlorvos (P), chlorpyrifos, diazinon
Pesticides organochlorés
Dieldrine, aldrine, endrine, ∝-HCH (A), γ-HCH (lindane), oxadiazon, 4,4’-DDE, 4,4’-DDT (A),
∝-endosulfan, cis- et trans-chlordane (A), heptachlore (A), métolachlore (A)
Phtalates
Benzylbutylphtalate (BBP), di-n-butylphtalate (DBP), diéthylhexylphtalate (DEHP), dié-
thylphtalate (DEP), di-iso-butylphtalate (DiBP), di-iso-nonylphtalate (DiNP), diméthylphta-
late (DMP) (A), di-(2-méthoxyéthyl)phtalate (DMEP) (A) et di-octylphtalate (DOP) (A)
Pyréthrinoïdes Cyfluthrine (P), cyperméthrine (P), deltaméthrine (P), perméthrine
Polybromodiphényléthers (PBDE) Congénères 28, 47, 85, 99, 100, 119, 153, 154 et 209 (P)
Polychlorobiphényles (PCB) Congénères 28, 31, 52, 77, 101, 105, 118, 126, 138, 153 et 180 (A)
Autres composés Bisphénol-A, tributylphosphate (TBP), triclosan (A)
Tableau 2. Composés recherchés dans les poussières au sol (48) et dans l’air (66).
mesurées dans les environnements intérieurs en
France ou dans d’autres pays à défaut, et d’autre
part des repères toxicologiques existants.
Cette hiérarchisation a considéré 156 COSV, parmi
lesquels 66 ont pu être classés. Les scores les
plus élevés indiquent les composés susceptibles
de présenter le plus de risque pour la population.
Pour le choix final des composés, des contraintes
de faisabilité analytique ont été prises en compte.
Tous les composés n’ont pas pu être retenus du
fait de l’utilisation d’une technique dite « multirési-
dus », choisie car elle permet l’analyse simultanée
d’un nombre important de molécules3
. La liste
finale des COSV mesurés dans l’air et les pous-
sières est présentée dans le Tableau 2.
(P) = mesuré seulement dans les poussières au sol ; (A) = mesuré seulement dans l’air
2
Bonvallot N., Mandin C., Mercier F. et al. (2010) Health ranking of ingested semi-volatile organic compounds in house dust: an application to France.
Indoor Air, 20: 458-472.
3
Mercier F., Gilles E., Saramito G. et al. (2014) A multi-residue method for the simultaneous analysis in indoor dust of several classes of semi-volatile
organic compounds by pressurized liquid extraction and gas chromatography / tandem mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 1336: 101-111.
4
Les méthodes mises en œuvre
Recueil des poussières au sol
Les échantillons de poussières domestiques ont
été prélevés dans des sacs d’aspirateurs collectés
en 2008-2009 lors de la campagne nationale
Plomb-Habitat4
. Cette campagne concernait le
parc des logements où vivent des enfants âgés
de 6 mois à 6 ans, en France métropolitaine. Des
tests de conservation ont permis de sélectionner
les sacs conservés dans des conditions de
température permettant de garantir la stabilité
des substances5
. Au final, 145 échantillons de
poussières de sacs d’aspirateur ont été analysés.
Prélèvements des particules dans l’air
Les mesures des COSV dans l’air ont été réalisées
à partir des particules prélevées au cours de la
campagne nationale « Logements » de l’OQAI,
conduite entre 2003 et 2005, dans un échantillon
représentatif du parc de logements français. Ces
prélèvements ont été effectués dans le séjour des
logements, durant une semaine complète, pendant
des périodes d’occupation prédéfinies, de 17h à 8h
en semaine et 24h/24 les samedis et dimanches.
Les filtres ont été congelés immédiatement
après leur pesée pour garantir leur conservation.
Les filtres PM10
(particules de diamètre médian
inférieur à 10 µm) ont été privilégiés, afin de
disposer d’un maximum de matière particulaire.
285 filtres valides ont été analysés.
Analyses en laboratoire
Pour les poussières au sol, à l’exception du
bisphénol-A et du BDE 209 qui nécessitent des
analyses dédiées, les concentrations en COSV
ont été obtenues par chromatographie en phase
gazeuse couplée à la spectrométrie de masse en
tandem. Après préparation, les filtres PM10
ont été
analysés par chromatographie en phase gazeuse,
équipée d’un système de thermodésorption
et couplée à un spectromètre de masse triple
quadripôle. L’ensemble des analyses a été réalisé
par le Laboratoire d’études et de recherche en
environnement et santé (LERES) à l’EHESP.
Extrapolation au parc des logements français
Pour les poussières comme pour l’air, l’application
des poids de sondage (l’inverse de la probabilité
d’être tiré au sort lors de l’échantillonnage)
à chaque logement a permis d’exprimer les
concentrations mesurées à l’échelle du parc
des logements habités par des enfants âgés de
6 mois à 6 ans en France métropolitaine pour
les poussières au sol et du parc des résidences
principales de France métropolitaine continentale
pour les COSV particulaires dans l’air.
4
Glorennec P., Lucas J-P., Etchevers A. et al. (2015) Exposition au plomb des enfants dans leur logement. Projet Plomb-Habitat (2008-2014) : Principaux
résultats, retombées et perspectives. Environnement, Risque & Santé, 14: 1-10.
