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LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION
1. Nature des réactions d'oxydoréduction (redox):
Exemple 1
A: Un barreau de zinc est immergé dans une solution aqueuse de nitrate d'argent.
B: Il se forme rapidement un dépôt d'argent avec apparition d'ions Zn2+(aq).
Cette observation implique un transfert d'électrons du barreau de zinc vers les ions
Ag+(aq). Il s'agit d'une réaction d'oxydoréduction qui met en jeu deux couples
Ag+(aq)/Ag(s) et Zn2+(aq)/Zn(s)
Dans chaque couple, il y a une espèce qui accepte des électrons (c'est l'oxydant du
couple) et une autre espèce qui cède des électrons (c'est le réducteur du couple).
L'OXYDANT PREND - LE REDUCTEUR DONNE
Dans cet exemple, les ions Ag+(aq) prennent des électrons au zinc et les ions Zn2+(aq)
formés ne sont pas capables de récupérer ces électrons.
Les ions Ag+(aq) sont intrinsèquement plus oxydants que les ions Zn2+(aq)
La réaction globale peut ainsi se décomposer en deux demi-réactions qui sont couplées
de manière à éliminer les électrons du bilan.
dissolution du zinc Zn(s) → Zn2+(aq) + 2é
dépôt d'argent Ag+(aq) + é → Ag(s) (x 2)
Zn(s) + 2 Ag+(aq) → Zn2+(aq) + 2 Ag(s)
Zn(s)
Ag+
(aq)
[Zn2+
(aq)] = 0
Zn(s)
[Zn2+
(aq)] > 0
Ag+
(aq)
Ag(s)
A B
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Exemple 2
Du dichromate de potassium en solution acide est ajouté à une solution d'iodure de
potassium. Un des produits de réaction est extrait et identifié par sa coloration
caractéristique en solution dans le cyclohexane.
Cette observation implique un transfert électronique de I-(aq) vers Cr2O7
2-(aq). Il s'agit
donc d'une réaction d'oxydoréduction où Cr2O7
2-(aq) est l'oxydant et I-(aq) le réducteur.
La demi-réaction pour l'iode est évidente à écrire :
2 I-(aq) → I2(aq) + 2é
Celle du couple Cr2O7
2-(aq)/Cr3+(aq) l'est moins. La procédure générale pour équilibrer
une demi-réaction comporte 4 ou 5 points.
 Equilibrer les éléments autres que H et O.
 Equilibrer l'oxygène avec de l'eau.
 Equilibrer l'hydrogène avec H+(aq).
 Equilibrer les charges avec des électrons.
 Eventuellement, ajuster le pH avec des OH-(aq).
Soit, pour le couple Cr2O7
2-(aq)/Cr3+(aq) en milieu acide :
 Cr2O7
2-(aq) → 2 Cr3+(aq)
 Cr2O7
2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
 14 H+(aq) + Cr2O7
2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
 6é + 14 H+(aq) + Cr2O7
2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
C'est, en général, l'étape d'équilibrage des charges qui est la plus délicate.
Finalement, l'équation globale s'écrit :
2 I-(aq) → I2(aq) + 2é (x 3)
6é + 14 H+(aq) + Cr2O7
2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
6 I-(aq) + 14 H+(aq) + Cr2O7
2-(aq) → 3 I2(aq) + 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
D'autres exemples sont examinés ci-dessous.
+ Cr2O7
2-
/H+
cyclohexane
I-
(aq)
agitation
Cr3+
(aq)
I2
excèsCr2O7
2-
/H+
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2. Equilibrage des réactions d'oxydoréduction :
Réaction O3 + Br2 → O2 + HBrO (milieu acide)
Couples O3/O2 HBrO/ Br2
Demi-réactions
O3 → O2
O3 → O2 + H2O
O3 + 2 H+ → O2 + H2O
2é + O3 + 2 H+ → O2 + H2O
Br2 → 2 HBrO
2 H2O + Br2 → 2 HBrO
2 H2O + Br2 → 2 HBrO + 2 H+
2 H2O + Br2 → 2 HBrO + 2 H+ + 2é
Couplage x 1 x 1
O3 + 2 H+ + 2 H2O + Br2 → O2 + H2O + 2 HBrO + 2 H+
Finalement O3 + H2O + Br2 → O2 + 2 HBrO
Réaction S2O8
2- + NO2 → SO4
2- + NO3
- + H+
Couples S2O8
2-/SO4
2- NO2/NO3
-
Demi-réactions
S2O8
2- → 2 SO4
2-
2é + S2O8
2- → 2 SO4
2-
NO2 → NO3
-
H2O + NO2 → NO3
-
H2O + NO2 → NO3
- + 2 H+
H2O + NO2 → NO3
- + 2 H+ + 1é
Couplage x 1 x 2
Finalement S2O8
2- + 2 H2O + 2 NO2 → 2 SO4
2- + 2NO3
- + 4 H+
Réaction O3 + MnO2 + OH- → O2 + MnO4
2-
Couples O3/O2 MnO4
2-/MnO2
Demi-réactions
O3 → O2
O3 → O2 + H2O
O3 + 2 H+ → O2 + H2O
2é + O3 + 2 H+ → O2 + H2O
2é + O3 + H2O → O2 + 2 OH-
MnO2 → MnO4
2-
2 H2O + MnO2 → MnO4
2-
