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Première partie :
Sécurité des aliments et risques chimiques:
innovation analytique, le contenant, le
contenu et les nouvelles préoccupations
M. Yvon GERVAISE
Directeur SGS Multilab Rouen
Expert français auprès de l’OCDE
Expert près la cour d’Appel de Rouen
2. DÉTERMINANT DE LA QUALITÉ ET DE LA
SÉCURITÉ DES ALIMENTS, LES RISQUES
CHIMIQUES
-> QU’EST-CE QUI LES DÉFINIT?
Déterminant exposition <-> VTR, (Valeur Toxicologique de
Référence)
Déterminant apport
<-> VNR (Valeur Nutritionnelle de
Référence)
Nouveau paradigme
<->
Déterminant technologique
Perturbateur endocrinien, effet cocktail
≠ principe de Paracelse, la dose fait le poison
<-> VT ( Valeur Technologique)
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3. DÉTERMINATION DE LA QUALITÉ ET DE LA
SÉCURITÉ DANS LA FILIÈRE AGRICOLE ET
ALIMENTAIRE
1
INHÉRENT AU PRODUIT / MATIÈRE PREMIÈRE
-> Mode de culture d’élevage de l’auge à l’assiette
-> Process inhérent -> auxiliaire technologique produit néoformé
Intrant culture
process formulation conditionnement mise à la consommation
élevage
+ auxiliaire
matière 1ère
exigence consommateur
additifs/ingrédients
produits néoformés
intrant / résidus
pression environnementale
migration / interaction
contenant – contenu
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4. DÉTERMINATION DE LA QUALITÉ ET DE LA
SÉCURITÉ DANS LA FILIÈRE AGRICOLE ET
ALIMENTAIRE
2
INHÉRENT AUX IMPACTS TRANSVERSAUX :
INTERACTION TRANSFERT
Environnement - Agriculture – Industrie – Consommation – Santé
Caractère ubiquitaire de certaines substances
Mode de transfert -> Mode d’interaction
Agriculture -> agro-ressource – chimie verte + valorisation coproduit
3
INHÉRENT À LA PERCEPTION DU CONSOMMATEUR
perception aliment / santé => allégation nutritionnelle et étiquetage
demande consommateur free from
demande due à une perception sécuritaire, réassurance des
pesticides
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5. DÉTERMINATION DE LA QUALITÉ ET DE LA
SÉCURITÉ DANS LA FILIÈRE AGRICOLE ET
ALIMENTAIRE
4
INHÉRENT À L’ÉVOLUTION RÉGLEMENTAIRE
Champ réglementaire = champ politique
Mise en place PNNS
Incidence de règlement en dehors du référentiel classe
des susbtances préoccupantes de REACH (SVHC)
Intervention croissante de différentes parties prenantes
5
INHÉRENT AUX CONNAISSANCES
TOXICOLOGIQUES, ET NUTRITIONNELLES, AU MODE
D’ÉVALUATION
VTR / BMDL (Bench Mark Dose Limit), DHTP, DJA, DJT
VNR/ BNM (Besoin Nutritionnel Moyen), ANC, ANR
VT ÉVOLUTION DE NOUVEAUX PROCESS
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6. DÉTERMINATION DE LA QUALITÉ ET DE LA
SÉCURITÉ DANS LA FILIÈRE AGRICOLE ET
ALIMENTAIRE
6
INHÉRENT AU RETOUR D’EXPÉRIENCE GESTION DE
CRISE
(RADIONUCLÉIDE FUKUSHIMA, MÉLAMINE, HUILE MINÉRALE,
BISPHÉNOL, CARBENDAZIME, ARSENIC…)
7
INHÉRENT AU DÉVELOPPEMENT DE NOUVELLES
FILIÈRES
VALORISATION DE CO-PRODUIT
VALORISATION AGRO-RESSOURCES / CHIMIE VERTE
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7. SECURITÉ ALIMENTAIRE, RÉGLEMENTATION …
EVOLUTION / EXPOSITION
QU’EST-CE QUI DÉFINIT LES DÉTERMINANTS
D’EXPOSITION ?
Déterminants / Origine
Endogène : origine naturelle contamination environnementale
Exogène : activités industrielles agricoles, domestiques, packaging
Déterminants générés par :
Gestion post accidentelle
Fraude
Introduction nouveaux processus, nouveaux emballages
Déterminants et substances indésirables issues de la valorisation
d’un co-produit
Sensibilité du consommateur
Connaissances toxicologiques
Déterminant = formation lors d’une étape de production de
transformation ou de conservation de matière première ou
aliment prêt à consommer
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8. SOURCE
contamination
LA SÉCURITÉ ALIMENTAIRE
RÉSULTANTE D’INTERACTIONS
PROPRIÉTÉS
Propagation
bioaccumulation
dégradation
VECTEURS
eau / air / sol / premières
transformations
CIBLES
Effets sur la santé / environnement
Analyse de
l’exposition du
consommateur
SÉCURITÉ
ALIMENTAIRE
Évaluation des risques
santé / environnement
Prise en compte
des interactions
Caractérisation des risques santé/ environnement
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9. LA RÉGLEMENTATION EN CONSTANTE
ÉVOLUTION …
RISQUE CHIMIQUE: IMPACT ET PLAN DE CONTRÔLE DE
LA SÉCURITÉ ALIMENTAIRE
- Pesticides : Règlement 396/2005, mis à jour régulièrement en fonction de la
réévaluation des VTR (Valeurs toxicologiques de référence)
Paquet pesticide et Écophyto: rapport du Sénat d’Octobre 2012, règlement
1107/2009
- Autres contaminants : Règlement 1881/2006, complété et/ou modifié par :
- 1126/2007 (toxines du fusarium sur maïs et produits dérivés)
- 565/2008 (Dioxines et PCB sur foie de poisson)
- 629/2008 (Métaux)
- 105/2010 (Ochratoxine A dans les épices et réglisse)
- 165/2010 (Aflatoxines sur fruits secs)
- 420/2011 (Métaux)
- 835/2011 (Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques)
- ------------- (Résidus médicamenteux)
-REACH : règlement 1907/2006 et ses déclinaisons
150 substances préoccupantes
- Règlement compatibilité alimentaire
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10. SÉCURITÉ ALIMENTAIRE - EN SAVOIR PLUS…
EN INTERACTION PERMANENTE
Site de la commission européenne : directives, règlements, recommandation
libres d’accès, autorité européenne EFSA
http://eur-lex.europa.eu
www.efsa.europa.eu/fr/
TWITTER : @EFSA_EU
Etude de l’Alimentation Totale 2 de l’ANSES : pour connaître le niveau
d’exposition de la population française à différents contaminants
http://www.anses.fr/index.htm
Système d’alerte et de notification européen (RASFF) : pour connaître les
contaminants
https://webgate.ec.europa.eu/rasff-window/portal/
TWITTER @expertise:
http://twitter.com/expertscience
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11. PLAN DE CONTRÔLE PERTINENT … (VEILLE
REGLEMENTAIRE ET SCIENTIFIQUE)
TWITTER : NOUVEL OUTIL POUR LA VEILLE EN SÉCURITÉ
ALIMENTAIRE
Évolution technique / marché
Normes
Réglement
Veille scientifique, analytique, et
produit - procédé
Veille normative
Veille réglementaire
-> Nouvel outil : twitter
@expertscience
http://twitter.com/expertscience
– Information en temps réel (1600 comptes officiels)
– Laboratoire SGS Multilab partenaire capable d’assurer
une veille scientifique, technique, réglementaire
– Monde connecté, interaction
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12. TWITTER VEILLE NORMATIVE EN TEMPS RÉEL
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13. VEILLE TECHNOLOGIQUE, VEILLE
RÉGLEMENTAIRE ET ÉLABORATION DU PLAN
DE CÔNTROLE DE LA SÉCURITÉ ALIMENTAIRE
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14. SÉCURITÉ ALIMENTAIRE-PLAN DE CONTRÔLE,
IMPACT DES RÉGLEMENTATIONS
quoi de neuf au laboratoire?