5
Blanchard O., Mercier F., Ramalho O. et al. (2014) Measurements of semi-volatile organic compounds in settled dust: influence of storage temperature
and duration. Indoor Air, 24: 125-135.
*Substance quantifiée : la substance est présente en quantité suffisante pour calculer avec précision sa concentration dans l’échantillon.
**Substance détectée : la substance est présente dans l’échantillon, mais en quantité trop faible pour être quantifiée avec précision. Sa concentration réelle
est inférieure à la limite de quantification de la méthode de mesure.
***Substance non détectée : il est impossible de distinguer d’éventuelles traces de la substance par rapport au bruit de fond de la mesure. La substance
est considérée absente de l’échantillon.
5
Le bilan de l’étude
Une présence ubiquitaire des COSV
Les résultats montrent une forte hétérogénéité
des COSV présents dans les logements français,
comme le montre la Figure 1.
• Dans les poussières au sol, 32 des 48 COSV
recherchés (67 %) sont présents dans plus d’un
logement sur deux.
• Dans l’air, 35 des 66 COSV recherchés (53 %)
sont présents dans plus d’un
logement sur deux.
• Certains COSV, notamment les phtalates et
les HAP, sont détectés dans quasiment tous
les logements, à la fois dans l’air et dans les
poussières.
• D’autres COSV sont peu détectés, comme les
pesticides organochlorés et organophosphorés
et certains PCB et PBDE. Quelques-uns ne sont
jamais détectés.
Poussières au sol
Particules
dans l’air, PM10
Nombre de
logements
concernés après
extrapolation au
parc français
3 581 991 24 672 136
COSV présents
dans plus
de 95 % des
logements
Les 6 phtalates
recherchés,
le benzo(a)pyrène,
le fluorène et le
phénanthrène,
la galaxolide et
la tonalide, le
bisphénol-A, la
perméthrine, le
BDE 209 et le TBP
Les 13 HAP
recherchés,
4 phtalates
(BBP, DEHP,
DiBP et DiNP)
et le triclosan
COSV jamais
détectés
Dichlorvos
Cis-chlordane,
heptachlore, BDE
119 et PCB 126
Dans les poussières au sol
Dans l’air (fraction particulaire)
Quantifiés* dans plus de la moitié des logements
Détectés** dans plus de la moitié des logements,
mais non quantifiables
Détectés** dans moins de la moitié des logements
Jamais détectés***
Pourcentages de COSV
Figure 1. Pourcentages de COSV détectés et quantifiés dans l’air et les
poussières des logements.
2
31
17
50
6
41
12
41
Des concentrations variables en fonction
des substances
Des différences très importantes existent entre
les concentrations observées dans les poussières
au sol : de plusieurs mg/g de poussières
(concentrations maximales supérieures à 1 mg/g
pour quatre phtalates : DEHP, DiNP, DiBP, BBP
et la perméthrine) à quelques dizaines de ng/g
pour plusieurs BDE et quelques PCB. De même,
dans l’air, les concentrations vont de quelques
µg/m3
pour le DEHP et le DiNP à quelques pg/m3
pour les PCB, les PBDE, les alkylphénols et les
pesticides organochlorés et organophosphorés.
Le Tableau 3 présente les concentrations
médianes obtenues pour quelques COSV.
6
Concentrations médianes
dans les poussières au sol
Unité : ng/g
Concentrations médianes
dans l’air (phase particulaire PM10
)
Unité : pg/m3
Benzo[a]pyrène 100 138
DEHP 337 000 46 200
DiNP 143 000 7 900
Perméthrine 2 600 56
BDE 47 17 11
PCB 101 8 1,5
Bisphénol-A 4 200 < 1 000
Galaxolide 1 077 < 42
Triclosan Non recherché 114
Tableau 3. Concentrations médianes mesurées dans les poussières au sol et sur les particules dans l’air (fraction PM10
) pour une sélection de COSV.
1 milligramme
par gramme de poussières (mg/g)
=
1 000 microgrammes
par gramme de poussières (µg/g)
=
1 000 000 nanogrammes
par gramme de poussières (ng/g)
1 microgramme par mètre cube d’air (µg/m3
)
=
1 000 nanogrammes
par mètre cube d’air (ng/m3
)
=
1 000 000 picogrammes
par mètre cube d’air (pg/m3
)
Et dans les autres pays ?
Les COSV font l’objet de nombreuses publications
scientifiques dans le monde entier, en croissance
au cours de la dernière décennie. Ces publications
portent plutôt sur les concentrations dans les
poussières au sol ou sur les surfaces que dans l’air.
Les concentrations mesurées dans les logements
français ont ainsi été comparées aux données déjà
publiées. La comparaison s’avère délicate dans la
mesure où les techniques de prélèvement, de pré-
paration des échantillons et d’analyse varient très
largement entre les équipes de recherche dans le
monde. Seules les études se rapprochant le
plus des conditions utilisées pour les mesures
françaises ont été retenues.