2 H2O + MnO2 → MnO4
2- + 4 H+
2 H2O + MnO2 → MnO4
2- + 4 H+ + 2é
4 OH- + MnO2 → MnO4
2- + 2 H2O + 2é
Couplage x 1 x 1
O3 + H2O + 4 OH- + MnO2 → O2 + 2 OH- + MnO4
2- + 2 H2O
Finalement 2 OH- + O3 + MnO2 → O2 + MnO4
2- + H2O
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Réaction ClO- + Ni(OH)2 → Cl- + NiOOH (milieu basique)
Couples ClO-/Cl- NiOOH/Ni(OH)2
Demi-réactions
ClO- → Cl-
ClO- → Cl- + H2O
2 H+ + ClO- → Cl- + H2O
2é + 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O
2é + H2O + ClO- → Cl- + 2 OH-
Ni(OH)2 → NiOOH
Ni(OH)2 → NiOOH + H+
Ni(OH)2 → NiOOH + H+ + 1é
OH- + Ni(OH)2 → NiOOH + H2O + 1é
Couplage x 1 x 2
H2O + ClO- + 2 OH- + 2 Ni(OH)2 → Cl- + 2 OH- + 2 NiOOH + 2 H2O
Finalement ClO- + 2 Ni(OH)2 → Cl- + H2O + 2 NiOOH
Réaction H+ + MnO4
- + Fe(CN)6
4- → Mn2+ + Fe(CN)6
3-
Couples MnO4
-/Mn2+ Fe(CN)6
3-/Fe(CN)6
4-
Demi-réactions
MnO4
- → Mn2+
MnO4
- → Mn2+ + 2 H2O
8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 2 H2O
5é + 8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
Fe(CN)6
4- → Fe(CN)6
3-
Fe(CN)6
4- → Fe(CN)6
3- + 1é
Couplage x 1 x 5
Finalement 8 H+ + MnO4
- + 5 Fe(CN)6
4- → Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe(CN)6
3-
Réaction H4XeO6 + Mn2+ + H+ → XeO3 + MnO4
-
Couples H4XeO6/XeO3 MnO4
-/Mn2+
Demi-
réactions
H4XeO6 → XeO3
H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O
2 H+ + H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O
2é + 2 H+ + H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O
Mn2+ → MnO4
-
4 H2O + Mn2+ → MnO4
-
4 H2O + Mn2+ → MnO4
- + 8 H+
4 H2O + Mn2+ → MnO4
- + 8 H+ + 5é
Couplage x 5 x 2
10 H+ + 5 H4XeO6 + 8 H2O + 2 Mn2+ → 5 XeO3 + 15 H2O + 2 MnO4
- + 16 H+
Finalement 5 H4XeO6 + 2 Mn2+ → 5 XeO3 + 7 H2O + 2 MnO4
- + 6 H+
Réaction MnO4
- + Mn2+ → MnO2 (en milieu acide)
Couples MnO4
-/MnO2 MnO2/Mn2+
Demi-
réactions
MnO4
- → MnO2
MnO4
- → MnO2 + 2H2O
4 H+ + MnO4
- → MnO2 + 2 H2O
3é + 4 H+ + MnO4
- → MnO2 + 2 H2O
Mn2+ → MnO2
2 H2O + Mn2+ → MnO2
2 H2O + Mn2+ → MnO2 + 4H+
2 H2O + Mn2+ → MnO2 + 4H+ + 2é
Couplage X 2 X 3
8 H+ + 2 MnO4
- + 6 H2O + 3 Mn2+ → 2 MnO2 + 4 H2O + 3 MnO2 + 12 H+
Finalement 2 MnO4
- + 2 H2O + 3 Mn2+ → 5 MnO2 + 4 H+
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Réaction MnO4
- + Cr3+ → Mn2+ + Cr2O7
2- (en milieu acide)
Couples MnO4
-/Mn2+ Cr2O7
2-/Cr3+
Demi-
réactions
MnO4
- → Mn2+
MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
5é + 8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
2 Cr3+ → Cr2O7
2-
7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7
2-
7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7
2- + 14 H+
7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7
2- + 14 H+ + 6é
Couplage x 6 x 5
48 H+ + 6 MnO4
- + 35 H2O + 10 Cr3+ → 6 Mn2+ + 24 H2O + 5 Cr2O7
2- + 70 H+
Finalement 6 MnO4
- + 11 H2O + 10 Cr3+ → 6 Mn2+ + 5 Cr2O7
2- + 22 H+
Réaction HNO3 + NaClO + Hg2Cl2 → HgCl2 + NaCl
Couples ClO-/Cl- Hg2+/Hg2
2+
Demi-réactions
ClO- → Cl-
ClO- → Cl- + H2O
2 H+ + ClO- → Cl- + H2O
2é + 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O
Hg2
2+ → 2 Hg2+
Hg2
2+ → 2 Hg2+ + 2é
Couplage x 1 x 1
2 H+ + ClO- + Hg2
2+ → Cl- + H2O + 2 Hg2+
2 H+ + NaClO + Hg2
2+ → NaCl + H2O + 2 Hg2+
2 H+ + NaClO + Hg2Cl2 → NaCl + H2O + HgCl2 + Hg2+
Finalement 2 HNO3 + NaClO + Hg2Cl2 → NaCl + H2O + HgCl2 + Hg(NO3)2
Réaction K2Cr2O7 + H2SO4 + CH3CH2OH → CH3COOH (équation moléculaire)
Couples Cr2O7
2-/Cr3+ CH3COOH/CH3CH2OH
Demi-
réactions
Cr2O7
2- → 2 Cr3+
Cr2O7
2- → 2 Cr3+ + 7 H2O
14 H+ + Cr2O7
2- → 2 Cr3+ + 7 H2O
6é + 14 H+ + Cr2O7
2- → 2 Cr3+ + 7 H2O
C2H6O → C2H4O2
H2O + C2H6O → C2H4O2
H2O + C2H6O → C2H4O2 + 4 H+
H2O + C2H6O → C2H4O2 + 4 H+ + 4é
Couplage x 2 x 3
28 H+ + 2 Cr2O7
2- + 3 H2O + 3 C2H6O → 4 Cr3+ + 14 H2O + 3 C2H4O2 + 12 H+
16 H+ + 2 Cr2O7
2- + 3 C2H6O → 4 Cr3+ + 11 H2O + 3 C2H4O2
8 H2SO4 + 2 Cr2O7
2- + 3 C2H6O → 2 Cr2(SO4)3 + 11 H2O + 3 C2H4O2 + 2 SO4
2-
Finalement 8 H2SO4 + 2 K2Cr2O7 + 3 C2H6O → 2 Cr2(SO4)3 + 11 H2O + 3 C2H4O2 + 2 K2SO4
