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Réactions chimiques par échange de protons
Le pH
pH = 2,8

= -log(2,4.10-11) = 10,6

[ H 3 O + ]=10− pH
pH =−log [ H 3 O + ]

+

[H 3O ]

= 10-2,8 = 1,6.10-3 mol.L-1

[ H 3 O + ]=

= 10-14 / 4,2.10-4 = 2,4.10-11 mol.L-1

Ke
[H O ]

[ H O - ]=

[ H 3 O + ]⋅[ H O - ]= Ke=10−14
-

[H O ]

Ke
[ H 3O+ ]

= 10-14-2,8 = 6,3.10-12 mol.L-1
= 4,2.10-4 mol.L-1
Un acide et une base selon Brønsted
acide est une espèce qui peut libérer un proton, H+,
«unune base une espèce qui peut capter un proton, H+.
et
»
AH / AAH = A- + H+
Brønsted, 1879-1949

NH 3 H O +
3

HO Acides
Bases
H 2 O CH CO H
2
CH 3 COacide ET base + 3
2
NH
= ampholyte 4
Compétence exigible :
Reconnaître un acide, une base dans la théorie de Brönsted.
Réactions avec l'eau

acide + eau

ions oxonium + base
totale :

+
H 2 SO 4( aq) + H 2 O (l ) → H 3 O (aq) + H SO -4 (aq)

Acide fort

+
Partielle : CH 3 CO 2 H (aq)+ H 2 O (l ) ⇋ H 3 O (aq)+CH 3 CO 2 H (aq) Acide faible

base + eau

ions hydroxyde + acide
totale :

+

+

NaOH ( aq) → Na + HO(aq)

Base forte

4+
Partielle : NH 3( aq)+ H 2 O (l ) ⇋ HO - + NH (aq)
(aq)

Base faible

Compétence exigible :
Utiliser les symbolismes →, ← et ⇋ dans l’écriture des réactions
chimiques pour rendre compte des situations observées.
Pka - Acide faible
Couple caractérisé par son pKa :

-

CH 3 CO 2 H ( aq) /CH 3 CO 2(aq) pKa = 4,8 à 25°C

Diagramme de prédominance
2

7

4,8

CH 3 CO 2 H (aq) prédomine

CH 3 CO 2 (aq) prédomine

-

[CH 3 CO 2 H (aq) ]<[CH 3 CO 2( aq)]

pH=7

pH=2

pH

-

[CH 3 CO 2 H (aq) ]>[CH 3 CO 2( aq)]

Compétence exigible :
Identifier l’espèce prédominante d’un couple acide-base connaissant
le pH du milieu et le pKa du couple.
Pka - Acide faible
Couple caractérisé par son pKa :

CH 3 CO 2 H (aq) /CH 3 CO -2 (aq) pKa = 4,8 à 25°C

2

7

4,8

CH 3 CO 2 H (aq) prédomine
-

[CH 3 CO 2 H ( aq) ]>[CH 3 CO 2( aq)]

pH
CH 3 CO 2 (aq) prédomine
-

[CH 3 CO 2 H (aq) ]<[CH 3 CO 2( aq)]

Définition du pKa ?

+

[ Base][ H 3 O ]
où Ka=
pKa=−log ( Ka)
[acide ]

pH = pKa+log (

pH=7
-

[CH 3 CO 2( aq) ]
7−4,8
2
=10
=1,6⋅10 >1
[CH 3 CO 2 H (aq) ]

pH=2
2( aq)

[CH 3 CO
]
2−4,8
-3
=10
=1,6⋅10 <1
[CH 3 CO 2 H (aq)]

Pas à connaître

[ Base ]
)
[acide ]

Mais à savoir utiliser !

log (

[ Base ]
)= pH − pKa
[acide]
[ Base]
=10 pH − pKa
[acide ]
Acide fort
Solution d'acide fort AH de concentration en soluté apportée égale à c

-

+

Réaction totale

AH (aq) + H 2 O (l) → A(aq )+ H 3 O(aq)
ni ( AH ( aq))=c.V
Ce qui a été introduit

+

n f ( H 3 0(aq))=c.V
Ce qui est produit
+

n f ( H 3 0(aq ))
[ H 3 0(+aq)]=
=c
V
c = 3,6.10-4 mol.L-1
Compétence exigible :
Calculer le pH d’une solution aqueuse
d’acide fort ou de base forte de
concentration usuelle.