Le Tableau 4 ne fait pas ressortir de spécificités
françaises en ce qui concerne les concentrations
déjà mesurées dans d’autres pays, à l’exception
cependant de la perméthrine, du DiBP et du
bisphénol-A, dont les concentrations dans les
poussières au sol apparaissent supérieures en
France.
7
Tableau 4. Comparaison des concentrations médianes mesurées dans les poussières au sol et sur les particules dans l’air (fraction PM10
) pour une
sélection de COSV avec les données disponibles pour les autres pays.
Une recherche
menée aussi dans les écoles
Les COSV sont actuellement mesurés dans le cadre
de la campagne nationale « Écoles » de l’OQAI, dans
l’air et dans les poussières au sol. Plus précisé-
ment, 46 COSV sont recherchés, appartenant aux
mêmes familles chimiques que les COSV étudiés
dans les logements : pesticides organochlorés et
organophosphorés, pyréthrinoïdes, PCB, PBDE,
phtalates, muscs de synthèse et HAP.
Des données sur les COSV dans les écoles en
France sont d’ores et déjà disponibles puisqu’une
phase pilote préparatoire à la campagne nationale
de l’OQAI avait fourni des premiers éclairages.
Menée par l’EHESP dans 90 classes de 30 écoles
d’octobre 2009 à juin 2010, elle avait montré, à
l’instar des logements, une hétérogénéité des subs-
tances en présence et une grande variabilité des
concentrations. Les composés présentant les plus
fortes concentrations quel que soit le milieu (air ou
poussières au sol) étaient les phtalates et, dans une
moindre mesure, les muscs (galaxolide et tona-
lide). Les méthodes et les résultats de cette phase
pilote sont disponibles sur le site Internet de l’OQAI
(http://www.oqai.fr ; rapport complet et synthèse
dans le bulletin de l’OQAI n°5).
Concentrations médianes
dans les poussières au sol en µg/g
Concentrations médianes dans l’air
(phase particulaire PM10
) en ng/m3
France Autres pays France Autres pays *
DEHP 337 183 – 1 050 46,2 12 (68 – 200)
DiBP 17,0 1,9 – 9,4 0,86 / (75 – 270)
Benzo[a]pyrène 0,1 0,009 – 0,71 0,14 0,09 – 0,27
Bisphénol-A 4,2 0,24 – 3,7 < 1,0 / (< 0,8 – 1,82)
Perméthrine 2,6 0,09 – 1,2 0,056 / (< 0,4)
Galaxolide 1,1 0,04 – 0,99 < 0,042 / (143- 1 130)
BDE 209 0,76 0,06 – 10 Non recherché / (0,001 – 0,29)
*Les chiffres entre parenthèses correspondent à des concentrations totales dans l’air (phases gazeuse et particulaire).
Prélèvement des poussières au sol pour analyse des COSV
6
Glorennec P., Mercier F., Blanchard O. et al. (2011) Cumulative indoor exposures to semi-volatile organic compounds (SVOCs) in France: the ECOS
project. Indoor Air Conference. Austin, TX, USA. http://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00688091.
7
Fournier K., Glorennec P., Bonvallot N. (2014) An exposure-based framework for grouping pollutant for a cumulative risk assessment approach. Case
study of indoor semi-volatile organic compounds. Environmental Research, 130: 20-28.
8
Blanchard O., Glorennec P., Mercier F. et al. (2014) Semi-volatile organic compounds in indoor air and settled dust in 30 French dwellings. Environmental
Science & Technology, 48: 3959-3969.
Directrice de la publication : Andrée Buchmann / Directrice de la rédaction : Séverine Kirchner
Comité de rédaction du bulletin N°9 : Corinne Mandin, Philippe Glorennec, Barbara Le Bot, Olivier Ramalho, Olivier Blanchard, Nathalie Bonvallot,
Fabien Mercier, Sylvie Nouaille - ISSN : en cours
JUIN2015-Réalisationetimpression:B-ESTcommunication-Créditsphoto:OQAI,Fotolia-Impriméen2000exemplaires.
L’Observatoire de la qualité de l’air intérieur (OQAI) a
été créé en juillet 2001. Il est placé sous la tutelle des
ministères en charge du Logement, de l’Écologie et
de la Santé, dans le cadre d’une convention entre ces
trois ministères, le Centre Scientifique et Technique du
Bâtiment (CSTB), l’Agence de l’environnement et de
la maîtrise de l’énergie (ADEME) et l’Agence nationale
de sécurité sanitaire en charge de l’alimentation, de
l’environnement et du travail (ANSES).
24, rue Salomon de Rothschild - 92288 Suresnes - FRANCE
Tél. : +33 (0)1 57 32 87 00 / Fax : +33 (0)1 57 32 87 87
Web : www.carrenoir.com
ANSES
ANS_10_3250_Logo_CMYK
17/05/2010
ÉQUIVALENCES QUADRI
DÉGRADÉ CYAN MAGENTA JAUNE
NOIR 80%
NOIR 60%
Ce fichier est un document d’exécution créé sur
Illustrator version CS2.