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Réaction P4 → H2PO2
- + PH3 (milieu basique, dismutation)
Couples P4/H2PO2
- P4/PH3
Demi-
réactions
P4 → H2PO2
-
P4 → 4 H2PO2
-
8 H2O + P4 → 4 H2PO2
-
8 H2O + P4 → 4 H2PO2
- + 8 H+
8 H2O + P4 → 4 H2PO2
- + 8 H+ + 4é
8 OH- + P4 → 4 H2PO2
- + 4é
P4 → PH3
P4 → 4 PH3
12 H+ + P4 → 4 PH3
12 é + 12 H+ + P4 → 4 PH3
12 é + 12 H2O + P4 → 4 PH3 + 12 OH-
Couplage x 3 x 1
24 OH- + 3 P4 + 12 H2O + P4 → 12 H2PO2
- + 4 PH3 + 12 OH-
Finalement 12 OH- + 12 H2O + 4 P4 → 12 H2PO2
- + 4 PH3
Réaction H2O2 → H2O + O2 (dismutation acide)
Couples H2O2/H2O O2/H2O2
Demi-
réactions
H2O2 → 2 H2O
2 H+ + H2O2 → 2 H2O
2é + 2 H+ + H2O2 → 2 H2O
H2O2 → O2
H2O2 → O2 + 2 H+
H2O2 → O2 + 2 H+ + 2é
Couplage x 1 x 1
2 H+ + H2O2 + H2O2 → 2 H2O + O2 + 2 H+
Finalement 2 H2O2 → 2 H2O + O2
Réaction Pb + PbO2 + H2SO4 → PbSO4 (batteries au plomb)
Couples PbSO4/Pb PbO2/PbSO4
Demi-
réactions
Pb → PbSO4
H2SO4 + Pb → PbSO4
H2SO4 + Pb → PbSO4 + 2 H+
H2SO4 + Pb → PbSO4 + 2 H+ + 2é
PbO2 → PbSO4
H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O
2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O
2é + 2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O
Couplage x 1 x 1
H2SO4 + Pb + 2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H+ + PbSO4 + 2 H2O
Finalement 2 H2SO4 + Pb + PbO2 → 2 PbSO4 + 2 H2O
La méthode s'applique également lorsque les couples mis en jeux ne sont pas faciles à définir
car plusieurs atomes/éléments changent simultanément de nombre d’oxydation.
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Réaction MnO4
- + (COOH)2 → Mn2+ + CO2 + H2O (milieu acide)
Couples MnO4
-/Mn2+ ?
Demi-
réactions
MnO4
- → Mn2+
MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
5é + 8 H+ + MnO4
- → Mn2+ + 4 H2O
(COOH)2 → 2 CO2
(COOH)2 → 2 CO2 + 2 H+
(COOH)2 → 2 CO2 + 2 H+ + 2é
Couplage x 2 x 5
16 H+ + 2 MnO4
- + 5 (COOH)2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 + 10 H+
Finalement 6 H+ + 2 MnO4
- + 5 (COOH)2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
Réaction N2H4 + ClO3
- → NO + Cl-
Couples ? ClO3
-/Cl-
Demi-
réactions
N2H4 → 2 NO
2 H2O + N2H4 → 2 NO
2 H2O + N2H4 → 2 NO + 8 H+
2 H2O + N2H4 → 2 NO + 8 H+ + 8é
ClO3
- → Cl-
ClO3
- → Cl- + 3 H2O
6 H+ + ClO3
- → Cl- + 3 H2O
6é + 6 H+ + ClO3
- → Cl- + 3 H2O
Couplage x 3 x 4
6 H2O + 3 N2H4 + 24 H+ + 4 ClO3
- → 6 NO + 24 H+ + 4 Cl- + 12 H2O
Finalement 3 N2H4 + 4 ClO3
- → 6 NO + 4 Cl- + 6 H2O
Réaction CH3CONH2 (acétamide) + MnO4
- → MnO2 + CO2 + N2 (milieu basique)
Couples ? MnO4
-/MnO2
Demi-
réactions
2 C2H5NO → 4 CO2 + N2
6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2
6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 22 H+
6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 22 H+ + 22é
22 OH-
+ 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 16 H2O + 22é
MnO4
- → MnO2
MnO4
- → MnO2 + 2 H2O
4 H+ + MnO4
- → MnO2 + 2 H2O
3é + 4 H+ + MnO4
- → MnO2 + 2 H2O
3é + 2 H2O + MnO4
-
→ MnO2 + 4 OH-
Couplage x 3 x 22
66 OH-
+ 6 C2H5NO + 44 H2O + 22 MnO4
-
→ 12 CO2 + 3 N2 + 48 H2O + 22 MnO2 + 88 OH-
Finalement 6 C2H5NO + 22 MnO4
- → 12 CO2 + 3 N2 + 22 MnO2 + 4 H2O + 22 OH-
Réaction FeS + Na2S2O8 → Fe2(SO4)3 + Na2SO4 (milieu acide)
Couples ? (deux couples) S2O8
2-
Demi-
réactions
Fe2+ → Fe3+ + 1é
4 H2O + S2- → SO4
2- + 4H+ + 4é
4 H2O + FeS → SO4
2- + 8H+ + Fe3+ + 9é
S2O8
2- → SO4
2-
S2O8
2- → 2 SO4
2-
2é + S2O8
2- → 2 SO4
2-
Couplage x 2 x 9
8 H2O + 2 FeS + 9 S2O8
2- → 2 SO4
2- + 16H+ + 2 Fe3+ + 18 SO4
2-
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8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 18 Na+ + 16H+ + 2 Fe3+ + 20 SO4
2-
8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 9 Na2SO4 + 16H+ + 2 Fe3+ + 11 SO4
2-
Finalement 8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 9 Na2SO4 + Fe2(SO4)3 + 8 H2SO4
Réaction P4S3 + NO3
- + H+ → H3PO4 + SO4
2- + NO
Couples ?