1
Evaluation des résidus de pesticides dans la chaîne alimentaire QuEChERS
2
Evaluation de contaminant chimique SVHC (REACh) dans les aliments
Phtalate
Acrylamide
Arsenic
3
Produit de migration des emballages : bisphénol
4
Recherche composés cibles, métaux lourds et impuretés
5
Sécurité alimentaire et valorisation des produits
6
Evaluation résidus produits vétérinaires, optimisation analytique
7
Sécurité alimentaire et contrôle particulier des additifs, colorants, acides gras
trans
8
Fraude: huile minérale, mélamine …
9
retour d’expérience FUKUSHIMA
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15. 1 DÉTERMINANT ET ÉVALUATION DES RÉSIDUS
DE PESTICIDES DANS LA CHAINE ALIMENTAIRE
Déterminant <-> LMR pour UE - 1000 matières actives,
- 300 produits
Référentiel règlementaire CE 396/2005
Évaluation : a donné lieu à de nouvelles méthodes
– Méthode de développement analytique
– 2002/657/CE : établit les performances des méthodes
d’analyses et l’interprétation des résultats
– Exigence SANCO 10684/2009
HPLC/MS/MS
QuEChERS
Quick, Easy,
Cheap,
Effective,
Rugged & Safe
GC/MS/MS
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16. 1 LES PESTICIDES : LA SOLUTION MULTILAB
“QUECHERS”
Principes de la méthode NF EN 15662
Extraction solide-liquide
Echantillon + solvant
organique + sels tampons
Centrifugation et récupération
du surnageant
Agitation
Purification SPE dispersive
Mise en contact du
surnageant avec les sels de
purification
Agitation
Centrifugation et
récupération du
surnageant purifié
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17. 1 LES PESTICIDES : LA SOLUTION MULTILAB
Analyse par HPLC-MS/MS
•
Exemple de chromatogramme
d’un mélange de 50 pesticides :
•
Si présence quantifiée, confirmation obligatoire :
Par le ratio de la transition de confirmation
sur celle de la quantification
Par la comparaison du spectre de fragmentation
attendu et expérimental de la molécule
Blé contaminé en pirimiphos-méthyl
Blé contaminé en pirimiphos-méthyl
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18. 2 SÉCURITÉ ALIEMNTAIRE ET RÈGLEMENT REACh?
RÉGLEMENT PORTANT SUR LES PRODUITS
CHIMIQUES – INCIDENCE SUR LE PLAN DE CONTRÔLE
Annexe REACh XVII
Substances CMR interdites dans les articles : plus de 1000
substances réparties en 59 catégories
REACh :
règlement
1907/2006
–
–
–
–
Cadmium
Colorants azoïques
Benzène
Dimethylfumarate < 0,1 mg/kg 24 mai 2012 (109/2012)
SVHC (liste candidate annexe XIV)
– CMR catégorie 1 ou 2
– PBT VPVB
– 84 substances: notification obligatoire au consommateur est > 0,1 %
Annexe XIV nécessite une autorisation en tant que telle
Arsenic, Acrylamide, phtalate, PFOA
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19. 2 CONTAMINANTS ÉMERGENTS : CAS DES
PHTALATES DANS LES PRODUITS
ALIMENTAIRES
Molécules présentes dans les emballages plastiques,
Permettent d’augmenter la flexibilité des matières plastiques
DÉTERMINANT
Perturbateurs endocriniens (risque de stérilité chez l’homme).
Les plus courants: dibutyl phtalate, diisobutyl phtalate, bis(2ethylhexyl) phtalate…
ÉVALUATION
Exemple de matrices testées: huiles végétales, pâte à
tartiner, lait en poudre…
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20. 2 COMPOSÉ NÉOFORMÉ ET ÉVALUATION –
CAS DE L’ACRYLAMIDE
Le principal mécanisme de formation est la
réaction de Maillard-Strecker.
Heatox project n°506820: Food quality and safety,
Lund University (2007).
Déterminant : composé néoformé
= substance indésirable pouvant
apparaître lors du process de
traitement thermique individuel ou
domestique (cuisson)
L’acrylamide (2-Propenamide).
Produit probablement cancérigene
pour l’homme classé C2 (CIRC
2A).
Se forme lors du process de
fabrication, à haute température,
par réaction entre l’asparagine
(acide aminé) et un sucre
réducteur (type glucose, fructose).
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21. 2
ACRYLAMIDE DANS LES PRODUITS
ALIMENTAIRES – ÉVALUATION VALIDATION DE
MÉTHODES HPLC/MS/MS
Protocole de purification Waters OASIS:
acrylamide in potato chips (2003).
Protocole WATERS: acrylamide analysis
using LC/MS/MS application overview (2002).
Heatox project n°506820: Food quality and
safety, Lund University (2007).
Protocole validé et accrédité COFRAC en
portée flexible
Nouveau rapport de l’EFSA 2011
Étude EAT2
Méthode validée et accréditée COFRAC
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22. 2
SÉCURITÉ ALIMENTAIRE ET COMPOSÉ CIBLE
Analyse par ICP-AES, ICP/MS
Exemple de validation de méthode
Produits chimiques utilisés pour le traitement de l’eau destinée à la
consommation humaine selon la norme NF EN 889.
Eléments concernés : As - P - Ca – Mg – Na – Zn – Ti.