8
Les suites données
à cette étude
Ces campagnes de mesure des COSV sont
intégrées au projet global ECOS-Habitat6
,
« Expositions cumulées aux composés organiques
semi-volatils dans l’habitat », piloté par l’Institut
de recherche en santé, environnement et travail
(Irset). Les concentrations mesurées seront
utilisées pour caractériser les expositions de la
population française et les risques associés, en
tenant compte des mélanges de composés et de
leurs effets sanitaires communs. En parallèle
de la détermination des concentrations dans les
milieux, le volet « ECOS-TOX » vise à l’élaboration
de valeurs toxicologiques de référence (VTR) pour
des groupes de COSV ayant des effets sanitaires
communs, neurologiques ou sur le système
reproducteur7
. Combinées aux concentrations
mesurées, ces VTR permettront d‘estimer le
risque sanitaire.
Afin de réaliser l’évaluation des expositions, les
concentrations en phase gazeuse des COSV dans
l’air, non mesurées, doivent être déterminées.
Un autre volet du projet ECOS-Habitat a permis
de mesurer les COSV en phases gazeuse et
particulaire séparément, dans 30 logements8
. Ces
résultats sont actuellement utilisés dans un travail
de prédiction par modélisation.
Des travaux spécifiques sont également en cours
ou prévus, comme la recherche des relations
entre les concentrations en COSV dans l’air et le
taux de renouvellement d’air des logements, les
caractéristiques des constructions, les habitudes
des occupants ou les niveaux socio-économiques
des ménages.
Des substances omniprésentes
32 des 48 COSV recherchés dans
les poussières sont détectés dans plus
d’un logement sur 2
35 des 66 COSV recherchés dans les
particules en suspension dans l’air sont
détectés dans plus d’un logement sur 2
Les substances les plus souvent
détectées et les plus concentrées
les phtalates et les hydrocarbures
aromatiques polycycliques
dans une moindre mesure : la perméthrine
et le bisphénol-A dans les poussières, le
triclosan dans l’air
Des concentrations très variables
selon les substances
Financements : ces travaux ont bénéficié du soutien du Programme national de recherche sur les perturbateurs
endocriniens (convention n°2100522667), du programme de recherche Environnement-Santé-Travail de l’Anses
(convention n°EST-2011/1/128), de l’Anses (convention recherche et développement 2008-CRD-21), de l’OQAI (conven-
tions 2011, 2012 et 2013), de l’Ademe (programme de recherche Primequal2/Predit, contrat 0962C0070), de la Direc-
tion générale de la santé (compte PCE 6311), ainsi que de fonds propres du CSTB et de l’EHESP.
Ce qu’il faut retenir

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Premier état de la contamination des logements français en composés organiques semi-volatils

  • 1. Sommaire p 2 - Des substances omniprésentes p 3 - Les effets sanitaires p 4 - Les méthodes mises en œuvre p 5 - Le bilan de l’étude p 7 - Une recherche menée aussi dans les écoles p 8 - Les suites JUIN 2015 Premier état de la contamination des logements français en composés organiques semi-volatils : pesticides, phtalates, retardateurs de flamme, etc. n°9 Les COSV, ou composés organiques semi-volatils, regroupent un ensemble de substances chimiques, d’origines diverses, présentes à la fois dans l’air et dans les poussières déposées sur les sols des environnements intérieurs. Les jeunes enfants, qui portent fréquemment leurs mains à la bouche, y sont particulièrement exposés. A l’ingestion de poussières, s’ajoutent les expositions par contact cutané et par inhalation. Pour la première fois en France, une campagne de mesure de grande ampleur a été menée pour connaître l’état de la contamination des logements en COSV. Ce travail a été coordonné par le CSTB et l’EHESP dans le cadre des travaux de l’OQAI*, en lien avec le Programme national de recherche sur les perturbateurs endocriniens (PNRPE) et le programme de recherche Environnement-Santé-Travail de l’Anses. Il apporte des premiers éléments utiles pour évaluer les risques sanitaires potentiels liés à ces substances et proposer, si nécessaire, des mesures pour réduire les expositions. L’OQAI a fait le point sur les enjeux de cette contamination lors d’un atelier public le 11 juin 2015 à Paris, au CSTB. *CSTB, Centre Scientifique et Technique du Bâtiment ; EHESP, École des hautes études en santé publique ; OQAI, Observatoire de la qualité de l’air intérieur ©OQAI Bulletin de l’OQAI
  • 2. Des substances omniprésentes Les COSV entrent dans la composition de matériaux et de produits de grande consommation, pour leurs multiples propriétés (insecticide, plastifiant, conservateur, retardateur de flamme, etc.). Certains, notamment les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), proviennent des processus de combustion. Les COSV sont aujourd’hui largement répandus dans l’environnement : air, eaux, aliments, poussières sédimentées sur les surfaces. L’ensemble de la population est ainsi exposé à ces molécules via différentes voies : inhalation, ingestion et contact cutané. Dans les environnements intérieurs, les COSV sont émis par les matériaux plastiques (phtalates), les ordinateurs et les textiles d’ameublement (retardateurs de flamme polybromés notamment), les détergents (muscs de synthèse) ou les traitements insecticides (pyréthrinoïdes). Ils peuvent aussi être utilisés dans des objets du quotidien ayant, par exemple, des propriétés antiadhésives ou antisalissures (perfluorés). Certains, comme les polychlorobiphényles (PCB), ne sont aujourd’hui plus autorisés, mais ils peuvent encore être émis par des joints d’étanchéité utilisés dans les années 1970 et toujours en place dans les bâtiments. Le Tableau 1 présente des exemples de sources de COSV dans les bâtiments. Une fois émis dans l’environnement intérieur, les COSV vont s’adsorber sur les surfaces disponibles (incluant les particules en suspension et les poussières déposées) et persister plusieurs années pour la plupart. 