Demi-
réactions
P4S3 → H3PO4 + SO4
2-
P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4
2-
P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4
2-
28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4
2-
28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4
2- + 44 H+
28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4
2- + 44 H+ + 38é
NO3
- → NO
NO3
- → NO + 2 H2O
4 H+ + NO3
- → NO + 2 H2O
3é + 4 H+ + NO3
- → NO + 2 H2O
Couplage x 3 x 38
84 H2O + 3 P4S3 + 152 H+
+ 38 NO3
-
→ 12 H3PO4 + 9 SO4
2-
+ 132 H+
+ 38 NO + 76 H2O
Finalement 8 H2O + 3 P4S3 + 20 H+
+ 38 NO3
-
→ 12 H3PO4 + 9 SO4
2-
+ 38 NO
La même méthode peut faciliter l'équilibrage des réactions d'oxydoréduction qui ne se
déroulent pas nécessairement en phase aqueuse.
Réaction Fe2O3 + CO → Fe + CO2
Couples Fe2O3/Fe CO2/CO
Demi-
réactions
Fe2O3 → 2 Fe
Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O
6 H+ + Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O
6é + 6 H+ + Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O
CO → CO2
H2O + CO → CO2
H2O + CO → CO2 + 2 H+
H2O + CO → CO2 + 2 H+ + 2é
Couplage x 1 x 3
6 H+ + Fe2O3 + 3 H2O + 3 CO → 2 Fe + 3 H2O + 3 CO2 + 6 H+
Finalement Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
Réaction CH4 + NH3 + O2 → HCN + H2O
Couples ? O2/H2O
Demi-
réactions
CH4 + NH3 → HCN
CH4 + NH3 → HCN + 6 H+
CH4 + NH3 → HCN + 6 H+ + 6é
O2 → 2 H2O
4 H+ + O2 → 2 H2O
4é + 4 H+ + O2 → 2 H2O
Couplage x 2 x 3
2 CH4 + 2 NH3 + 12 H+ + 3 O2 → 2 HCN + 12 H+ + 6 H2O
Finalement 2 CH4 + 2 NH3 + 3 O2 → 2 HCN + 6 H2O
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Réaction CH3-NO2 + LiAlH4 → CH3-NH2 + LiOH + Al(OH)3
Couples CH3NO2/CH3NH2 AlH4
-/Al(OH)3
Demi-
réactions
CH3NO2 → CH3NH2
CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O
6 H+ + CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O
6é + 6 H+ + CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O
LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3
4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3
4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 + 8 H+
4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 + 8 H+ + 8é
Couplage x 4 x 3
24 H+ + CH3NO2 + 12 H2O + 3 LiAlH4 → 4 CH3NH2 + 8 H2O + 3 LiOH + 3 Al(OH)3 + 24 H+
Finalement CH3NO2 + 4 H2O + 3 LiAlH4 → 4 CH3NH2 + 3 LiOH + 3 Al(OH)3
Réaction (NH4)2Cr2O7 → N2 + Cr2O3
Couples NH4
+/N2 Cr2O7
2-/Cr2O3
Demi-
réactions
2 NH4
+ → N2
2 NH4
+ → N2 + 8 H+
2 NH4
+ → N2 + 8 H+ + 6é
Cr2O7
2- → Cr2O3
Cr2O7
2- → Cr2O3 + 4 H2O
8 H+ + Cr2O7
2- → Cr2O3 + 4 H2O
6é + 8 H+ + Cr2O7
2- → Cr2O3 + 4 H2O
Couplage x 1 x 1
2 NH4
+ + 8 H+ + Cr2O7
2- → N2 + 8 H+ + Cr2O3 + 4 H2O
2 NH4
+ + Cr2O7
2- → N2 + Cr2O3 + 4 H2O
Finalement (NH4
+)2Cr2O7 → N2 + Cr2O3 + 4 H2O
Réaction IPO4 → I2 + HIO3 + H3PO4 (dismutation)
Couples IPO4/I2 HIO3/IPO4
Demi-
réactions
IPO4 → I2 + H3PO4
2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4
6H+ + 2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4
6é + 6H+ + 2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4
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3 H2O + IPO4 → HIO3 + H3PO4 + 2 H+
3 H2O + IPO4 → HIO3 + H3PO4 + 2 H+ + 2é
Couplage x 1 x 3