Operator/Date/Equipment : 08/03/11 SAM, SGS M 0030
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23. 3 DÉTERMINANT ÉVALUATION
CAS DU BISPHÉNOL A
MONOMERE DE POLYCONDENSATION
(industrie des polymères)
POLYCARBONATE
RÉSINES EPOXY
LES DÉRIVÉS DU BISPHÉNOL A
BADGE : Bisphénol A diglycil éther
BAFGE : Bisphénol F diglycil éther
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24. 3 ÉVALUATION : DE L’EMBALLAGE À L’ALIMENT
BFDGE.2H2O
NODGE (mélange 3, 4, 5 et 6cycles)
Textes de référence:
BADGE
BADGE.HCl
25,00
15,00
BFDGE.2HCl
BADGE.H2O
Energy
30,00
20,00
BISPHENOL A
35,00
BADGE.H2O.HCl
BADGE.2H2O
40,00
BFDGE
45,00
10,00
5,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
Minutes
45,00
50,00
55,00
60,00
65,00
70,00
75,00
80,00
NF EN 14350-2 (Décembre 2004) :
« Articles de puériculture – Articles
pour l’alimentation liquide »
NF EN 155136 (Avril 2006) :
« Matériaux et objets en contact avec
les denrées alimentaires – Dérivés
époxy soumis à des limitations –
Détermination du BADGE, du BFDGE
et de leurs dérivés hydroxylés et
chlorés dans les simulants d’aliments »
Conditions chromatographiques
Colonne : Silice greffée C18
Phase mobile : eau/acétonitrile en
mode gradient
Détection : λex=275 nm, λem=305
nm
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25. 3 ÉVALUATION : PRISE EN COMPTE DU
RECOURS À UNE MÉTHODE PLUS SPÉCIFIQUE
Pourquoi la technique HPLC/MS/MS :
Exigence de spécificité pour les matrices plus complexes
Application pour les matrices alimentaires et les matières
plastiques
BISPHÉNOL S
BISPHÉNOL A
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26. 4 SÉCURITÉ ALIMENTAIRE ET COMPOSÉ CIBLE
ICP-MS
RECHERCHE DES IMPURETÉS
MATIÈRES
PREMIÈRES
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27. 5 SÉCURITÉ ALIMENTAIRE ET VALORISATION
VALORISATION DES SOUS PRODUITS ISSUS DE LA FILIÈRE
DU SUCRE
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28. 5 SÉCURITÉ ALIMENTAIRE
ICP-MS : ANALYSE DE TRACES ET ULTRA-TRACES
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29. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATIONS VALEURS
MAXIMALES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE AMONT
Maintien de ces molécules en amont de la filière
Conséquences :
Risque de transfert de ces molécules vers des aliments non
destinés aux animaux à traiter
Fixation de valeur maximale pour chaque molécule, en fonction
du type d’alimentation
Substances indésirables
Directive 2009/8/CE
Aliments pour animaux non cibles
Matières premières des aliments pour animaux
Salinomycine sodium (SAL),
Narasine (NAR) et chlorhydrate de
robénidine (ROB)
Aliments composés pour:
- (SAL) Dindes, équidés, oiseaux pondeurs et poulettes
destinées à la ponte
- (ROB) Oiseaux pondeurs et poulettes destinées à la
ponte
- (NAR) Dindes, lapins, équidés, oiseux pondeurs et
poulettes destinées à la ponte
- Poulets d’engraissement, poulettes destinées à la
ponte, pendant la période précédant l’abattage
- Autres espèces animales
Teneur maximale (mg/kg)
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
2,1
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30. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATIONS VALEURS
MAXIMALES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE AMONT
Nécessité d’évaluer les 11 molécules autorisées
comme additifs dans l’alimentation animale
O
NaO
H3C
H
O
H CH
3
CH3
H3C
Salinomycine
HO
H3C
CH3
H
O
O
OH
CH3 O
O
H
CH3
Robénidine
Narasine
HC
O3
Lasalocide
Décoquinate
Salinomycine
Halofuginone
Monensine
Nicarbazine
Semduramycine
CH3
OH
Diclazuril
Maduramycine
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31. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATIONS VALEURS
MAXIMALES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE AMONT
Mise au point d’une méthode de dosage des 11 molécules
d’anticoccidiens dans l’alimentation animale par HPLC/MS/MS
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32. 6 ÉVALUATION DES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE
AMONT ALIMENTATION ANIMALE
Optimisation et validation de la méthode : HPLC
Spectromètre de masse MS/MS
Ion parent
Mode
Ionisation
Ion fils
590,5
3
45
235
50
45
121
70
45
Dinitrocarbanilide
301
2,5
20
137
15
20
107
50
20
Dinitrocarbanilide-d8
309
2,5
20
141
15
20
111
50
20
Diclazuril
ES +
Molécule
Lasalocide Sodium
ES -
Tension du
capillaire (kV)
Tension du
cône (V)
Ion fils
Masse
(Da)
Masse (Da)
Energie de
collision (eV)
Tension du
cône (V)
Masse
(Da)
Energie de
collision (eV)
Tension du
cône (V)
407
2,5
30
336
25
30
Monensine sodium
Maduramicine
ammonium alpha
Salinomycine sodium
Lactate
d'Halofuginone
Chlorhydrate de
Robénidine
Chlorhydrate de
Robénidine-d8
Décoquinate
693
2,5
40
675
50
40
461
50
40
934,5
3
30
647
30
30
630
40
30
773,5
3,5
60
431
60
60
531.5
55
60
416
4,5
20
398
15
20
138
25
20
334
4
30
138
35
30
155
30
30
342
3,5
35
159
40
35
142
50
35
418
5
50
372
30
50
204
60
50
Décoquinate-d5
423
5
50
377
30
50
205
60
50
Narasine
787,5
4.00
50
531
90
50
431
90
50
Nigéricine
747,5
4
60
729,5
20
60
703,5
75
60
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33. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATIONS VALEURS
MAXIMALES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE AMONT
Méthode optimisée en HPLC/MS/MS
Avant optimisation
La séparation chromatographique
Robénidine +
Décoquinate
Décoquinate
