1. 0 Introduction
Grace à la photosynthèse les plantes transforment le dioxyde de carbone de
l’atmosphère en glucides. Les animaux consomment des plantes et utilisent les glucides,
en particulier l’amidon, comme source d’énergie qu’ils emmagasinent pour certains sous
forme de glycogène.
1 Classification générale basée sur l’hydrolyse
Le terme “glucides” désigne l’ensemble des sucres simples ou oses et de leurs combinaisons ou
osides.
1.1 Classification des oses
Ce sont des composés comportant 3 à 8 atomes de carbone polyhydroxylés comportant une
fonction aldéhyde ou cétone (ou du moins susceptibles de la libérer par hydrolyse).
La classification des oses repose :
- d’une part sur le nombre d’atomes de carbone n de leur molécule,
- d’autre part sur la nature de leur fonction oxygénée : aldéhyde ou cétone.
n = 3 trioses fonction aldéhyde : aldoses
4 tétroses fonction cétone : cétoses
5 pentoses
6 hexoses …
Ex. le glyceraldéhyde CH20H-CHOH-CHO est un aldotriose.
1.2 Classification des glucides
Cf. annexe h
2 Les oses
2.1 Structure des oses (ou monosaccharides ou sucres simples)
2.1.1 Le D-glucose ou dextrose ou glucose naturel C6H12O6
Dans un premier temps on considèrera les molécules d’oses comme ayant une structure
en chaîne “linéaire”.
Elles possèdent un groupe _ _ _ _ _ _ _ (aldéhyde ou cétone) et plusieurs fonctions _ _ _
_ _. Les molécules d’oses contiennent plusieurs atomes de carbone tétragonal
substitués _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.
a) Forme ouverte - Projection de Fischer
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.1/12
D 4-12
BTS I.A.A.
v 02-05 P.Gondouin
5.1
LES GLUCIDES

2. Ex. D-glucose :
Indiquer les C asymétriques
Représentation de Fischer : On fait passer le plan de projection par le ou les carbones
asymétriques, la fonction la plus oxydée étant positionnée en haut.
La plupart des oses naturels et leurs dérivés appartiennent à la série D1
; ces oses dérivent du D-
glycéraldéhyde et ont en commun la position de l’hydroxyle préterminal (Cf. annexe i).
Rappel : deux isomères optiques ont les mêmes propriétés physiques et chimiques (excepté leur pouvoir de déviation de la
lumière polarisée et leurs propriétés stéréospécifiques [enzymes etc…]) aussi on leur attribue le même nom par ex. D-
glucose et L-glucose.
b) Forme cyclique hémiacétalique - Représentation de Haworth
Un certain nombre de propriétés des oses, n’est pas explicable par une structure linéaire aldéhydique,
par exemple pour les aldohexoses :
les aldohexoses ne recolorent pas la fuchsine décolorée par SO2 comme le font les aldéhydes ;
leur pouvoir rotatoire est beaucoup plus élevé que celui des acides correspondant et se rapproche de
celui des lactones de ces acides ;
les aldéhydes donnent des dérivés dialcoylés appelés acétals tandis que les hexoses ne donnent que
des dérivés monoalcoylés comme les hémiacétals ;
les hexoses cristallisés, dissous dans l’eau, n’atteignent pas tout de suite un pouvoir rotatoire fixe ;
ils présentent le phénomène de mutarotation.
Un cycle se forme par élimination d’une molécule d’_ _ _ entre la fonction aldéhyde, réagissant
sous forme hydratée, et l’un des hydroxyles alcooliques.
Dans le cas du glucose, par ex., il s’agit de l’hydroxyle du 5ème carbone.
On obtient un cycle hexagonal, conséquences :
1
une exception l’acide L-ascorbique.
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.2/12