2 Familles chimiques Usages Sources Alkylphénols Surfactants, conservateurs Détergents et produits d’entretien, lessives, cosmétiques Bisphénol-A (BPA) Composant de polymère, révélateur chimique Plastiques de type polycarbonate et résines époxydes, papiers thermiques Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) Non intentionnels (présents dans les produits pétroliers ; résidus de combustion) Tabagisme, cuisson, combustion d’encens, chauffage domestique (charbon, bois) Air extérieur (trafic, émissions industrielles, feux de forêt, etc.) Muscs de synthèse Parfums Produits de soin, cosmétiques, produits d’entretien Pesticides organochlorés et organophosphorés, pyréthrinoïdes Pesticides, biocides Produits insecticides, antiparasitaires humain et animal, de traitement des plantes Air extérieur (traitement des cultures) Phtalates Plastifiants Matières plastiques souples (revêtements de sol ou muraux, câbles électriques, rideaux de douche, matériel médical, etc.), lubrifiants, parfums Polybromodiphényléthers (PBDE) Retardateurs de flamme Textiles, mobiliers rembourrés, plastiques durs (ordinateurs, téléviseurs, etc.) Polychlorobiphényles (PCB) Stabilisateurs, retardateurs de flamme Vieux joints d’étanchéité (ouvrants, revêtements de sol) Tributylphosphate (TBP) Solvant, plastifiant, retarda- teur de flamme Revêtements, peintures Triclosan Désinfectant, biocide Produits d’hygiène corporelle, produits de consommation courante Tableau 1. Exemples des usages et sources de composés organiques semi-volatils dans les bâtiments. Adapté de (Mercier et al., 2011)1 1 Mercier F., Glorennec P., Thomas O., Le Bot B. (2011) Organic contamination of settled house dust, A review for exposure assessment purposes. Environmental Science and Technology, 45: 6716-6727.
  • 3. Les effets sanitaires des COSV Certains COSV sont suspectés d’avoir des effets sur le système nerveux et le système immunitaire. De plus, certains sont suspectés d’être des perturbateurs endocriniens, c’est-à-dire d’interférer avec le fonctionnement du système hormonal. Ceci peut entraîner des effets sur le système reproducteur (baisse de la fertilité, malformation, cancer, etc.) ou l’augmentation de l’obésité, par exemple. Les critères de sélection des composés étudiés La liste des composés recherchés dans les loge- ments est issue d’une étape de hiérarchisation sanitaire des COSV présents dans les poussières au sol2 . Cette hiérarchisation est basée sur le calcul d’un score pour chacun des COSV considérés, tenant compte, d’une part des concentrations déjà 3 Familles chimiques Composés Alkylphénols 4-tert-butylphénol (A), 4-tert-octylphénol (A) et 4-n-nonylphénol (A) Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) Acénaphtène (P), anthracène, benzo[a]pyrène, fluorène, phénanthrène, fluoranthène (A), pyrène (A), benzo[a]anthracène (A), chrysène (A), benzo[b]fluoranthène (A), benzo[k] fluoranthène (A), dibenzo[a,h]anthracène (A), indéno[1,2,3-c,d]pyrène (A) et benzo[g,h,i] pérylène (A) Muscs de synthèse Galaxolide et tonalide Pesticides organophosphorés Dichlorvos (P), chlorpyrifos, diazinon Pesticides organochlorés Dieldrine, aldrine, endrine, ∝-HCH (A), γ-HCH (lindane), oxadiazon, 4,4’-DDE, 4,4’-DDT (A), ∝-endosulfan, cis- et trans-chlordane (A), heptachlore (A), métolachlore (A) Phtalates Benzylbutylphtalate (BBP), di-n-butylphtalate (DBP), diéthylhexylphtalate (DEHP), dié- thylphtalate (DEP), di-iso-butylphtalate (DiBP), di-iso-nonylphtalate (DiNP), diméthylphta- late (DMP) (A), di-(2-méthoxyéthyl)phtalate (DMEP) (A) et di-octylphtalate (DOP) (A) Pyréthrinoïdes Cyfluthrine (P), cyperméthrine (P), deltaméthrine (P), perméthrine Polybromodiphényléthers (PBDE) Congénères 28, 47, 85, 99, 100, 119, 153, 154 et 209 (P) Polychlorobiphényles (PCB) Congénères 28, 31, 52, 77, 101, 105, 118, 126, 138, 153 et 180 (A) Autres composés Bisphénol-A, tributylphosphate (TBP), triclosan (A) Tableau 2. Composés recherchés dans les poussières au sol (48) et dans l’air (66). mesurées dans les environnements intérieurs en France ou dans d’autres pays à défaut, et d’autre part des repères toxicologiques existants. Cette hiérarchisation a considéré 156 COSV, parmi lesquels 66 ont pu être classés. Les scores les plus élevés indiquent les composés susceptibles de présenter le plus de risque pour la population. Pour le choix final des composés, des contraintes de faisabilité analytique ont été prises en compte. Tous les composés n’ont pas pu être retenus du fait de l’utilisation d’une technique dite « multirési- dus », choisie car elle permet l’analyse simultanée d’un nombre important de molécules3 . La liste finale des COSV mesurés dans l’air et les pous- sières est présentée dans le Tableau 2. (P) = mesuré seulement dans les poussières au sol ; (A) = mesuré seulement dans l’air 2 Bonvallot N., Mandin C., Mercier F. et al. (2010) Health ranking of ingested semi-volatile organic compounds in house dust: an application to France. Indoor Air, 20: 458-472. 3 Mercier F., Gilles E., Saramito G. et al. (2014) A multi-residue method for the simultaneous analysis in indoor dust of several classes of semi-volatile organic compounds by pressurized liquid extraction and gas chromatography / tandem mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 1336: 101-111.