Monensine + Salinomycine
Après optimisation
Monensine
Salinomycine
Robénidine
Maduramycine
Dinitrocarbanilide
Lasalocide
Halofuginone
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34. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATIONS VALEURS
MAXIMALES ANTICOCCIDIENS FILIÈRE AMONT
Performance de la méthode versus exigences règlementaires
Déterminants VM (Valeur Maximale) et évaluation LOQ (Limite de
Quantification)
Molécule
LOQ (µg/kg)
VM (µg/kg)
Lasalocide sodium
100
1250
Monensine sodium
100
1250
Salinomycine sodium
100
700
Maduramycine ammonium
alpha
10
50
Halofuginone
10
30
Chlorhydrate de robénidine
100
700
Dinitrocarbanilide
35
350
Décoquinate
50
400
Diclazuril
5
10
Narasine
100
700
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35. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATION DES RESIDUS
MEDICAMENTEUX DANS DIFFERENTES FILIERES
Déterminants : résidus de substances médicamenteuses
vétérinaires dans l’alimentation humaine:
Produits destinés à la consommation humaine : œufs, produits de la pêche,
de la ruche, produits carnés, …
Règlement 37/2010 du 22/12/2009 relatif aux substances
pharmacologiquement actives et à leur classification pour les LMR
Fixation de LPMR pour chloramplénicol, métabolites de nitrofuranes,
vert de malachite
Évaluation : dans la filière produits animaux et de la pêche
Programme COFRAC 99-6: Analyse de résidus de médicaments
vétérinaires chez les animaux, dans leurs produits et les denrées
alimentaires destinées à l'homme ou aux animaux
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35
36. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATION DES RÉSIDUS
MÉDICAMENTEUX DANS DIFFÉRENTES FILIÈRES
L’ÉVALUATION PREND AUSSI EN COMPTE LES MÉTABOLITES
EXEMPLE SUR LES PRODUITS FINIS : RÉSIDUS NITROFURANES
Famille
Exemples de molécules
Matrices
Amphénicols
Chloramphénicol
Toute matrice
Métabolites des nitrofuranes
AOZ (métabolite de la Furazolidone)
AMOZ (métabolite de la Furaltadone)
AHD (métabolite de la Nitrofurantoine)
Semicarbazide (métabolite de la Nitrofurazone)
Œufs
Produits laitiers
Produits de la pêche
Muscle
Malachite
Vert de Malachite
Leucomalachite
Produits de la pêche
Sulfonamides
Sulfadiazine
Sulfadimérazine
Sulfadoxine
Sulfadiméthoxine
Sulfaméthoxypyridazine
Œufs
Muscle
Produits laitiers
Produits de la ruche
Tétracyclines
Tétracycline
Oxytétracycline
Chlortétracycline
Doxycycline
Œufs
Muscle
Produits laitiers
Produits de la ruche
Beta-Lactames
Pénicilline-G
Pénicilline-V
Amoxycilline
Cloxacilline
Œufs
Muscle
Alimentation animale
Produits laitiers
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36
37. 6 DÉTERMINANTS ET ÉVALUATION DES
RÉSIDUS MÉDICAMENTEUX DANS
DIFFÉRENTES FILIÈRES
Exemple du Chloramphénicol:
LOQ = 0,2 µg/kg
LPMR = 0,3 µg/kg
ÉVALUATION
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38. 6 ÉVALUATION D’UN CONTAMINANT MULTIDÉTERMINÉ - Cas de la Semicarbazide
2 origines:
DÉTERMINANT
Métabolite de la Nitrofurazone et produit néoformé (sous
produit du diazenedicarboxamide, utilisé pour la fabrication de
joints en plastique)
SGS Multilab propose le dosage de ces familles dans des denrées
alimentaires par HPLC/MS/MS:
ÉVALUATION
Cas de la Semicarbazide:
LOQ = 0,5 µg/kg
LPMR = 1,0 µg/kg
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39. 7 DÉTERMINANTS ET FREE FROM
Sel
Colorants artificiels 2008/1333 : mention supplémentaire dans
l’étiquetage -> “peut avoir des effets indésirables sur l’activité et
l’attention des enfants”.
– Jaune orangé (E 110), Jaune de quinoléine (E 104)
– Carmoisine (E 122), Rouge allura (E 129)
– Tartrazine (E 102), Ponceau 4R (E 124)
Gluten 2009/41
Acide gras trans : attente d’une décision
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40. 7 DÉTERMINATION DES ADDITIFS
Exemples
Additifs maintenant la fraicheur des aliments
Antioxydants
Conservateurs
Additifs améliorant les qualités sensorielles de l'aliment
Colorants
Exhausteurs de goût
Edulcorants
Agents de textures: Emulsifiants
Epaississants
Sources
Acide ascorbique (E 300 à E 304) Beurre, bière, sirop de fruits, sauces, condiments…
Acide sorbique (E 200 à E 203)
Yaourts, pruneaux, vins, laits fermentés…
Tartrazine (E 102)
Acide glutamique
Aspartame (E 951)
Carraghénates (E 407 naturel)
Gommes (E 412 à E 418)
Confiseries
Glaces, desserts, jus de fruits, confiseries, biscuits.
Analyses HPLC/HPIC et méthodes dédiées :
Colorants : - naturels: E 101; E 160.
- de synthèse: E 102;
- interdits: sudan
Antioxygènes : - BHT/ BHA
- TBHQ
- tocophérols
- acide ascorbique
- gallates
Edulcorants : Aspartame, cyclomate, acésulfame,
polyols, isomalt, saccharinate, NHDC
Conservateurs : - nitrates, nitrites
- anhydrides sulfureux et sulfites
- acide sorbique et sorbates
- acide benzoïque et benzoates
- parabens
- acide citrique, acide acétique,
- acide lactique, acide artrique,
- acide malique
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40
41. 8 DÉTERMINANT ET ÉVALUATION : RETOUR
D’EXPÉRIENCE CAS DE LA CONTAMINATION
D’HUILE MINÉRALE DANS L’HUILE VÉGÉTALE
Contamination d’huile de tournesol par des huiles minérales 2008 :
gestion de crise et suivi
Règlement européen CE 1151/2009:
DÉTERMINANT
soumet toute importation d’huile minérale à des conditions particulières:
rapport d’analyse délivré par un laboratoire accrédité ISO 17025 pour l’analyse
des huiles minérales dans l’huile végétale.