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  • 1. Page 1 LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION 1. Nature des réactions d'oxydoréduction (redox): Exemple 1 A: Un barreau de zinc est immergé dans une solution aqueuse de nitrate d'argent. B: Il se forme rapidement un dépôt d'argent avec apparition d'ions Zn2+(aq). Cette observation implique un transfert d'électrons du barreau de zinc vers les ions Ag+(aq). Il s'agit d'une réaction d'oxydoréduction qui met en jeu deux couples Ag+(aq)/Ag(s) et Zn2+(aq)/Zn(s) Dans chaque couple, il y a une espèce qui accepte des électrons (c'est l'oxydant du couple) et une autre espèce qui cède des électrons (c'est le réducteur du couple). L'OXYDANT PREND - LE REDUCTEUR DONNE Dans cet exemple, les ions Ag+(aq) prennent des électrons au zinc et les ions Zn2+(aq) formés ne sont pas capables de récupérer ces électrons. Les ions Ag+(aq) sont intrinsèquement plus oxydants que les ions Zn2+(aq) La réaction globale peut ainsi se décomposer en deux demi-réactions qui sont couplées de manière à éliminer les électrons du bilan. dissolution du zinc Zn(s) → Zn2+(aq) + 2é dépôt d'argent Ag+(aq) + é → Ag(s) (x 2) Zn(s) + 2 Ag+(aq) → Zn2+(aq) + 2 Ag(s) Zn(s) Ag+ (aq) [Zn2+ (aq)] = 0 Zn(s) [Zn2+ (aq)] > 0 Ag+ (aq) Ag(s) A B
  • 2. Page 2 Exemple 2 Du dichromate de potassium en solution acide est ajouté à une solution d'iodure de potassium. Un des produits de réaction est extrait et identifié par sa coloration caractéristique en solution dans le cyclohexane. Cette observation implique un transfert électronique de I-(aq) vers Cr2O7 2-(aq). Il s'agit donc d'une réaction d'oxydoréduction où Cr2O7 2-(aq) est l'oxydant et I-(aq) le réducteur. La demi-réaction pour l'iode est évidente à écrire : 2 I-(aq) → I2(aq) + 2é Celle du couple Cr2O7 2-(aq)/Cr3+(aq) l'est moins. La procédure générale pour équilibrer une demi-réaction comporte 4 ou 5 points.  Equilibrer les éléments autres que H et O.  Equilibrer l'oxygène avec de l'eau.  Equilibrer l'hydrogène avec H+(aq).  Equilibrer les charges avec des électrons.  Eventuellement, ajuster le pH avec des OH-(aq). Soit, pour le couple Cr2O7 2-(aq)/Cr3+(aq) en milieu acide :  Cr2O7 2-(aq) → 2 Cr3+(aq)  Cr2O7 2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)  14 H+(aq) + Cr2O7 2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)  6é + 14 H+(aq) + Cr2O7 2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l) C'est, en général, l'étape d'équilibrage des charges qui est la plus délicate. Finalement, l'équation globale s'écrit : 2 I-(aq) → I2(aq) + 2é (x 3) 6é + 14 H+(aq) + Cr2O7 2-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l) 6 I-(aq) + 14 H+(aq) + Cr2O7 2-(aq) → 3 I2(aq) + 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l) D'autres exemples sont examinés ci-dessous. + Cr2O7 2- /H+ cyclohexane I- (aq) agitation Cr3+ (aq) I2 excèsCr2O7 2- /H+
  • 3. Page 3 2. Equilibrage des réactions d'oxydoréduction : Réaction O3 + Br2 → O2 + HBrO (milieu acide) Couples O3/O2 HBrO/ Br2 Demi-réactions O3 → O2 O3 → O2 + H2O O3 + 2 H+ → O2 + H2O 2é + O3 + 2 H+ → O2 + H2O Br2 → 2 HBrO 2 H2O + Br2 → 2 HBrO 2 H2O + Br2 → 2 HBrO + 2 H+ 2 H2O + Br2 → 2 HBrO + 2 H+ + 2é Couplage x 1 x 1 O3 + 2 H+ + 2 H2O + Br2 → O2 + H2O + 2 HBrO + 2 H+ Finalement O3 + H2O + Br2 → O2 + 2 HBrO Réaction S2O8 2- + NO2 → SO4 2- + NO3 - + H+ Couples S2O8 2-/SO4 2- NO2/NO3 - Demi-réactions S2O8 2- → 2 SO4 2- 2é + S2O8 2- → 2 SO4 2- NO2 → NO3 - H2O + NO2 → NO3 - H2O + NO2 → NO3 - + 2 H+ H2O + NO2 → NO3 - + 2 H+ + 1é Couplage x 1 x 2 Finalement S2O8 2- + 2 H2O + 2 NO2 → 2 SO4 2- + 2NO3 - + 4 H+ Réaction O3 + MnO2 + OH- → O2 + MnO4 2- Couples O3/O2 MnO4 2-/MnO2 Demi-réactions O3 → O2 O3 → O2 + H2O O3 + 2 H+ → O2 + H2O 2é + O3 + 2 H+ → O2 + H2O 2é + O3 + H2O → O2 + 2 OH- MnO2 → MnO4 2- 2 H2O + MnO2 → MnO4 2- 2 H2O + MnO2 → MnO4 2- + 4 H+ 2 H2O + MnO2 → MnO4 2- + 4 H+ + 2é 4 OH- + MnO2 → MnO4 2- + 2 H2O + 2é Couplage x 1 x 1 O3 + H2O + 4 OH- + MnO2 → O2 + 2 OH- + MnO4 2- + 2 H2O Finalement 2 OH- + O3 + MnO2 → O2 + MnO4 2- + H2O