+

pH =−log([ H 3 O ])

pH =−log (c)

pH = - log(3,6.10-4 ) → pH = 3,4
Base forte
Solution de base forte B de concentration en soluté apportée égale à c

+

-

Réaction totale

B( aq) + H 2 O( l) → BH (aq)+ H O(aq)
ni ( B( aq))=c.V

-

n f ( H0(aq))=c.V

Ce qui a été introduit

Ce qui est produit
-

n f ( H0 (aq))
[ H0 -(aq )]=
=c
V
c = 3,6.10-4 mol.L-1
Compétence exigible :
Calculer le pH d’une solution aqueuse
d’acide fort ou de base forte de
concentration usuelle.

[ H 3 O + ]=

Ke
Ke
=
[ H O- ] c

+

(
log
−
H=
p

[H

O
3

])

pH = pKe +log (c)

pH = 14 + log(3,6.10-4 ) = 11,6
Titrage pH-métrique
Ex : titrage d'une solution d'acide chlorhydrique par de la soude (hydroxyde de sodium)
HCl

NaOH
base forte

Acide fort
+
H 3 O (aq )+Cl -(aq)

+
Na(aq)+ HO -(aq)

H 3 O (+aq) + HO(- aq) → 2 H 2 O (l )
Réaction support du titrage
Rapide Totale
Détermination équivalence

À l'équivalence,
VE = 11,1 mL
pH = 6,8
6,8

11,1
Détermination de la concentration
Équivalence = réactifs introduits dans les proportions stœchiométriques
H 3 O (+aq) + HO(- aq) → 2 H 2 O (l )
1 mole d'ions oxonium réagit avec 1 mole d'ions hydroxyde

néq ( H 3 O + )=néq ( HO - ) Dans les proportions stœchiométriques
+

-

[ H 3 O ]i⋅V i =[ HO ]0⋅V éq

[ HO - ]0⋅V éq
+
[ H 3 O ]i =
Vi

NaOH : c0 = 1,00.10-2 mol.L-1
HCl :Vi = 10,0 mL

À l'équivalence,
VE = 11,1 mL

[ H 3 O + ]i =1,11⋅10−2 mol.L−1

Compétence exigible :
Je sais déterminer la concentration d’une espèce chimique par titrage par le suivi d’une
grandeur physique et par la visualisation d’un changement de couleur, dans le domaine de la
santé, de l’environnement ou du contrôle de la qualité.