Article 2 CE 1151/2009
Paraffine minérale = hydrocarbure saturé
nombre de carbone compris entre C10 et C56
exception alcane C27, C29, C31 endogène huile de tournesol
Chromatogramme type
d’un étalon d’huile type B à 1g/l
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42. DOSAGE D’HUILE MINÉRALE DANS DES
HUILES VÉGÉTALES
Chromatogramme type échantillon d’huile de tournesol
dopée à 300 mg/kg
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43. PERFORMANCE DE LA MÉTHODE DE
QUANTIFICATION EN GC/MS
Le laboratoire a été accrédité COFRAC ISO 17025
Le laboratoire a participé aux inter calibrations
internationales : Directory General Health and Consumer
(DG SANCO) et IRMM (Institute for Reference Materials
and Measurement)
Huile de tournesol brute contaminée :
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44. 9 RETOUR SUR L’EXPERIENCE FUKUSHIMA,
DÉTERMINANT ET ÉVALUATION DE
CONTAMINATION RADIOLOGIQUE ALIMENTAIRE
Fukushima gestion post accidentelle accident nucléaire
DÉTERMINANT
ÉVALUATION
Aspect règlementaire : condition d’importation des denrées
alimentaires originaire du Japon
Règlement 657/2011 du 7 juillet 2011 et 351/2011, 297/2011 du 25
mars 2011
Type de matrice : thé, riz, poisson, lait, produits agricoles, tout
produit non alimentaire
Contrôle analytique
Guide des bonnes pratiques de laboratoire, mesure de radioactivité
en situation post accidentelle
IRSN CODIRPA janvier 2011
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45. 9
DÉTERMINANT ET ÉVALUATION DE
CONTAMINATION RADIOLOGIQUE ALIMENTAIRE
Mesure de la radioactivité dans les matrices alimentaires
ÉVALUATION
DÉTERMINANT
Radionucléide d’intérêt
Mesure par spectrométrie gamma I 131, Cs 134, Cs 137
Analyses des radionucléides non émetteur gamma Sr béta total
activité
Americium 241 total
Plutonium 239
ÉVALUATION
CONTAMINATION
RADIOACTIVE
DES ALIMENTS
ET PRODUITS
mesure activité a total
Atelier thématique laboratoire accrédité COFRAC
Fukushima : contrôle des traces radioactives chaîne alimentaire
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46. CONCLUSION -> QUALITÉ ET SÉCURITÉ DES
ALIMENTS ET RISQUES CHIMIQUES
Évolution des préoccupations
Contexte incertain – besoin de confiance – crédibilité – compétence
Pari de l’intelligence – stratégie analytique optimisée et pertinente
Intégration des tendances
Rapprochement des univers en interaction:
– Chimique / environnemental / alimentaire / agricole / santé / exposition
Des obligations
Obligation d’autocontrôle
Obligation de traçabilité
Une mission
Valorisation et sécurisation de vos produits
Sécurisation / mutation / innovation
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47. 17 Décembre, Rennes
Deuxième partie:
Sécurité des aliments et risques chimiques:
innovation analytique, le contenant, le
contenu et les nouvelles préoccupations
M. Yvon GERVAISE
Directeur SGS Multilab Rouen
Expert français auprès de l’OCDE
Expert près la cour d’Appel de Rouen
48. S•CURITÉ CHMIQUE :
É
Relation Contenant/Contenu
CHARGES ET AGENTS DE RENFORT
CATALYSEURS
DURCISSEURS
(amines aromatiques)
SOLVANTS
PLASTIQUES
COLORANTS, PIGMENTS
STABILISANTS
- Antioxydants (BHA, BHI)
- Anti UV
- Antiozonants
ADJUVANTS
PLASTIFIANTS
- Phtalates
RETARDATEURS DE FLAME
(PBB, PBDE), DE
NOIRCISSEMENT
DIVERS
- Lubrifiants
- Antistatiques
- Fongicides
- Ignifugeants
- Porogènes et
agents gonflants
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49. RISQUES CHIMIQUES DANS LES ALIMENTS ET
PERSPECTIVES D’ÉVOLUTION ( Interaction
contenant/contenu, fonction SVHC au sens du
Règlement REACH)
Liste mis à jour le 20/06/13
* = dosage indirect
Cadmium
231-152-8
CAS
Number
7440-43-9
Ammonium pentadecafluorooctanoate (APFO)
223-320-4
3825-26-1
Substance Name
EC Number
4-Nonylphenol, branched and linear, ethoxylated
[substances with a linear and/or branched alkyl chain with a carbon
number of 9 covalently bound in position 4 to phenol, ethoxylated
covering UVCB- and well-defined substances, polymers and
homologues, which include any of the individual isomers and/or
combinations thereof]
Technique
d'analyse
ICP
LC-MS/DAD
LC-MS/DAD
Pentadecafluorooctanoic acid (PFOA)
Dipentyl phthalate
206-397-9
335-67-1
LC-MS/DAD
205-017-9
131-18-0
GC/MS
Hexahydromethylphthalic anhydride [1]
Hexahydro-4-methylphthalic anhydride [2]
Hexahydro-1-methylphthalic anhydride [3]
Hexahydro-3-methylphthalic anhydride [4]
247-094-1
243-072-0
256-356-4
260-566-1
25550-51-0
19438-60-9
48122-14-1
57110-29-9
GC/MS
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50. RISQUES CHIMIQUES DANS LES ALIMENTS ET
PERSPECTIVES D’ÉVOLUTION ( Interaction
contenant/contenu, fonction SVHC au sens du
Règlement REACH)
EC Number
CAS Number
Technique
d'analyse
4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, ethoxylated
-
-
LC-MS/DAD
4-Nonylphenol, branched and linear
-
-
GC/MS
201-557-4
84-74-2
GC/MS
247-148-4
221-695-9
25637-99-4
(1,1,2,2,3,3HBCDD)
3194-55-6
(1,2,5,6,9,10HBCDD)
(134237-50-6)
(α-HBCDD)
(134237-51-7)
(β-HBCDD)
(134237-52-8)
(γ-HBCDD)
GC/MS
Substance Name
Dibutyl phthalate (DBP)
Hexabromocyclododecane (HBCDD) and all major
diastereoisomers identified:
Alpha-hexabromocyclododecane
Beta-hexabromocyclododecane
Gamma-hexabromocyclododecane
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51. INNOVATION ANALYTIQUE ALKYPHENOLS
MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
Etapes critiques de la méthode : Blanc de manipulation
Blanc de manipulation
– De façon générale, il y a possibilité de pollution aux alkylphénols
dès qu’il y a des plastiques. Plus ils sont souples et plus la
probabilité de pollution est grande surtout aux teneurs que nous
recherchons.
– De nombreuses publications ont déjà annoncés des teneurs
trouvées dans divers matériaux et produits chimiques.
– Nous citerons pour exemple quelques résultats d’une publication
de M. A Fernandes, C Charlton and M Rose, « REPORT FD
04/17: Method development for the analysis of nonylphenol in
different types of food packaging », Central Science Laboratory
(DEFRA), Sand Hurton, YORK, North Yorkshire
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52. MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
Etapes critiques
de la méthode
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53. © SGS Multilab Rouen, Yvon Gervaise– Commission thématique VALORIAL :Qualité & Sécurité des aliments & Emballages – 17/12/2013 – Agrocampus – Ouest - Rennes
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54. NONYLPHÉNOL
Utilisations et applications industrielles
Toxicité
Reprotoxicité
Cancérogénicité
Contamination environnementale
Origine de la contamination environnementale
Techniques d’analyses
Etudes
alternatives
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55. INTER-CALIBRATION
Résultats de l’inter-calibration : PT-WFD proficiency test in the
framework programme 2010 : EU WFD - Alkylphenols and Bisphenol-A
relevant to the WFD in Surface Waters.
Eau de surface de rivière ( de la rivière Ruhr, prélevée à Muelheim)
Résultat du laboratoire SGS Multilab Rouen à l’intercalibration :
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56. INTER-CALIBRATION DANS LES EAUX
Résultats de l’inter-calibration : PT-WFD proficiency test in the
framework programme 2010 : EU WFD - Alkylphenols and Bisphenol-A
relevant to the WFD in Surface Waters
Tendance des résultats pour l’échantillon à la teneur assignée de 0.1579 µg/L de
4 nonylphenol :
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58. POURQUOI L’EXIGENCE DE QUANTIFICATION
DU BISPHÉNOL EN HPLC/MS/MS ?