  • 4. 4 Les méthodes mises en œuvre Recueil des poussières au sol Les échantillons de poussières domestiques ont été prélevés dans des sacs d’aspirateurs collectés en 2008-2009 lors de la campagne nationale Plomb-Habitat4 . Cette campagne concernait le parc des logements où vivent des enfants âgés de 6 mois à 6 ans, en France métropolitaine. Des tests de conservation ont permis de sélectionner les sacs conservés dans des conditions de température permettant de garantir la stabilité des substances5 . Au final, 145 échantillons de poussières de sacs d’aspirateur ont été analysés. Prélèvements des particules dans l’air Les mesures des COSV dans l’air ont été réalisées à partir des particules prélevées au cours de la campagne nationale « Logements » de l’OQAI, conduite entre 2003 et 2005, dans un échantillon représentatif du parc de logements français. Ces prélèvements ont été effectués dans le séjour des logements, durant une semaine complète, pendant des périodes d’occupation prédéfinies, de 17h à 8h en semaine et 24h/24 les samedis et dimanches. Les filtres ont été congelés immédiatement après leur pesée pour garantir leur conservation. Les filtres PM10 (particules de diamètre médian inférieur à 10 µm) ont été privilégiés, afin de disposer d’un maximum de matière particulaire. 285 filtres valides ont été analysés. Analyses en laboratoire Pour les poussières au sol, à l’exception du bisphénol-A et du BDE 209 qui nécessitent des analyses dédiées, les concentrations en COSV ont été obtenues par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse en tandem. Après préparation, les filtres PM10 ont été analysés par chromatographie en phase gazeuse, équipée d’un système de thermodésorption et couplée à un spectromètre de masse triple quadripôle. L’ensemble des analyses a été réalisé par le Laboratoire d’études et de recherche en environnement et santé (LERES) à l’EHESP. Extrapolation au parc des logements français Pour les poussières comme pour l’air, l’application des poids de sondage (l’inverse de la probabilité d’être tiré au sort lors de l’échantillonnage) à chaque logement a permis d’exprimer les concentrations mesurées à l’échelle du parc des logements habités par des enfants âgés de 6 mois à 6 ans en France métropolitaine pour les poussières au sol et du parc des résidences principales de France métropolitaine continentale pour les COSV particulaires dans l’air. 4 Glorennec P., Lucas J-P., Etchevers A. et al. (2015) Exposition au plomb des enfants dans leur logement. Projet Plomb-Habitat (2008-2014) : Principaux résultats, retombées et perspectives. Environnement, Risque & Santé, 14: 1-10. 5 Blanchard O., Mercier F., Ramalho O. et al. (2014) Measurements of semi-volatile organic compounds in settled dust: influence of storage temperature and duration. Indoor Air, 24: 125-135.