3. - formation d’un _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1-5
- le groupe carbonyle est transformé en _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, formation d’un hydroxyle hémiacétalique
en C1
La géométrie de cet hétérocycle est très voisine de celle du cyclohexane ; la conformation chaise avec
les hydroxyles en position _ _ _ _ _ __ _ _ _ est la plus favorisée.
- le carbone 1 devient asymétrique ce qui implique l’existence de 2 nouveaux _ _ _ _ _ _ α et β
(formes anomères2
).
Cet hétérocycle est apparenté à la structure du pyrane d’où le nom de forme pyranose.
(On trouve également chez certains oses, des formes cycliques résultant d’une hémiacétalisation avec
le carbone 4 comportant donc un cycle à 5 atomes apparenté à la structure du furane (forme furanose)
Cf. fructose à l’état combiné dans le saccharose § 3.2.1.2)
Représentation de Haworth
Par convention les 6 atomes du cycle sont représentés dans un même plan (équivalent au plan
moyen de la réalité), les 2 autres liaisons d’un carbone sont représentées par un trait _ _ _ _ _ _ _ , les
atomes placés au sommet de ces traits sont au-dessus du plan du cycle, les autres sont au-dessous :
2
l’anomère α est l’anomère qui a le pouvoir rotatoire le plus grand en valeur absolue.
On parle de 2 anomères d’un même ose et non pas de 2 oses différents, bien qu’ils aient des propriétés
differentes, car la cyclisation est un phénomène réversible (équilibre chimique entre la forme linéaire et les 2
formes α et β, Cf.§ 2.2.2.2
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.3/12
• angle 109°
• Tous les hydroxyles (excepté celui du C1
pour l’anomère α) et le groupe -CH2OH sont
en position équatorial.

4. N.B. Pour les oses naturels, l’hydroxyle hémiacétalique (carbone 1) est orienté vers le bas pour la
forme α-D
c) Cet aldohexose présente sous la forme ouverte aldéhydique 4 carbones asymétriques 2, 3, 4, et 5
soit la possibilité de 24 = 16 isomères !
En raison de son abondance, c’est le plus important des oses et aussi le constituant majeur des osides.
C’est un solide blanc, dont la conformation préférentielle est la forme chaise pour le β-D-Glucose et la
forme bateau pour l’α-D-Glucose.
Cet hémiacétal cyclique est stable à l’état solide. Cependant en solution aqueuse, il est _ _ _ _ _ _ _ et
le cycle s’ouvre pour redonner une fonction aldéhyde en C1 et une fonction alcool en C5. Comme la
forme aldéhyde est beaucoup moins stable que les formes cycliques, aussitôt formé la forme ouverte
se recyclise mais en formant aussi bien l’anomère α que l’anomère β.3
(Cf. mutarotation §2.2.2.2)
Donner les représentations de Fischer (linéaire et cyclique), la formule développée conformationnelle
et la représentation de Haworth du β-D-glucose :
Le glucose commence à se décomposer à 170°C, vers 200°C il caramélise.
2.1.2 Le D-Galactose
Cet aldohexose naturel, épimère du glucose en C4, est le plus répandu après le glucose. On le trouve
sous forme combinée dans le _ _ _ _ _ _ _ (cf.§ .1.1 ) du lait.
3
Les formes α et β-D-Glucose ne sont pas des énantiomères, ce sont des diastéréoisomères : configuration
opposée seulement en C1.
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.4/12