Quelques rappels :
Bisphénol
Migration selon la norme NF EN 14350 -2 : analyse en
HPLC/Fluo
– Analyse d’un simulant aqueux : H2O ou H2O à 3% CH3COOH
Pourquoi la technique HPLC/MS/MS ?
Exigence de spécificité pour les matrices plus complexes
Application pour les matrices alimentaires et les matières
plastiques
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59. QU’EST-CE QUE LE BISPHÉNOL A?
MONOMERE DE POLYCONDENSATION
(industrie des polymères)
POLYCARBONATE
RÉSINES EPOXY
LES DÉRIVÉS DU BISPHÉNOL A
BADGE : Bisphénol A diglycil éther
BAFGE : Bisphénol F diglycil éther
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60. L’EFSA (AUTORITÉ EUROPÉENNE DE
SÉCURITÉ ALIMENTAIRE)
Comment retrouve-t-on le Bisphénol A dans notre
alimentation?
Migration de petites quantités dans les boissons et aliments stockés dans
des contenants en polycarbonate ou recouverts de résines époxy
Quel risque est associé au Bisphénol A?
Perturbateur endocrinien = interagit avec le système hormonal du corps
humain
Cas particulier des nourrissons
Rapports publiés par « Santé Canada » et « Environnement Canada »
soulèvent des inquiétudes sur les effets nocifs pour les nourrissons et les
enfants qui ne sont pas capables d'éliminer le Bisphénol A de leur
organisme
Quelle quantité sans danger?
DJA (Dose Journalière Admissible) = quantité d’une substance qui peut
être ingérée sans danger
DJA = 0,05mg/kg de poids corporel
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61. DOSAGE DU BPA ET DE SES DÉRIVÉS PAR
HPLC/FLUORIMÉTRIE
BFDGE.2H2O
NODGE (mélange 3, 4, 5 et 6cycles)
Textes de référence:
BADGE
BADGE.HCl
25,00
15,00
BFDGE.2HCl
BADGE.H2O
Energy
30,00
20,00
BISPHENOL A
35,00
BADGE.H2O.HCl
BADGE.2H2O
40,00
BFDGE
45,00
10,00
5,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
Minutes
45,00
50,00
55,00
60,00
65,00
70,00
75,00
80,00
NF EN 14350-2 (Décembre 2004) :
« Articles de puériculture – Articles
pour l’alimentation liquide »
NF EN 155136 (Avril 2006) :
« Matériaux et objets en contact avec
les denrées alimentaires – Dérivés
époxy soumis à des limitations –
Détermination du BADGE, du BFDGE
et de leurs dérivés hydroxylés et
chlorés dans les simulants d’aliments »
Conditions chromatographiques
Colonne : Silice greffée C18
Phase mobile : eau/acétonitrile en
mode gradient
Détection : λex=275 nm, λem=305
nm
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62. POURQUOI L’EXIGENCE DE QUANTIFICATION
DU BISPHÉNOL EN HPLC/MS/MS ?
Conditions chromatographiques :
Colonne C18
Mode gradient H20/CH3CN
Système de détection MS/MS
Mode d’ionisation : électrospray négatif
Analyseur : triple quadripôle
Transition de quantification : 226,9 > 211,8
Transition de confirmation : 226,9 >132,8
Transition de l’étalon interne : 240,9 > 222,9
LQ = 10 µg/kg
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63. CHROMATOGRAMMES D’ÉTALONS DE
BISPHÉNOL A
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64. MODE OPÉRATOIRE POUR LES MATRICES
ALIMENTAIRES
Pesée de l’échantillon et ajout de l’étalon interne deutéré
Extraction dans de l’acétonitrile aux ultrasons
Ajout d’eau et ajustement du pH à 3
Ajout de dichlorométhane et agitation
Récupération de la phase organique
Évaporation à sec et reconcentration à l’acétonitrile
Injection de 20 µl en LC/MS/MS
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65. CHROMATOGRAMMES D’UN ÉCHANTILLON DE
TOMATE PELÉE DOPÉ ET NON DOPÉ
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67. GÉNÉRALITÉS : PFOA / PFOS ET ISOMÈRES
PFOS: PerFluoroOctanSulfonique acide CAS: 1763-23-1
PFOA: PerFluoroOctanoique Acide CAS: 335-67-1
PFHxS: Perfluorohexane sulfonate
PFDS: Perfluorodécane sulfonate
PFOSA: Perfluorooctane sulfonamide
N-Me PFOSA: N-méthyle perfluorooctane sulfonamide
N-Ét PFOSA: N-éthyle perfluorooctane sulfonamide
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68. GÉNÉRALITÉS : PFOA / PFOS
Famille chimique : surfactants anioniques
Propriétés
Grande résistance thermique /chimique / biologique
Propriétés chimiques: hydrophobes / oléophobes conférées
par les chaines fluoroalkyls
Fabrication
Fluorination par électrochimie des acides n-octanoïque ou noctanesulfonique
Télomérisation
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69. GÉNÉRALITÉS : PFOA /PFOS
Applications dans diverses industries
Textile
Revêtement de surface
Industrie du cuir
Industrie du plastique
Papier
PFOA: émulsifiant pour Perfluorotetra éthylène = TEFLON
Formulation insecticide…
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70. BREF CONTEXTE NORMATIF ET RÈGLEMENTAIRE
PFOS règlementé suivant directive 2006/122/CE
Substance ou composante de préparation : < 0,005 % (m/m)
Entrant dans la composition d’un produit ou article semi fini
ou dans une partie d’un article < 0,1 % (m/m)
Textile < 1 µg/dm²
Interdit dans les mousses incendies à partir de 2011
Normes Actuelles
ISO 25101-2009 : Qualité de l’eau. Dosage par extraction
SPE, quantification en HPLC/MS/MS
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71. TECHNIQUE LC/MS/MS
Chromatographie liquide haute performance LC
Méthode de séparation par affinité des composants
cibles avec la phase stationnaire et la phase mobile
Système HPLC (MS) utilisé : Alliance Waters
Spectrométrie de masse MS/MS
détecter et d’identifier des molécules d’intérêt
en fonction du rapport de leur masse sur leur
charge (m/z)
Source : ESI Electrospray
Ionisation douce à pression atmosphérique et T° ambiante
permettant l’analyse d’échantillons liquides sans les
dégrader.