  • 5. *Substance quantifiée : la substance est présente en quantité suffisante pour calculer avec précision sa concentration dans l’échantillon. **Substance détectée : la substance est présente dans l’échantillon, mais en quantité trop faible pour être quantifiée avec précision. Sa concentration réelle est inférieure à la limite de quantification de la méthode de mesure. ***Substance non détectée : il est impossible de distinguer d’éventuelles traces de la substance par rapport au bruit de fond de la mesure. La substance est considérée absente de l’échantillon. 5 Le bilan de l’étude Une présence ubiquitaire des COSV Les résultats montrent une forte hétérogénéité des COSV présents dans les logements français, comme le montre la Figure 1. • Dans les poussières au sol, 32 des 48 COSV recherchés (67 %) sont présents dans plus d’un logement sur deux. • Dans l’air, 35 des 66 COSV recherchés (53 %) sont présents dans plus d’un logement sur deux. • Certains COSV, notamment les phtalates et les HAP, sont détectés dans quasiment tous les logements, à la fois dans l’air et dans les poussières. • D’autres COSV sont peu détectés, comme les pesticides organochlorés et organophosphorés et certains PCB et PBDE. Quelques-uns ne sont jamais détectés. Poussières au sol Particules dans l’air, PM10 Nombre de logements concernés après extrapolation au parc français 3 581 991 24 672 136 COSV présents dans plus de 95 % des logements Les 6 phtalates recherchés, le benzo(a)pyrène, le fluorène et le phénanthrène, la galaxolide et la tonalide, le bisphénol-A, la perméthrine, le BDE 209 et le TBP Les 13 HAP recherchés, 4 phtalates (BBP, DEHP, DiBP et DiNP) et le triclosan COSV jamais détectés Dichlorvos Cis-chlordane, heptachlore, BDE 119 et PCB 126 Dans les poussières au sol Dans l’air (fraction particulaire) Quantifiés* dans plus de la moitié des logements Détectés** dans plus de la moitié des logements, mais non quantifiables Détectés** dans moins de la moitié des logements Jamais détectés*** Pourcentages de COSV Figure 1. Pourcentages de COSV détectés et quantifiés dans l’air et les poussières des logements. 2 31 17 50 6 41 12 41
  • 6. Des concentrations variables en fonction des substances Des différences très importantes existent entre les concentrations observées dans les poussières au sol : de plusieurs mg/g de poussières (concentrations maximales supérieures à 1 mg/g pour quatre phtalates : DEHP, DiNP, DiBP, BBP et la perméthrine) à quelques dizaines de ng/g pour plusieurs BDE et quelques PCB. De même, dans l’air, les concentrations vont de quelques µg/m3 pour le DEHP et le DiNP à quelques pg/m3 pour les PCB, les PBDE, les alkylphénols et les pesticides organochlorés et organophosphorés. Le Tableau 3 présente les concentrations médianes obtenues pour quelques COSV. 6 Concentrations médianes dans les poussières au sol Unité : ng/g Concentrations médianes dans l’air (phase particulaire PM10 ) Unité : pg/m3 Benzo[a]pyrène 100 138 DEHP 337 000 46 200 DiNP 143 000 7 900 Perméthrine 2 600 56 BDE 47 17 11 PCB 101 8 1,5 Bisphénol-A 4 200 < 1 000 Galaxolide 1 077 < 42 Triclosan Non recherché 114 Tableau 3. Concentrations médianes mesurées dans les poussières au sol et sur les particules dans l’air (fraction PM10 ) pour une sélection de COSV. 1 milligramme par gramme de poussières (mg/g) = 1 000 microgrammes par gramme de poussières (µg/g) = 1 000 000 nanogrammes par gramme de poussières (ng/g) 1 microgramme par mètre cube d’air (µg/m3 ) = 1 000 nanogrammes par mètre cube d’air (ng/m3 ) = 1 000 000 picogrammes par mètre cube d’air (pg/m3 ) Et dans les autres pays ? Les COSV font l’objet de nombreuses publications scientifiques dans le monde entier, en croissance au cours de la dernière décennie. Ces publications portent plutôt sur les concentrations dans les poussières au sol ou sur les surfaces que dans l’air. Les concentrations mesurées dans les logements français ont ainsi été comparées aux données déjà publiées. La comparaison s’avère délicate dans la mesure où les techniques de prélèvement, de pré- paration des échantillons et d’analyse varient très largement entre les équipes de recherche dans le monde. Seules les études se rapprochant le plus des conditions utilisées pour les mesures françaises ont été retenues. Le Tableau 4 ne fait pas ressortir de spécificités françaises en ce qui concerne les concentrations déjà mesurées dans d’autres pays, à l’exception cependant de la perméthrine, du DiBP et du bisphénol-A, dont les concentrations dans les poussières au sol apparaissent supérieures en France.
  • 7. 7 Tableau 4. Comparaison des concentrations médianes mesurées dans les poussières au sol et sur les particules dans l’air (fraction PM10 ) pour une sélection de COSV avec les données disponibles pour les autres pays. Une recherche menée aussi dans les écoles Les COSV sont actuellement mesurés dans le cadre de la campagne nationale « Écoles » de l’OQAI, dans l’air et dans les poussières au sol. Plus précisé- ment, 46 COSV sont recherchés, appartenant aux mêmes familles chimiques que les COSV étudiés dans les logements : pesticides organochlorés et organophosphorés, pyréthrinoïdes, PCB, PBDE, phtalates, muscs de synthèse et HAP. Des données sur les COSV dans les écoles en France sont d’ores et déjà disponibles puisqu’une phase pilote préparatoire à la campagne nationale de l’OQAI avait fourni des premiers éclairages. Menée par l’EHESP dans 90 classes de 30 écoles d’octobre 2009 à juin 2010, elle avait montré, à l’instar des logements, une hétérogénéité des subs- tances en présence et une grande variabilité des concentrations. Les composés présentant les plus fortes concentrations quel que soit le milieu (air ou poussières au sol) étaient les phtalates et, dans une moindre mesure, les muscs (galaxolide et tona- lide). Les méthodes et les résultats de cette phase pilote sont disponibles sur le site Internet de l’OQAI (http://www.oqai.fr ; rapport complet et synthèse dans le bulletin de l’OQAI n°5). Concentrations médianes dans les poussières au sol en µg/g Concentrations médianes dans l’air (phase particulaire PM10 ) en ng/m3 France Autres pays France Autres pays * DEHP 337 183 – 1 050 46,2 12 (68 – 200) DiBP 17,0 1,9 – 9,4 0,86 / (75 – 270) Benzo[a]pyrène 0,1 0,009 – 0,71 0,14 0,09 – 0,27 Bisphénol-A 4,2 0,24 – 3,7 < 1,0 / (< 0,8 – 1,82) Perméthrine 2,6 0,09 – 1,2 0,056 / (< 0,4) Galaxolide 1,1 0,04 – 0,99 < 0,042 / (143- 1 130) BDE 209 0,76 0,06 – 10 Non recherché / (0,001 – 0,29) *Les chiffres entre parenthèses correspondent à des concentrations totales dans l’air (phases gazeuse et particulaire). Prélèvement des poussières au sol pour analyse des COSV 6 Glorennec P., Mercier F., Blanchard O. et al. (2011) Cumulative indoor exposures to semi-volatile organic compounds (SVOCs) in France: the ECOS project. Indoor Air Conference. Austin, TX, USA. http://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00688091. 7 Fournier K., Glorennec P., Bonvallot N. (2014) An exposure-based framework for grouping pollutant for a cumulative risk assessment approach. Case study of indoor semi-volatile organic compounds. Environmental Research, 130: 20-28. 8 Blanchard O., Glorennec P., Mercier F. et al. (2014) Semi-volatile organic compounds in indoor air and settled dust in 30 French dwellings. Environmental Science & Technology, 48: 3959-3969.