5. [α]20°C = +80°
2.1.3 Le D-Fructose ou Lévulose
C’est un cétohexose naturel fermentescible
Le D-Fructose se trouve dans les fruits, le miel et ainsi que comme constituant de divers
oligoholosides (cf. saccharose § .1.2 ).
A l’état cristallisé, le fructose se trouve uniquement sous la forme β-fructopyranose (mais en
combinaison sous forme _ _ _ _ _ _ _).
En solution aqueuse, il se forme l’anomère α ainsi que du β-fructofuranose.
[α]20°C = -94° . En milieu basique il s’isomérise en glucose.
2.1.4 Isomérie : cf. annexe
2.2 Propriétés physiques et chimiques des oses - Dérivés d’oses
2.2.1 Solubilité
En raison des nombreux groupes hydroxyle et de la fonction hémiacétal (ou hémicétal) et de leur petite
taille, les oses sont extremement solubles dans l’eau, jusqu’à donner des sirops visqueux. Ces
groupes polaires forment de nombreuses liaisons _ _ _ _ _ _ _ _ avec les molécules d’eau.
2.2.2 Pouvoir rotatoire
2.2.2.1 Activité optique
Les solutions aqueuses d’un ose naturel étant constituées d’un seul énantiomère sont optiquement
actives.
• Les 3 formes du D-Glucose font tourner le plan de polarisation de la lumière vers la _ _ _ _ _ _
(dextrogyre) anomère α : +112,2° et anomère β : +17,5°. On notera D-(+)-Glucose
N.B. Son énantiomère le L-Glucose est donc lévogyre et le ferait tourner d’un même angle vers la
gauche. On note L-(-)-Glucose.
• Le D-Fructose fait tourner le plan de polarisation vers la gauche [D-(-)-Fructose] d’où son nom de
Lévulose.
2.2.2.2 Phénomène de mutarotation (changement de rotation)
• En partant d’une solution fraîche d’α-D-glucose de pouvoir rotatoire spécifique +112°, on observe4
une diminution de ce pouvoir rotatoire jusqu’à l’atteinte d’un équilibre (après environ 24h), le mélange
présentant alors une rotation spécifique stable de +52,7° à 20°C. Cette variation du pouvoir rotatoire en
4
On observe le même résultat final en partant d’une solution fraîche de β-D-glucose de [α] = +19°
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.5/12

6. fonction du temps est appelée : mutarotation.
• La solution de fructose passe de -132° à -94° ; à l’équilibre β-fructopyranose 67%, β-fructofuranose
25%, α-fructopyranose 8%.
• Composition de la solution de D-galactose à l’équilibre : α = 27% et β-galactopyranose = 73%.
2.2.3 Pouvoir sucrant
Cf. annexe
2.2.4 Oxydo-réduction
2.2.4.1 Oxydation douce de la fonction aldéhyde - Formation d’acide aldonique
Oxydation du carbone 1 des aldoses en carboxyle.
Les acides aldoniques n’ont plus de fonction réductrice, ils ne peuvent pas donner de cycle
hémiacétalique ; on ne les retrouve pas dans les osides.
a) Par voie enzymatique, oxydation du glucose libre (ou terminal) par la GOD
pH = 6,5
β-D-glucose + O2 → D-glucono-1,5-lactone + H2O2
atmosphère glucose-oxydase |
Fh +HO- → D-gluconate
L’acide D-gluconique est un constituant naturel des jus de fruit et du miel.
Ces acides prennent la configuration lactone5
par fermeture de cycles pentagonaux ou hexagonaux
5
ester interne formé par élimination d’une molécule d’eau entre un carboxyle et un hydroxyle d’une même
molécule
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.6/12
forme ouverte
≈ 0,02% à l’équilibre
forme α ≈ 36% à
l’équilibre
forme β ≈ 64% à
l’équilibre
H2O

7. GDL ou D-glucono-1,5-lactone
Remarque : En milieu alcalin, les oses sont instables (épimérisation) et l’importance des
transformations dépend des conditions opératoires. Par contre en milieu neutre ou faiblement acide, les
oses sont _ _ _ _ _ _ _.
b) Oxydation par les oxydants doux
Les oses sont des sucres réducteurs, ils réduisent en particulier la liqueur de _ _ _ _ _ _ _ et le nitrate
d’argent ammoniacal (réactif de Tollens)
2[Cu2+]complexé + 5HO- + R-CHO → R-COO- + Cu2O + 3H2O
aldose aldonate ppté rouge brique
Cette réaction est caractéristique du groupe -CO-CHOH- (pseudoaldehyde ou pseudocétone)6
Cf. T.P.
2.2.4.2 Oxydation de la fonction alcool primaire - Formation d’acide uronique
aldose ou cétose -CH2OH ì -COOH
ex. D-glucose → acide D-glucuronique
acide D-galacturonique, constituant des pectines des fibres végétales.
Les acides uroniques conservent la fonction réductrice et peuvent donc exister sous forme cyclique
hémiacétalique.
2.2.4.3 Réduction du groupe carbonyle - formation de polyols
La fonction réductrice est transformée en alcool (donc plus de cyclisation hémiacétalique possible).
◊ par voie chimique : réduction catalytique
par ex. H2 sous pression en présence de catalyseur (Ni de Raney)
D-glucose → sorbitol (ou D-glucitol)
6
Le réactif de Bénédict qui n’est pas alcalin réagit avec les aldoses, mais pas avec les cétoses (qui ne
peuvent alors pas s’isomériser.
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.7/12