  • 4. Page 4 Réaction ClO- + Ni(OH)2 → Cl- + NiOOH (milieu basique) Couples ClO-/Cl- NiOOH/Ni(OH)2 Demi-réactions ClO- → Cl- ClO- → Cl- + H2O 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O 2é + 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O 2é + H2O + ClO- → Cl- + 2 OH- Ni(OH)2 → NiOOH Ni(OH)2 → NiOOH + H+ Ni(OH)2 → NiOOH + H+ + 1é OH- + Ni(OH)2 → NiOOH + H2O + 1é Couplage x 1 x 2 H2O + ClO- + 2 OH- + 2 Ni(OH)2 → Cl- + 2 OH- + 2 NiOOH + 2 H2O Finalement ClO- + 2 Ni(OH)2 → Cl- + H2O + 2 NiOOH Réaction H+ + MnO4 - + Fe(CN)6 4- → Mn2+ + Fe(CN)6 3- Couples MnO4 -/Mn2+ Fe(CN)6 3-/Fe(CN)6 4- Demi-réactions MnO4 - → Mn2+ MnO4 - → Mn2+ + 2 H2O 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 2 H2O 5é + 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O Fe(CN)6 4- → Fe(CN)6 3- Fe(CN)6 4- → Fe(CN)6 3- + 1é Couplage x 1 x 5 Finalement 8 H+ + MnO4 - + 5 Fe(CN)6 4- → Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe(CN)6 3- Réaction H4XeO6 + Mn2+ + H+ → XeO3 + MnO4 - Couples H4XeO6/XeO3 MnO4 -/Mn2+ Demi- réactions H4XeO6 → XeO3 H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O 2 H+ + H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O 2é + 2 H+ + H4XeO6 → XeO3 + 3 H2O Mn2+ → MnO4 - 4 H2O + Mn2+ → MnO4 - 4 H2O + Mn2+ → MnO4 - + 8 H+ 4 H2O + Mn2+ → MnO4 - + 8 H+ + 5é Couplage x 5 x 2 10 H+ + 5 H4XeO6 + 8 H2O + 2 Mn2+ → 5 XeO3 + 15 H2O + 2 MnO4 - + 16 H+ Finalement 5 H4XeO6 + 2 Mn2+ → 5 XeO3 + 7 H2O + 2 MnO4 - + 6 H+ Réaction MnO4 - + Mn2+ → MnO2 (en milieu acide) Couples MnO4 -/MnO2 MnO2/Mn2+ Demi- réactions MnO4 - → MnO2 MnO4 - → MnO2 + 2H2O 4 H+ + MnO4 - → MnO2 + 2 H2O 3é + 4 H+ + MnO4 - → MnO2 + 2 H2O Mn2+ → MnO2 2 H2O + Mn2+ → MnO2 2 H2O + Mn2+ → MnO2 + 4H+ 2 H2O + Mn2+ → MnO2 + 4H+ + 2é Couplage X 2 X 3 8 H+ + 2 MnO4 - + 6 H2O + 3 Mn2+ → 2 MnO2 + 4 H2O + 3 MnO2 + 12 H+ Finalement 2 MnO4 - + 2 H2O + 3 Mn2+ → 5 MnO2 + 4 H+
  • 5. Page 5 Réaction MnO4 - + Cr3+ → Mn2+ + Cr2O7 2- (en milieu acide) Couples MnO4 -/Mn2+ Cr2O7 2-/Cr3+ Demi- réactions MnO4 - → Mn2+ MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O 5é + 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O 2 Cr3+ → Cr2O7 2- 7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7 2- 7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7 2- + 14 H+ 7 H2O + 2 Cr3+ → Cr2O7 2- + 14 H+ + 6é Couplage x 6 x 5 48 H+ + 6 MnO4 - + 35 H2O + 10 Cr3+ → 6 Mn2+ + 24 H2O + 5 Cr2O7 2- + 70 H+ Finalement 6 MnO4 - + 11 H2O + 10 Cr3+ → 6 Mn2+ + 5 Cr2O7 2- + 22 H+ Réaction HNO3 + NaClO + Hg2Cl2 → HgCl2 + NaCl Couples ClO-/Cl- Hg2+/Hg2 2+ Demi-réactions ClO- → Cl- ClO- → Cl- + H2O 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O 2é + 2 H+ + ClO- → Cl- + H2O Hg2 2+ → 2 Hg2+ Hg2 2+ → 2 Hg2+ + 2é Couplage x 1 x 1 2 H+ + ClO- + Hg2 2+ → Cl- + H2O + 2 Hg2+ 2 H+ + NaClO + Hg2 2+ → NaCl + H2O + 2 Hg2+ 2 H+ + NaClO + Hg2Cl2 → NaCl + H2O + HgCl2 + Hg2+ Finalement 2 HNO3 + NaClO + Hg2Cl2 → NaCl + H2O + HgCl2 + Hg(NO3)2 Réaction K2Cr2O7 + H2SO4 + CH3CH2OH → CH3COOH (équation moléculaire) Couples Cr2O7 2-/Cr3+ CH3COOH/CH3CH2OH Demi- réactions Cr2O7 2- → 2 Cr3+ Cr2O7 2- → 2 Cr3+ + 7 H2O 14 H+ + Cr2O7 2- → 2 Cr3+ + 7 H2O 6é + 14 H+ + Cr2O7 2- → 2 Cr3+ + 7 H2O C2H6O → C2H4O2 H2O + C2H6O → C2H4O2 H2O + C2H6O → C2H4O2 + 4 H+ H2O + C2H6O → C2H4O2 + 4 H+ + 4é Couplage x 2 x 3 28 H+ + 2 Cr2O7 2- + 3 H2O + 3 C2H6O → 4 Cr3+ + 14 H2O + 3 C2H4O2 + 12 H+ 16 H+ + 2 Cr2O7 2- + 3 C2H6O → 4 Cr3+ + 11 H2O + 3 C2H4O2 8 H2SO4 + 2 Cr2O7 2- + 3 C2H6O → 2 Cr2(SO4)3 + 11 H2O + 3 C2H4O2 + 2 SO4 2- Finalement 8 H2SO4 + 2 K2Cr2O7 + 3 C2H6O → 2 Cr2(SO4)3 + 11 H2O + 3 C2H4O2 + 2 K2SO4