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  • 1. Réactions chimiques par échange de protons
  • 2. Le pH pH = 2,8 = -log(2,4.10-11) = 10,6 [ H 3 O + ]=10− pH pH =−log [ H 3 O + ] + [H 3O ] = 10-2,8 = 1,6.10-3 mol.L-1 [ H 3 O + ]= = 10-14 / 4,2.10-4 = 2,4.10-11 mol.L-1 Ke [H O ] [ H O - ]= [ H 3 O + ]⋅[ H O - ]= Ke=10−14 - [H O ] Ke [ H 3O+ ] = 10-14-2,8 = 6,3.10-12 mol.L-1 = 4,2.10-4 mol.L-1
  • 3. Un acide et une base selon Brønsted acide est une espèce qui peut libérer un proton, H+, «unune base une espèce qui peut capter un proton, H+. et » AH / AAH = A- + H+ Brønsted, 1879-1949 NH 3 H O + 3 HO Acides Bases H 2 O CH CO H 2 CH 3 COacide ET base + 3 2 NH = ampholyte 4 Compétence exigible : Reconnaître un acide, une base dans la théorie de Brönsted.
  • 4. Réactions avec l'eau acide + eau ions oxonium + base totale : + H 2 SO 4( aq) + H 2 O (l ) → H 3 O (aq) + H SO -4 (aq) Acide fort + Partielle : CH 3 CO 2 H (aq)+ H 2 O (l ) ⇋ H 3 O (aq)+CH 3 CO 2 H (aq) Acide faible base + eau ions hydroxyde + acide totale : + + NaOH ( aq) → Na + HO(aq) Base forte 4+ Partielle : NH 3( aq)+ H 2 O (l ) ⇋ HO - + NH (aq) (aq) Base faible Compétence exigible : Utiliser les symbolismes →, ← et ⇋ dans l’écriture des réactions chimiques pour rendre compte des situations observées.
  • 5. Pka - Acide faible Couple caractérisé par son pKa : - CH 3 CO 2 H ( aq) /CH 3 CO 2(aq) pKa = 4,8 à 25°C Diagramme de prédominance 2 7 4,8 CH 3 CO 2 H (aq) prédomine CH 3 CO 2 (aq) prédomine - [CH 3 CO 2 H (aq) ]<[CH 3 CO 2( aq)] pH=7 pH=2 pH - [CH 3 CO 2 H (aq) ]>[CH 3 CO 2( aq)] Compétence exigible : Identifier l’espèce prédominante d’un couple acide-base connaissant le pH du milieu et le pKa du couple.
  • 6. Pka - Acide faible Couple caractérisé par son pKa : CH 3 CO 2 H (aq) /CH 3 CO -2 (aq) pKa = 4,8 à 25°C 2 7 4,8 CH 3 CO 2 H (aq) prédomine - [CH 3 CO 2 H ( aq) ]>[CH 3 CO 2( aq)] pH CH 3 CO 2 (aq) prédomine - [CH 3 CO 2 H (aq) ]<[CH 3 CO 2( aq)] Définition du pKa ? + [ Base][ H 3 O ] où Ka= pKa=−log ( Ka) [acide ] pH = pKa+log ( pH=7 - [CH 3 CO 2( aq) ] 7−4,8 2 =10 =1,6⋅10 >1 [CH 3 CO 2 H (aq) ] pH=2 2( aq) [CH 3 CO ] 2−4,8 -3 =10 =1,6⋅10 <1 [CH 3 CO 2 H (aq)] Pas à connaître [ Base ] ) [acide ] Mais à savoir utiliser ! log ( [ Base ] )= pH − pKa [acide] [ Base] =10 pH − pKa [acide ]
  • 7. Acide fort Solution d'acide fort AH de concentration en soluté apportée égale à c - + Réaction totale AH (aq) + H 2 O (l) → A(aq )+ H 3 O(aq) ni ( AH ( aq))=c.V Ce qui a été introduit + n f ( H 3 0(aq))=c.V Ce qui est produit + n f ( H 3 0(aq )) [ H 3 0(+aq)]= =c V c = 3,6.10-4 mol.L-1 Compétence exigible : Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide fort ou de base forte de concentration usuelle. + pH =−log([ H 3 O ]) pH =−log (c) pH = - log(3,6.10-4 ) → pH = 3,4
  • 8. Base forte Solution de base forte B de concentration en soluté apportée égale à c + - Réaction totale B( aq) + H 2 O( l) → BH (aq)+ H O(aq) ni ( B( aq))=c.V - n f ( H0(aq))=c.V Ce qui a été introduit Ce qui est produit - n f ( H0 (aq)) [ H0 -(aq )]= =c V c = 3,6.10-4 mol.L-1 Compétence exigible : Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide fort ou de base forte de concentration usuelle. [ H 3 O + ]= Ke Ke = [ H O- ] c + ( log − H= p [H O 3 ]) pH = pKe +log (c) pH = 14 + log(3,6.10-4 ) = 11,6
  • 9. Titrage pH-métrique Ex : titrage d'une solution d'acide chlorhydrique par de la soude (hydroxyde de sodium) HCl NaOH base forte Acide fort + H 3 O (aq )+Cl -(aq) + Na(aq)+ HO -(aq) H 3 O (+aq) + HO(- aq) → 2 H 2 O (l ) Réaction support du titrage Rapide Totale
  • 11. Détermination de la concentration Équivalence = réactifs introduits dans les proportions stœchiométriques H 3 O (+aq) + HO(- aq) → 2 H 2 O (l ) 1 mole d'ions oxonium réagit avec 1 mole d'ions hydroxyde néq ( H 3 O + )=néq ( HO - ) Dans les proportions stœchiométriques + - [ H 3 O ]i⋅V i =[ HO ]0⋅V éq [ HO - ]0⋅V éq + [ H 3 O ]i = Vi NaOH : c0 = 1,00.10-2 mol.L-1 HCl :Vi = 10,0 mL À l'équivalence, VE = 11,1 mL [ H 3 O + ]i =1,11⋅10−2 mol.L−1 Compétence exigible : Je sais déterminer la concentration d’une espèce chimique par titrage par le suivi d’une grandeur physique et par la visualisation d’un changement de couleur, dans le domaine de la santé, de l’environnement ou du contrôle de la qualité.