8. ◊ par voie enzymatique : réductase
◊ mannitol, xylitol, cf. annexe.
2.2.5 Formation d’esters
Le plus souvent c’est la fonction alcool primaire qui est estérifiée, ex. D-glucose-6-phosphate. Les
esters-phosphates sont des intermédiaires métaboliques communs.
mais on a aussi d’autres possibilités, par ex. sur le C1.
2.2.6 Dérivés azotés : osamines
Elles dérivent des oses par remplacement d’un _ _ _ _ _ _ _ _ (non anomérique), généralement celui
porté par le carbone 2, par un groupe -NH2 (amine primaire)
Ex. :
N.B. Pour les cétoses c’est le carbone 1 qui est azoté.
Les osamines amidifiées par l’acide acétique, les osamines N-acétylées, peuvent donner un cycle
hémiacétalique ex. β-N-acétylglucosamine ou NAG.
La 4-N-acétyl-D-glucosamine entre dans la composition de la chitine (exosquelette des insectes et
crustacés).
3 Osides
Un ose peut être converti en glycoside par réaction avec un alcool. Quand l’alcool est une seconde
molécule d’ose, le produit est un diholoside (disaccharide).
3.1 Liaisons osidiques
Réaction de condensation avec les alcools : liaison glycosidique
Propriété du C1-OH anomérique
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.8/12

9. Ex. méthylation : formation de glycoside
Ο
CH2OH
Ο
OCH3
CH2OH
Ο
OCH3
CH2OH
méthyl-β-D-glucopyranosideméthyl-α-D-glucopyranoside
α-D-glucose
++ CH3-OH
hémiacétal acétals : glycosides
La liaison osidique formée “_ _ _ _ _ _” le cycle, soit en forme α, soit en forme β, qui ne peut
plus s’ouvrir dans l’eau : le glycoside n’est pas réducteur, il ne présente plus le phénomène de
mutarotation, il ne peut plus s’interconvertir en formes α et β.
Cette liaison est stable, son hydrolyse est possible par voie chimique acide ou à l’aide d’enzymes
appropriées (mais elle résiste à l’hydrolyse alcaline).
3.2 Structures et propriétés
3.2.1 Oligoholosides
Ce sont des osides constitués de l’union de 2, 3 ou 4 oses. Ils sont solubles dans l’eau.
3.2.1.1 Lactose, β-D-galactopyranosyl-(1ì4)-D-glucopyranose, C12H22O11
Diholoside _ _ _ _ _ _ _ _ _ présent dans le lait des mammifères (≈ 5% dans le lait de vache, ≈ 6,2%
dans le lait de femme).
La cristallisation du lactose donne 2 dérivés différents, selon la température d’obtention des cristaux :
θ< 94°C forme α C12H22O11,H2O et θ>94°C forme β anhydre.
[α]20°C à l’équilibre = +55,5° (α monohydraté +89,4° ; β +35°).
Le lactose est dix fois moins soluble que le saccharose ; à chaud la solubilité augmente fortement.
Solubilité dans l’eau à 15°C : - lactose α monohydraté 7,3g/100g - lactose β 50g/100g
En solution aqueuse : 62% de forme β et 38% de forme α ;
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.9/12
HCl