  • 6. Page 6 Réaction P4 → H2PO2 - + PH3 (milieu basique, dismutation) Couples P4/H2PO2 - P4/PH3 Demi- réactions P4 → H2PO2 - P4 → 4 H2PO2 - 8 H2O + P4 → 4 H2PO2 - 8 H2O + P4 → 4 H2PO2 - + 8 H+ 8 H2O + P4 → 4 H2PO2 - + 8 H+ + 4é 8 OH- + P4 → 4 H2PO2 - + 4é P4 → PH3 P4 → 4 PH3 12 H+ + P4 → 4 PH3 12 é + 12 H+ + P4 → 4 PH3 12 é + 12 H2O + P4 → 4 PH3 + 12 OH- Couplage x 3 x 1 24 OH- + 3 P4 + 12 H2O + P4 → 12 H2PO2 - + 4 PH3 + 12 OH- Finalement 12 OH- + 12 H2O + 4 P4 → 12 H2PO2 - + 4 PH3 Réaction H2O2 → H2O + O2 (dismutation acide) Couples H2O2/H2O O2/H2O2 Demi- réactions H2O2 → 2 H2O 2 H+ + H2O2 → 2 H2O 2é + 2 H+ + H2O2 → 2 H2O H2O2 → O2 H2O2 → O2 + 2 H+ H2O2 → O2 + 2 H+ + 2é Couplage x 1 x 1 2 H+ + H2O2 + H2O2 → 2 H2O + O2 + 2 H+ Finalement 2 H2O2 → 2 H2O + O2 Réaction Pb + PbO2 + H2SO4 → PbSO4 (batteries au plomb) Couples PbSO4/Pb PbO2/PbSO4 Demi- réactions Pb → PbSO4 H2SO4 + Pb → PbSO4 H2SO4 + Pb → PbSO4 + 2 H+ H2SO4 + Pb → PbSO4 + 2 H+ + 2é PbO2 → PbSO4 H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O 2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O 2é + 2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H2O Couplage x 1 x 1 H2SO4 + Pb + 2 H+ + H2SO4 + PbO2 → PbSO4 + 2 H+ + PbSO4 + 2 H2O Finalement 2 H2SO4 + Pb + PbO2 → 2 PbSO4 + 2 H2O La méthode s'applique également lorsque les couples mis en jeux ne sont pas faciles à définir car plusieurs atomes/éléments changent simultanément de nombre d’oxydation.
  • 7. Page 7 Réaction MnO4 - + (COOH)2 → Mn2+ + CO2 + H2O (milieu acide) Couples MnO4 -/Mn2+ ? Demi- réactions MnO4 - → Mn2+ MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O 5é + 8 H+ + MnO4 - → Mn2+ + 4 H2O (COOH)2 → 2 CO2 (COOH)2 → 2 CO2 + 2 H+ (COOH)2 → 2 CO2 + 2 H+ + 2é Couplage x 2 x 5 16 H+ + 2 MnO4 - + 5 (COOH)2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 + 10 H+ Finalement 6 H+ + 2 MnO4 - + 5 (COOH)2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 Réaction N2H4 + ClO3 - → NO + Cl- Couples ? ClO3 -/Cl- Demi- réactions N2H4 → 2 NO 2 H2O + N2H4 → 2 NO 2 H2O + N2H4 → 2 NO + 8 H+ 2 H2O + N2H4 → 2 NO + 8 H+ + 8é ClO3 - → Cl- ClO3 - → Cl- + 3 H2O 6 H+ + ClO3 - → Cl- + 3 H2O 6é + 6 H+ + ClO3 - → Cl- + 3 H2O Couplage x 3 x 4 6 H2O + 3 N2H4 + 24 H+ + 4 ClO3 - → 6 NO + 24 H+ + 4 Cl- + 12 H2O Finalement 3 N2H4 + 4 ClO3 - → 6 NO + 4 Cl- + 6 H2O Réaction CH3CONH2 (acétamide) + MnO4 - → MnO2 + CO2 + N2 (milieu basique) Couples ? MnO4 -/MnO2 Demi- réactions 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 22 H+ 6 H2O + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 22 H+ + 22é 22 OH- + 2 C2H5NO → 4 CO2 + N2 + 16 H2O + 22é MnO4 - → MnO2 MnO4 - → MnO2 + 2 H2O 4 H+ + MnO4 - → MnO2 + 2 H2O 3é + 4 H+ + MnO4 - → MnO2 + 2 H2O 3é + 2 H2O + MnO4 - → MnO2 + 4 OH- Couplage x 3 x 22 66 OH- + 6 C2H5NO + 44 H2O + 22 MnO4 - → 12 CO2 + 3 N2 + 48 H2O + 22 MnO2 + 88 OH- Finalement 6 C2H5NO + 22 MnO4 - → 12 CO2 + 3 N2 + 22 MnO2 + 4 H2O + 22 OH- Réaction FeS + Na2S2O8 → Fe2(SO4)3 + Na2SO4 (milieu acide) Couples ? (deux couples) S2O8 2- Demi- réactions Fe2+ → Fe3+ + 1é 4 H2O + S2- → SO4 2- + 4H+ + 4é 4 H2O + FeS → SO4 2- + 8H+ + Fe3+ + 9é S2O8 2- → SO4 2- S2O8 2- → 2 SO4 2- 2é + S2O8 2- → 2 SO4 2- Couplage x 2 x 9 8 H2O + 2 FeS + 9 S2O8 2- → 2 SO4 2- + 16H+ + 2 Fe3+ + 18 SO4 2-