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72. TECHNIQUE LC/MS/MS
Analyseur
Triple quadripole
» 1er quadripole : Formation de l’ion parent via les tensions de côsne
» 2ème quadripole : Cellule de collision pour fragmenter l’ion parent
» 3ème quadripole : Formation de l’ion fils
Détecteur
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73. MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
PFOA/PFOS
Extraction de l’échantillon suivant la matrice
Ajout d’un étalon interne de préparation à l’échantillon
– EI : PFOA C13 et PFOS C13l’efficacité de l’extraction
– EI permet de surveiller efficacité extraction
Eau : Solid Phase Extraction (SPE)
Textile : Extraction aux Ultrasons par CH2Cl2
Revêtement teflon pour poêle : Grattage puis extraction aux
Ultrasons par Acétonitrile
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74. MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
Conditions chromatographiques :
Phase inverse
Colonne apolaire C18 100 mm x 4,6mm x 3,5µm
Phase mobile ACN
EAU / Acétate Ammonium / Acide acétique
Gradient de phase mobile
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75. MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
Conditions du spectromètre de masse :
Transition PFOA :
– 1ère transition Quantification : ion Parent
» m/z: 412,8 368,9
– 2ème transition Confirmation : ion Fils
» m/z: 412,8 168,9
Transition PFOS :
– 1ère transition Quantification : ion Parent
» m/z: 498,9 80
– 2ème transition Confirmation : ion Fils
» m/z: 412,8 99
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76. MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE
Paramètres de la source ESI
Electrospray négatif à cause des fonctions acides PFOA /PFOS
Perte d’un proton et formation d’un (M-H)-
Paramètre analyseur
Mode MRM: Multiple Reaction Monitoring
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77. EXEMPLE DE CHROMATOGRAMMES : GAMME
POINT BAS 1ng/ml
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78. EXEMPLE DE CHROMATOGRAMMES : GAMME
POINT BAS 1ng/ml
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79. DROITE D’ÉTALONNAGE
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80. EXEMPLE DE CHROMATOGRAMME ÉCHANTILLON
Chromatogramme d’échantillon de textile à base de
TEFLON
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81. EXEMPLE DE CHROMATOGRAMME
ÉCHANTILLON DOPÉ
Ajout d’une quantité connue de standard PFOA/PFOS à
l’échantillon puis calcul du rendement de dopage
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82. SURVEILLANCE DE L’ESSAI
Ration des Aires de pics des deux transitions doivent être dans
un intervalle proche de celui de la gamme
Rendement de dopage compris entre 70 et 110%
Étalon interne d’extraction doit avoir une surface de pic constante
Blanc de préparation doit être exempt de toute contamination
Le dernier point de la gamme à passer en fin de série : Quality
Control
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83. RISQUES CHIMIQUES ET SÉCURITÉ DES
ALIMENTS
PERTURBATEURS ENDOCRINIENS, RÉSIDUS
MÉDICAMENTEUX, NANOMATÉRIAUX
84. PERTURBATEURS ENDOCRINIENS
Définition: une substance exogène interfère avec le système
endocrinien.
endocrine society 2012
Effet néfaste organisme et descendance
562 molécules
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85. PERTURBATEURS ENDOCRINIENS
Système endocrinien:
Glande
Hormone
Récepteur
Régularisation de toutes les grands fonctions biologiques:
Développement
Croissance
Métabolisme obésité
Rythme biologique
Reproduction
Réaction au stress
Homéostasie
Régulation
Équilibre avec le milieu
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86. PERTURBATEURS ENDOCRINIENS
sang
Glande
Organe
cible
Récepteur
Hormone = clé
Récepteur = serrure
Réponse organe cible, réponse physiologique au bon
moment
1) PE = si comportement comme des hormones mimétiques,
ils peuvent miner les effets : effet Agoniste
2) PE = fausse clé sature le récepteur, pas de réponse
physiologique
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87. EFFET DES PERTURBATEURS ENDOCRINIENS
-Synthèse Hormone
PE altère:
-Transport Hormone
- Liaison Hormone
- Dégradation Hormone
combinaison plusieurs effets
La plupart des glandes endocrines sont communes à toutes
les espèces.
Poissons: amphibiens / reptiles / oiseaux / mammifères
chez tous les vertébrés, les systèmes endocriniens
présentent la même susceptibilité aux PE
Mauvais pour le poisson
mauvais pour l’homme
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88. PE ET QUANTITÉ EFFECTRICE
Eoestradiol (10-8 à 10-13 M)
30 milliard gramme/ml
1 petite goutte dans une piscine olympique
Quantité infime PE peut perturber
LOQ en analyse, LMR ?
bisphénol A : boite de conserve : µg/kg aliment
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89. LES PE, QUELLES MOLÉCULES?
1) Produits chimiques synthétiques
Pesticides :DDT, aldrine, atrazine, chlordécone …
Phtalates (plastiques, PVC) métaux lourds …
Alkylphénols (cosmétiques, produits de nettoyage)
Anions : perchlorate
Bisphénols
Dioxines, PCB, TCDD
Polybromodiphényls: PBDE (retardeurs de flammes)
2) Produits naturels
Phytoestrogènes : flavonoïdes, sitostérol …
Mycoestrogène (Zéaralénone)
3) Produits pharmaceutiques
Oestrogène, progestérone, clembutérol
Béta bloquant
antidépresseur
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90. PE ET L’HISTOIRE DDT
Bioconcentration + biamplification = bioaccummulation
chaine alimentaire
Petit poisson mangé par le plus gros X 25.106
-
1874 synthèse par Othman Zeider
1939 suisse Müller (nobel 48)
39-45 anti-moustique armée USA
1955 éradication Palu
1955-1975 4 millions tonnes
1968, 1974, 1984 interdiction Hongrie, France, UK
Méfait DDT:
DDT
DDE (produit dégradation)
DDE, produit dégradation perturbe glande coquilleuse calcique
(reproduction oiseaux, coquille d’œuf exemple: aigle chauve USA)
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91. QUELQUES PE
Les tributylétains : puissant biocides, peinture anti-fauling
obésogène : bébé obèse ≠ mode de vie ??