10. Hydrolyse enzymatique : par la lactase (β-galactosidase) en D-glucose et D-galactose.
Hydrolyse acide : le lactose est très résistant, il est nécessaire de le traiter à chaud.
Fermentation du lactose en acide lactique CH3-CHOH-COOH
3.2.1.2 Saccharose (sucrose), α-D-glucopyranosyl-(1ì2)-β-D-fructofuranoside ou β-D-
fructofuranosyl-(2→1)-α-D-glucopyranoside
Présent en particulier dans la canne à sucre et la betterave et les fruits. Les deux cycles sont
“verouillés” (les 2 -OH hémiacétaliques sont engagés dans la liaison osidique) : diholoside non-
réducteur, pas de mutarotation. [α]20°C = +66,5°.
Solubilité : 180g/100g d’eau.
Il fond à 160°C et donne un sucre amorphe par refroidissement, le sucre d’orge. A 210°C, il
caramélise.
Hydrolyse chimique par voie acide
Hydrolyses enzymatiques : - invertase des levures ( β-fructosidase), hydrolyse spécifique des
liaisons β-D-fructofuranosique
saccharose + H2O → glucose + fructose
[a] = +66,5° +52,7° -92,4°
= - 39,7° (le mélange porte le nom de sucre _ _ _ _ ).
- saccharase intestinale (α-glucosidase)
3.2.2 Polyholosides
- Homoglycannes ou polyosides homogènes : unités (ose ou dérivé) constitutives _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ .
- Hétéropolyosides ou polyosides hétérogènes : différents oses ou dérivés.
3.2.2.1 Homoglucanes, glucosanes
a) Amidon
Homoglucanes de réserve des végétaux. « L’amidon se présente sous forme d’une poudre blanche
dont les granules sont _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (bien qu’hydrophile) dans l’eau froide (l’alcool et
l’ether).Ces grains présentent une structure macromoléculaire en partie cristalline. Dans l’eau chaude
(56 à 75°C) ils gonflent et forment un empois visqueux (empois d’amidon). Il existe une grande
variété de molécules d’amidon.
Il est formé de 2 composants :
• L’amylose (15 à 35% en moyenne) est une macromolécule “_ _ _ _ _ _ _ _” d’α-D- glucose,
conformation bateau, (200 à 6000 unités glucose, soit M = 4.104 à 1.106 g.mol-1 , suivant leur
origine) tous avec des liaisons osidique α1ì4. Une extrémité de la chaîne porte un groupe
réducteur.
L’amylose forme des complexe de structure hélicoïdale stabilisée par des liaisons hydrogène
intramoléculaires. Les liaisons osidiques sont assez flexibles pour permettre à la chaîne de s’enrouler
en donnant une structure secondaire en hélice stabilisée par des liaisons hydrogène entre les résidus
glucose, en solution aqueuse ex : caractérisation avec solution iodo-ioduré complexe bleu (pour un
degré de polymérisation >40).
Il est soluble en partie dans l’eau chaude. L’amylose est responsable de la formation de gels plus ou
moins stables.
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.10/12