  • 8. Page 8 8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 18 Na+ + 16H+ + 2 Fe3+ + 20 SO4 2- 8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 9 Na2SO4 + 16H+ + 2 Fe3+ + 11 SO4 2- Finalement 8 H2O + 2 FeS + 9 Na2S2O8 → 9 Na2SO4 + Fe2(SO4)3 + 8 H2SO4 Réaction P4S3 + NO3 - + H+ → H3PO4 + SO4 2- + NO Couples ? Demi- réactions P4S3 → H3PO4 + SO4 2- P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4 2- P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4 2- 28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4 2- 28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4 2- + 44 H+ 28 H2O + P4S3 → 4 H3PO4 + 3 SO4 2- + 44 H+ + 38é NO3 - → NO NO3 - → NO + 2 H2O 4 H+ + NO3 - → NO + 2 H2O 3é + 4 H+ + NO3 - → NO + 2 H2O Couplage x 3 x 38 84 H2O + 3 P4S3 + 152 H+ + 38 NO3 - → 12 H3PO4 + 9 SO4 2- + 132 H+ + 38 NO + 76 H2O Finalement 8 H2O + 3 P4S3 + 20 H+ + 38 NO3 - → 12 H3PO4 + 9 SO4 2- + 38 NO La même méthode peut faciliter l'équilibrage des réactions d'oxydoréduction qui ne se déroulent pas nécessairement en phase aqueuse. Réaction Fe2O3 + CO → Fe + CO2 Couples Fe2O3/Fe CO2/CO Demi- réactions Fe2O3 → 2 Fe Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O 6 H+ + Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O 6é + 6 H+ + Fe2O3 → 2 Fe + 3 H2O CO → CO2 H2O + CO → CO2 H2O + CO → CO2 + 2 H+ H2O + CO → CO2 + 2 H+ + 2é Couplage x 1 x 3 6 H+ + Fe2O3 + 3 H2O + 3 CO → 2 Fe + 3 H2O + 3 CO2 + 6 H+ Finalement Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2 Réaction CH4 + NH3 + O2 → HCN + H2O Couples ? O2/H2O Demi- réactions CH4 + NH3 → HCN CH4 + NH3 → HCN + 6 H+ CH4 + NH3 → HCN + 6 H+ + 6é O2 → 2 H2O 4 H+ + O2 → 2 H2O 4é + 4 H+ + O2 → 2 H2O Couplage x 2 x 3 2 CH4 + 2 NH3 + 12 H+ + 3 O2 → 2 HCN + 12 H+ + 6 H2O Finalement 2 CH4 + 2 NH3 + 3 O2 → 2 HCN + 6 H2O
  • 9. Page 9 Réaction CH3-NO2 + LiAlH4 → CH3-NH2 + LiOH + Al(OH)3 Couples CH3NO2/CH3NH2 AlH4 -/Al(OH)3 Demi- réactions CH3NO2 → CH3NH2 CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O 6 H+ + CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O 6é + 6 H+ + CH3NO2 → CH3NH2 + 2 H2O LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 + 8 H+ 4 H2O + LiAlH4 → LiOH + Al(OH)3 + 8 H+ + 8é Couplage x 4 x 3 24 H+ + CH3NO2 + 12 H2O + 3 LiAlH4 → 4 CH3NH2 + 8 H2O + 3 LiOH + 3 Al(OH)3 + 24 H+ Finalement CH3NO2 + 4 H2O + 3 LiAlH4 → 4 CH3NH2 + 3 LiOH + 3 Al(OH)3 Réaction (NH4)2Cr2O7 → N2 + Cr2O3 Couples NH4 +/N2 Cr2O7 2-/Cr2O3 Demi- réactions 2 NH4 + → N2 2 NH4 + → N2 + 8 H+ 2 NH4 + → N2 + 8 H+ + 6é Cr2O7 2- → Cr2O3 Cr2O7 2- → Cr2O3 + 4 H2O 8 H+ + Cr2O7 2- → Cr2O3 + 4 H2O 6é + 8 H+ + Cr2O7 2- → Cr2O3 + 4 H2O Couplage x 1 x 1 2 NH4 + + 8 H+ + Cr2O7 2- → N2 + 8 H+ + Cr2O3 + 4 H2O 2 NH4 + + Cr2O7 2- → N2 + Cr2O3 + 4 H2O Finalement (NH4 +)2Cr2O7 → N2 + Cr2O3 + 4 H2O Réaction IPO4 → I2 + HIO3 + H3PO4 (dismutation) Couples IPO4/I2 HIO3/IPO4 Demi- réactions IPO4 → I2 + H3PO4 2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4 6H+ + 2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4 6é + 6H+ + 2 IPO4 → I2 + 2 H3PO4 IPO4 → HIO3 + H3PO4 3 H2O + IPO4 → HIO3 + H3PO4 3 H2O + IPO4 → HIO3 + H3PO4 + 2 H+ 3 H2O + IPO4 → HIO3 + H3PO4 + 2 H+ + 2é Couplage x 1 x 3 6H+ + 2 IPO4 + 9 H2O + 3 IPO4 → I2 + 2 H3PO4 + 3 HIO3 + 3 H3PO4 + 6 H+ Finalement 5 IPO4 + 9 H2O → I2 + 5 H3PO4 + 3 HIO3