Bisphénol A
plastique polycarbonate
3,8 millions de tonnes
interdit depuis juin 2010 dans les biberons
interdit dans les conserves depuis 12 octobre 2011
Di n butyl phtalate DBP
Teneur sang µ/ml
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92. CONTAMINATION ESPÈCE HUMAINE PAR PE
Nourriture
Eau
Contact
Air
Poussière
Critique : exposition PE lors du développement embryonnaire
et période post-natal
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93. ILLUSTRATION DE L’ACTIVITÉ OESTROGÉNIQUE
DES DIFFÉRENTS COMPOSÉS DE LA FAMILLE DES
BISPHÉNOLS
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94. CONCLUSION : ENJEUX PE ET SÉCURITÉ
ALIMENTAIRE
Un système endocrinien en bon état : indispensable
Les PE : une réelle préoccupation de la santé publique
– Multiple exemples de produit (562 PE)
– Chaine environnementale, chaine alimentaire
– Montre incidence
Principe toxicologie non gérée suivant l’endocrinologie
– PE agissant à très faible dose
– PE réponse non monotonique
– PE a des effets spécifiques
Nouvelle métrologie et analyse en sécurité alimentaire
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95. PERTURBATEURS ENDOCRINIENS, RÉSIDUS
MÉDICAMENTEUX, LE PROBLÈME LOQ
Analyse des composés
semi-volatils
Analyse des
composés volatils
Thermodésorption /
Headspace
Injection liquide
Loi de Henry
Benzène
MW = 78 g/mol
DecaBDE
MW = 959
g/mol
Du ppb au ppm, du très volatil au très lourd…
Analyse des composés volatils: chlorure de vinyle dans les eaux, benzène dans les jouets, tetrachloroéthylène dans
l’atmosphère des pressings, recherche d’accélérateurs de combustion…
Analyse des composés semi-volatils: perturbateurs endocriniens (phtalates, retardateurs de flamme…), allergènes,
nitrosamines, qualité de l’air intérieur…
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96. ANALYSE DES PERTURBATEURS ENDOCRINIENS
ET DES RÉSIDUS MÉDICAMENTEUX
GC-MS/MS
LC-MS/MS
Source EI
Triple Quadripole
Source ESI
Triple Quadripôle
Trappe ionique
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97. APPLICATIONS
130 résidus médicamenteux
Bisphénol A : perturbateur
endocrinien
-Technique de pointe très sélective permettant d’atteindre des limites de quantification
jusqu’au ppt
-Analyse de résidus de pesticides, bisphénol A, résidus d’antibiotiques, PCB, HAP et
nonylphénols
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98. NANOTECHNOLOGIES ET NORMALISATION
Commission de normalisation AFNOR X457 CEN/TC 352
Suivi norme française ISO/TC 229
SGS Multilab membre commission:
contexte du secteur
enjeux normalisation
bilan
Perspectives
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99. 1 CONTEXTE ET ENJEUX
Nanosciences / nanomatériaux
a. Nanomatériaux définis par 2011/696/EU
• ISO 80004-1 nanotechnologie
• nanomatériaux : étude, découverte, compréhension de la
matière à l’échelle nanométrique
• taille compressée : 1 < T< 100 nm (10-9 m)
b. Phénomène et propriétés des nanomatériaux
Propriétés et phénomènes = f(dimension et structure)
≠ atomes, molécules individuels ou matériaux massifs
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100. 1
CONTEXTE ET ENJEUX
c. Nanomatériaux, source d’innovation dans tous les secteurs
Les secteurs: transport, Energie, TIC, chimie matériaux composites, santé
(qualité de vie)
alimentation
habitat
Eau potable et eaux résiduaires
Environnement
Produits cosmétiques
d. Nanomatériaux, évolution du risque, source de questions
Risque environnement santé
Acceptabilité sociétale
Technologie, rapport bénéfice/ risque
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100
101. 2 LES NANOMARÉTIAUX DANS L’ALIMENTATION
I)
Développement de quelques exemples
a)
Les compléments alimentaires
b)
Nanoencapsulé
Aliments fonctionnels
c)
Vitamine
Omega 3
Huile de colza enrichie aux phytostérols
Encapsulé nano
Autres applications en Europe et en France
Silice sous forme additif antiagglorémant
Nano
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101
102. 2 LES NANOMARÉTIAUX DANS L’ALIMENTATION
II)
Nanomatériaux/ Nanoparticules : matériau en contact
-
Feuillet argile dimension nanométrique (pour propriété
mécanique)
-
Matériaux actifs libérant des nanoparticules argent a effet
antibactérien
-
Nanocapteurs permettant détection :
Contamination microbienne
Arôme représentatif et caractéristique maturité
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103. 2 LES NANOMARÉTIAUX DANS L’ALIMENTATION
III)
Nanoparticules à l’état endogène
a)
Endogène: naturellement présent en raison du caractère
nanostruture de la matière
- Micelle de caséines
- Lipoprotéines à faible densité: jaune d’oeuf
b)
Exogène :
-
Contamination environnementale
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103
104. 3 NORMALISATION ET ÉVALUATION DES
RISQUES
ISO/TC 229 au niveau international + commission AFNOR
X457 « nanotechnologie »
compréhension et contrôle de la matière et processus à
l’échelle nanométrique
+ l’objectif des travaux:
Prendre en charge la sécurité, la
consommateurs et de l’environnement
protection
des
Faciliter le commerce mondial
Promouvoir les bonnes pratiques : production / utilisation /
élimination nanomatériaux
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105. L’ORGANISATION TC 229
JWG2 : mesurage et caractérisation et méthodes de test, substances de référence
(animation Japon)
WG3 : santé, sécurité et environnement (animation USA), bases scientifiques et
normes relatives aux aspects santé et sécurité
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105
106. ORGANISATION CEN/TC 352
Problématique sociétale
WG3 aspects hygiène, santé, environnement
Caractérisation de l’exposition
Normes européennes à l’appui réglementaire communautaire
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106
107. NANOMATÉRIAU ET CONTEXTE FRANÇAIS,
PRINCIPE DE PRÉCAUTION
Méthode classique toxicologie ne peut accompagner:
Métrologie
Classification nanoparticules
Risques associés hygiène, santé, sécurité (identification
paramètres, critères induisant toxicité, écotoxicité)
Thématique étiquetage
Vice présidence ISO consacrée aux consommateurs et aux
aspects sécurité
La France développe un document sous impulsion DGS
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108. NANOMATÉRIAU ET CONTEXTE FRANÇAIS,
PRINCIPE DE PRÉCAUTION
Arrété du 16 aout 2012 relatif au contenu et aux conditions
de présentation de la déclaration annuelle des substances
à l’état nanoparticulaire
SCENHIR (Scientific Committee on Emerging and Newly
Health Identified Risks)
Adoption du règlement 528/2012
Liste substances approuvées
Article 4 paragraphe 4, ne couvre pas nanomatériaux, recommandation
2011/696/UE
Article 19 prévoit que soient examinés séparément les produits dans la liste
des substances biocides
2010 : avis de la commission sur la position du parlement
européen concernant le règlement Novel-Food modifiant le
règlement CE 1331/2008
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109. OBLIGATION SECTORIELLE D’ÉTIQUETAGE
Règlement 1223/2009/CE du 30/11/2009 relatif aux produits cosmétiques
Règlement 1169/2011/CE du 25 octobre 2011 concernant l’information des
consommateurs sur les denrées alimentaires
Arrêté du 6 aout 2012
Décret 2012-231 : déclaration annuelle des substances à l’état nanoparticules.
Comment le droit garantit-il la protection de l’intégrité physique et morale
des consommateurs de nanoproduits?
Responsabilité du fait des produits
L’assureur accepte-t-il de couvrir les risques liés aux nanoproduits ?
Nanomatériaux : information et
sécurité des consommateurs
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110. © SGS Multilab Rouen, Yvon Gervaise– Commission thématique VALORIAL :Qualité & Sécurité des aliments & Emballages – 17/12/2013 – Agrocampus – Ouest - Rennes
110
111. RETROUVEZ LES INFORMATIONS ET PUBLICATIONS DE
SGS MULTILAB:
t. +33 (0) 2 35 07 91 91
multilab.rouen@sgs.com
http://www.sgsgroup.fr
@expertscience : http://twitter.com/expertscience
https://plus.google.com/104314798300821378250
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