11. • L’amylopectine (70 à 85% en moyenne) ; Cette macromolécule n’est plus une chaîne “linéaire”
mais _ _ _ _ _ _ _ _ ou “buissonnante”, elle possède sur la chaîne des ramifications (au hasard) grace
à des liaisons osidiques de type α(1ì6) (à raison de 5 à 6 % du total des liaisons). Elle compte 105
à 109 résidus pyranoglucose répartis entre la chaîne qui constitue l’ossature (~45) et des groupes de
chaînes de 15 à 25 unités (cf. annexe) M ≈ 105 à 109. Pas de fixation du diiode. Un groupe réducteur
sur la chaîne maitresse. Cette structure est peu rigide.
Propriétés :
• Test : eau iodée
I2 donne une couleur bleu foncé (bleu intense avec l’amylose, pourpre avec l’amylopectine) : les
molécules de diiode s’assemble dans une longue chaîne polyiodique à l’intérieur hydrophobe des
hélices d’amylose. La couleur varie avec la longueur des chaînes.
• L’amidon est fortement hydrophile. à température ambiante gonflement reversible (jusqu’à 40g/100g
de M.S.). A partir de 55/60°C en présence d’un excès d’eau, les granules gonflent et les liaisons
intramoléculaires sont rompues, la viscosité augmente ; c’est le phénomène d’empesage ou
gélatinisation. Si la température augmente, l’amylose et l’amylopectine passent en solution colloidale.
Au cours du refroisissement on observe la formation d’un gel (gélification), puis une rétrogradation :
recristallisation partielle avec relargage d’eau.
Les glycanes possèdant une forte affinité pour l’eau, ils jouent le rôle de cryostabilisant.
• Hydrolyses enzymatiques
Endoglycosidases : - L’α-amylase7
(origine pancréatique ou bactérienne) coupe spécifiquement les
liaisons α-1,4 entre des restes glucopyranosyles ; elle libère des oligosides de petites tailles .
Exoglycosidases : - β-amylase libère le β-maltose (N.B. n’attaque pas les grains d’amidon natif). Elle
agit à partir des extrémités non réductrices et libère des unités maltose ; elle est arrêtée par les points de
branchement.
− maltase (ou α-glucosidase) glucose terminal Glcα1-X
Enzymes débranchantes : - pullulanase spécifique des liaisons Glcα1→6Glc, enzyme de _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _, elle libère des chaînes linéaires.
• Hydrolyse chimique : elle se fait au hasard des liaisons osidiques
- en vase clos + eau à 160°C ⇒ dextrines
Les dextrines (réductrices, pas d’action sur le diiode) sont solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool
concentré et ne cristallisent pas.
- HCl à chaud ⇒ D-glucose
b) Cellulose
La cellulose est un glucane assurant la structure et la rigidité (constituant de la paroi cellulaire) des
végétaux.
C’est un polymère linéaire (absence de ramifications) constitué d’unités β-D-glucopyranose unies par
des liaisons 1ì4 mais β au lieu d’α.
C’est la plus abondante molécule des tissus vivants ; ex. : coton, lin, chanvre… (95%), bois (50% de
cellulose).
Chaque macromolécule est constituée de 300 à 15000 unités glucose (M = 1 à 2.106). Elles forment un
composé cristallin bien organisé8
(fibre) et _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ dans lequel les groupes alcool forment
de nombreuses liaisons hydrogène avec les chaînes voisines (la rotation des oses autour de la liaison
1→4 est bloquée, la chaîne reste droite et étirée), aussi les molécules d’eau à la surface de morceau de
7
ici α et β servent à distinguer les amylases et non rien à voir avec la configuration des liaisons.
8
C’est une exception;
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.11/12

12. cellulose ne peuvent pénétrer et casser ce réseau cristallin. Les chaînes s’empilent à la manière des
briques d’un mur et s’associent les unes aux autres par des liaisons hydrogène et de Van der Waals :
micelles → microfibrilles → fibrilles.
Propriété :
Hydrolyses enzymatiques par les β-glucosidases
- cellulase (endo) glycosidase qui coupe les liaisons β1-4Glc (sauf cellulose cristalline)
- cellobiase (exo) hexose terminal Hexβ1-X
3.2.2.2 Pectines
Polymères de l’acide D-galacturonique (α-1,4) dont une partie des groupes carboxyliques sont sous
forme de méthylesters9
. (Cf. annexe)
3.2.2.3 Polyosides hétérogènes des plantes
Gommes d’arbre : Ex. gomme arabique de l’Acacia verek (Cf. annexe), soluble dans l’eau, insoluble
dans l’alcool. Sels de polyosides avec une structure ramifiée complexe formée de 5 oses ou dérivés
d’oses.
3.3 Hétérosides
Combinaison d’un ose par son -OH hémiacétalique avec une fraction non-glucidique (_ _ _ _ _ _ _ _).
O-hétérosides
S-hétérosides
N-hétérosides (liaison entre le sucre et la base azotée des nucléotides)
Glycoconjugués - osides structuraux
• glycoprotéines : union d’une fraction glucidique avec une fraction protéique par covalence ;
• glycolipides : séquences glycanniques unies avec une fraction lipidique par covalence.
Pour en savoir plus :
• Molécules au quotidien, ATKINS P. - InterEditions
• Biochimie alimentaire, ALAIS C., LINDEN G. Masson
9
Les propriétés gélifiantes sont liées au degré de méthylation.
Glucides - P. G. - v.02/05- BTS EPL-Agro Bar le Duc p.12/12