  • 8. Directrice de la publication : Andrée Buchmann / Directrice de la rédaction : Séverine Kirchner Comité de rédaction du bulletin N°9 : Corinne Mandin, Philippe Glorennec, Barbara Le Bot, Olivier Ramalho, Olivier Blanchard, Nathalie Bonvallot, Fabien Mercier, Sylvie Nouaille - ISSN : en cours JUIN2015-Réalisationetimpression:B-ESTcommunication-Créditsphoto:OQAI,Fotolia-Impriméen2000exemplaires. L’Observatoire de la qualité de l’air intérieur (OQAI) a été créé en juillet 2001. Il est placé sous la tutelle des ministères en charge du Logement, de l’Écologie et de la Santé, dans le cadre d’une convention entre ces trois ministères, le Centre Scientifique et Technique du Bâtiment (CSTB), l’Agence de l’environnement et de la maîtrise de l’énergie (ADEME) et l’Agence nationale de sécurité sanitaire en charge de l’alimentation, de l’environnement et du travail (ANSES). 24, rue Salomon de Rothschild - 92288 Suresnes - FRANCE Tél. : +33 (0)1 57 32 87 00 / Fax : +33 (0)1 57 32 87 87 Web : www.carrenoir.com ANSES ANS_10_3250_Logo_CMYK 17/05/2010 ÉQUIVALENCES QUADRI DÉGRADÉ CYAN MAGENTA JAUNE NOIR 80% NOIR 60% Ce fichier est un document d’exécution créé sur Illustrator version CS2. 8 Les suites données à cette étude Ces campagnes de mesure des COSV sont intégrées au projet global ECOS-Habitat6 , « Expositions cumulées aux composés organiques semi-volatils dans l’habitat », piloté par l’Institut de recherche en santé, environnement et travail (Irset). Les concentrations mesurées seront utilisées pour caractériser les expositions de la population française et les risques associés, en tenant compte des mélanges de composés et de leurs effets sanitaires communs. En parallèle de la détermination des concentrations dans les milieux, le volet « ECOS-TOX » vise à l’élaboration de valeurs toxicologiques de référence (VTR) pour des groupes de COSV ayant des effets sanitaires communs, neurologiques ou sur le système reproducteur7 . Combinées aux concentrations mesurées, ces VTR permettront d‘estimer le risque sanitaire. Afin de réaliser l’évaluation des expositions, les concentrations en phase gazeuse des COSV dans l’air, non mesurées, doivent être déterminées. Un autre volet du projet ECOS-Habitat a permis de mesurer les COSV en phases gazeuse et particulaire séparément, dans 30 logements8 . Ces résultats sont actuellement utilisés dans un travail de prédiction par modélisation. Des travaux spécifiques sont également en cours ou prévus, comme la recherche des relations entre les concentrations en COSV dans l’air et le taux de renouvellement d’air des logements, les caractéristiques des constructions, les habitudes des occupants ou les niveaux socio-économiques des ménages. Des substances omniprésentes 32 des 48 COSV recherchés dans les poussières sont détectés dans plus d’un logement sur 2 35 des 66 COSV recherchés dans les particules en suspension dans l’air sont détectés dans plus d’un logement sur 2 Les substances les plus souvent détectées et les plus concentrées les phtalates et les hydrocarbures aromatiques polycycliques dans une moindre mesure : la perméthrine et le bisphénol-A dans les poussières, le triclosan dans l’air Des concentrations très variables selon les substances Financements : ces travaux ont bénéficié du soutien du Programme national de recherche sur les perturbateurs endocriniens (convention n°2100522667), du programme de recherche Environnement-Santé-Travail de l’Anses (convention n°EST-2011/1/128), de l’Anses (convention recherche et développement 2008-CRD-21), de l’OQAI (conven- tions 2011, 2012 et 2013), de l’Ademe (programme de recherche Primequal2/Predit, contrat 0962C0070), de la Direc- tion générale de la santé (compte PCE 6311), ainsi que de fonds propres du CSTB et de l’EHESP. Ce qu’il faut retenir