Description des expériences de base en RMN 2D homonucléaire

1. Séminaires "la RMN en pratique"
La RMN 2D 1H
Centre Commun de RMN de l'université Lyon1,
bâtiment Lederer, 1 rue Victor Grignard, 69616 Villeurbanne

2. un spectre 2D = n spectres 1D
t
préparation mélange détection
Exemple: la NOE
préparation mélange détectionévolution
tm
90x
t
tm
IN0
tm
2*IN0
tm
3*IN0
t
tm
n*IN0
*NS
*TD1
*NS
RD
RD
TD
TDF2
TDF1
la RMN 2D : le principe

3. t1=0
F2=Dimension d’acquisition
Nb de points TDF2  Temps d'expérience
F1=Dimensionfictive
NbdepointsTDF1
t(s)
t (s)
la RMN 2D : le principe
t1=in0
t1=2in0
t1=3in0
t1=TD(F1)*in0

4. F2=Dimension d’acquisition
nb de points = SI (F2)
F1=Dimensionfictive
nbdepoints=TD(F1)
t1=0
t1=in0
t1=2in0
t1=3in0
t1=TD(F1)*in0
la RMN 2D : le principe

5. F2=Dimension d’acquisition
nb de points = SI (F2)
F1=Dimensionfictive
nbdepoints=SI(F1)
la RMN 2D : le principe

6. la RMN 2D : le principe

7. la RMN 2D : les projections
clic droit
set as 2D proj
clic droit
internal projection

8. la RMN 2D : la phase

9. la RMN 2D : la phase
clic droit
add

10. la RMN 2D : la phase
PH0
PH1

11. la RMN 2D : la phase

12. la RMN 2D : la phase

13. la RMN 2D : la phase

14. c
H
c O
H H
cc
CoSy TocSy
c
H
c O
H H
cc
H
c
H
"trough bond"
"trough space"
NoeSy
RoeSy
2D : quelques rappels
c c
< 5 Å
H
c
H
c
c
H

15. COSY / TOCSY
Tube acétate cellobiose/CDCl3, 500MHz, sonde BBFO, 1 scan RD=2s, 512 increments, expt 20mn
Spectre CoSy
400MHz 2 scans 14mn
Spectre TocSy 2D
400MHz 8 scans 45mn
ppm
4.04.55.05.56.0 ppm
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
ppm
4.04.55.0 ppm
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
ppm
4.04.55.05.56.0 ppm
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
O
O
H
H
H
H
H
CH2
OH
OH
HO O
H
H
H
H
H
O
CH2
OH
HO
OH
n

16. COSY et variantes
Tube test Cyclosporine/C6D6, 500MHz, sonde BBFO, 1 scan RD=2s, 512 increments, expt 20mn
COSY COSY DQF

17. COSY et variantes
COSY
Tube test Cyclosporine/C6D6, 500MHz, sonde BBFO, 1 scan RD=2s, 512 increments, expt 20mn
COSY DQF

18. COSY et variantes
Tube test di-bromo-propanoic acid 100mg/CDCl3 32 scans RD=60s
45mn
5mn 5mn
6h
COSY phasées

19. COSY et variantes
Tube test di-bromo-propanoic acid 100mg/CDCl3 32 scans RD=60s
45mn
5mn 5mn
6h

20. COSY DQF
X B A
B
A
A
HO
c
H
c
O
Hc
H
Br Br
BX
couplage actif en anti-phase
Tube test di-bromo-propanoic acid 100mg/CDCl3 32 scans RD=60s

21. e-COSY
X B A
B
A
A
HO
c
H
c
O
Hc
H
Br Br
BX
hors diagonale : couplages actifs uniquement
système AB : couplage < 0
pente positive : couplages passifs de signes opposés

22. e-COSY
X B A
B
A
A
HO
c
H
c
O
Hc
H
Br Br
BX
JAB et JAX de signe opposé
JAB et JBX de signe opposé
JAX et JBX de même signe
JAX et JBX de même signe

23. NOESY / ROESY variantes
0,5
intensité max
-1
roesy
noesy
tc
1
 = fréquence du spectromètre
tc = temps de corrélation de la molécule
0
MW augmente
Champ augmente
viscosité augmente
roesy :
- noe toujours sens
opposé à la
diagonale
- pas d'annulation
- intensité plus faibleMW >600 MW >2000
c c
< 5 Å
H
c
H
c
c

24. NOESY et variantes
Tube test Cyclosporine/C6D6, 500MHz, sonde BBFO, 1 scan RD=2s, 512 increments, expt 20mn
MW= 1200 g/mol
NOESY GP PH ROESY dia 4,2